Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental

Quı́m. Ma. Teresa Morán y Morán

Ing. Leticia Espinosa Marván

Práctica 10: Demanda de Cloro y Cloro Residual

Trabajo Prelaboratorio
Francisco José Guerra Millán
Adelwart Struck Garza
Santiago Andrés Villalobos Steta
México D.F., 27 de octubre de 2008.

Práctica 10: Demanda de Cloro y Cloro Residual

Trabajo Prelaboratorio

1. Explicar qué se entiende por demanda de cloro en el agua. Explicar

qué compuestos podrı́an generar una demanda de cloro en el agua.
¿Qué compuestos forman el cloro libre y el cloro combinado? ¿Cuál
es la importancia de su presencia?

La demanda de cloro se define como la diferencia entre la cantidad de cloro

aplicada al agua y la cantidad de cloro libre residual, combinado residual o total
resultante al final de un especı́fico perı́odo de contacto.

Las diferentes sustancias presentes en el agua, como lo es la materia orgánica

y otros contaminantes, influyen en la demanda de cloro y complican el uso de
cloro para la desinfección. Por ello es necesario agregar suficiente cloro no sólo
para destruir organismos, sino también para compensar el cloro consumido por
esas sustancias.

La demanda de cloro se debe a la gran variedad de reacciones entre el cloro

activo y los compuestos presentes en el agua y también en algunas circunstan-
cias a su propia descomposición.

Estas reacciones se puede agrupar del siguiente modo:

1. Las provocadas por la radiación solar

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 1

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

2. Las que se producen entre el cloro activo y los compuestos inorgánicos

3. Las reacciones del cloro activo con el amoniaco y el nitrógeno orgánico
4. Las producidas entre el cloro activo y los compuestos orgánicos
El cloro presente en el agua se aglutina con las bacterias, dejando sólo una
parte de la cantidad original (cloro libre) para continuar su acción desinfectante.
Si el nivel de cloro libre no es el que corresponde al pH, el agua tendrá un olor
y sabor desagradables y el potencial desinfectante del cloro se verá disminuido.

El cloro libre reacciona con los iones de amoniaco y compuestos orgánicos

hasta formar compuestos de cloro que dan como resultado una disminución de
su capacidad desinfectante si la comparamos con el cloro libre.

Los compuestos de cloro junto con las cloraminas forman el cloro combinado.
El conjunto de cloro combinado y cloro libre da como resultado el cloro total.
Mientras que el cloro libre tiene un potencial desinfectante superior, el cloro
combinado tiene una mayor estabilidad y una menor volatilidad.

2. ¿Cómo es una curva de cloro residual? ¿Qué significa el punto de

ruptura en esta curva? ¿Por qué debe rebasarse este punto en la do-
sificación del cloro?

La Figura 1 muestra de forma ilustrativa la tendencia de una curva de cloro

residual.

El punto de ruptura (“Breakpoint” en la Figura 1) es cuando se llega a un

punto en donde todo el amonio presente se oxida llegando a cloro residual. Es-
to aplica generalmente para la desinfección del agua, pero también sirve para
controlar el olor y el sabor. Para llegar al punto de ruptura se aplica una super
cloración, lo que implica concentraciones de cloro que excedan 1 mg/L.

La importancia de rebasar este punto radica en la obtención de cloro libre

para tener una mejor desinfección, siempre y cuando haya amoniaco en el agua.
El cloro libre tiene una gran capacidad desinfectante pero se disipa rápidamente.
Es por ello que se usa un tratamiento final con amoniaco para convertir el cloro
libre a cloro combinado, el cual tiene un tiempo de vida mucho más elevado.

3. ¿Qué son los trihalometanos? ¿Cómo se generan y porque es inde-

seable su presencia en el agua potable?

Los trihalometanos (THMs) son compuestos quı́micos volátiles que se gene-

ran durante el proceso de potabilización del agua por la reacción de la materia
orgánica, aún no tratada, con el cloro utilizado para desinfectar. En esta reac-
ción se reemplazan tres de los cuatro átomos de hidrógeno del metano (CH4 )

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 2

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

Figura 1: Curva de cloro residual.

por átomos halógenos.

Muchos trihalometanos son considerados peligrosos para la salud y el me-

dio ambiente e incluso carcinógenos. La normativa de la Comunidad Europea
establece que no se deben superar los cien microgramos de trihalometanos por
litro de agua para el consumo. No obstante, algunos se utilizan en la industria
como disolventes o refrigerantes. La Figura 2 muestra algunos de los THMs más
comunes.

4. ¿Cuáles otros métodos de desinfección existen? ¿Qué ventajas y

desventajas presentan cada uno de estos métodos?

Entre los métodos para desinfección del agua más habituales se encuentran el
cloro, las cloraminas, el ozono, la radiación ultravioleta y el carbón activado.

Cloraminas: Las cloraminas son un tipo de aminas orgánicas que se producen

cuando el amoniaco y el cloro (en forma de ácido hipocloroso) reaccionan entre
sı́. Cada vez se emplea más la cloramina en lugar del cloro en las plantas de
tratamiento de agua, debido a que la cloramina es mucho más estable y no
desaparece del agua asegurando la desinfección hasta el momento en que el
agua llega al consumidor. En el tratamiento del agua con cloramina, se forma
monocloramina (NH2 Cl) al añadir cloro y amoniaco bajo ciertas condiciones.
En el tratamiento del agua con cloro, los subproductos de desinfección que se

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 3

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

Figura 2: Tabla de trihalometanos comunes (ordenados por peso molecular).

forman son una combinación de cloraminas inorgánicas, a la que también se

llama residuos combinados de cloro. En el aire, las cloraminas son un fuerte
irritante respiratorio.

Ozono: El ozono es una molécula de carácter oxidante formada por tres áto-
mos de oxı́geno. Su uso se ha ido generalizando con el paso del tiempo en la
desinfección de aguas, área donde muestra gran eficacia. Sus principales venta-
jas son que no deja residuos quı́micos y no confiere aromas u olores particulares
al producto final, como ocurre con otros desinfectantes como el hipoclorito. La
capacidad desinfectante del ozono se basa en su potencial oxidante, produciendo
una intoxicación intracelular que conduce a la muerte de los microorganismos.
Consecuentemente, cuanto más sucia esté el agua (cuanto menos efectivos hayan
sido los sistemas de depuración), menos efectivo será el ozono, por lo que mayor
debe ser la concentracin para lograr resultados óptimos.

Radiación UV: La irradiación de los gérmenes presentes en el agua con rayos

UV provoca una serie de daños en su molécula de ADN, que impiden la división
celular y causan su muerte. La luz ultravioleta a 253.7 nm, altera el material
DNA en las células para que los microbios, virus, mojo, alga y otros microor-
ganismos no puedan reproducirse. Los microorganismos al estar considerados
muertos se elimina el riesgo de enfermedad.

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 4

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

Carbón Activado: La aplicación del Carbón Activado (CA) en el tratamien-

to del agua está enfocada en la retención de materia orgánica. La decloración,
constituye una excepción, porque el cloro no es un contaminante, sino un desin-
fectante que agrega el hombre.?

5. ¿A qué se denomina el Número más Probable de Coliformes?

¿Qué nos está indicando?

El número más probable de coliformes (NMP) es un indicador de la presencia

de microorganismos del grupo coliforme. El método del Número Más Probable,
descrito por McCrady en 1914, se basa en que existe la posibilidad de detectar
la presencia o ausencia de microorganismos del tipo coliformes en el agua pero
no es posible hacer un recuento directo de éstos.

Las bacterias coliformes son bacilos cortos, gram negativos que fermentan
la lactosa y forman ácido y gas dentro de un periodo de 48 hrs. En general,
se obtiene una combinación de resultados positivos y negativos y existe una
concentración c que maximiza la probabilidad de obtener dicha combinación.
Esta concentración c es la que se denomina NMP. Para el cálculo del NMP se
utilizan tablas estadı́sticas.

6. ¿Cómo se puede destruir o eliminar el exceso de cloro presente en

el agua?

En el agua, el cloro queda disuelto en forma de ácido hipocloroso (HClO),

un ácido débil que tiende a disociarse. Para eliminar el cloro libre se utiliza
carbón activado granular. La eliminación sucede de acuerdo a las siguientes
reacciones:

HClO + CA → CA O + H+ + Cl− (1)

+ −
2HClO + CA → CA O2 + 2H + 2Cl (2)

En donde CA representa el carbón activado. Los óxidos superficiales poco a

poco van ocupando espacios en la superficie del carbón Activado. Algunos de
estos óxidos se liberan hacia la solución, disolviéndose como ácido carbónico
(HCO3 ), dejando espacios libres que alargan la vida del carbón activado. Al
mismo tiempo que el carbón activado granular actúa como declorador, adsorbe
la materia orgánica presente en el agua.

7. Según las normas oficiales de calidad del agua, ¿cuál es la concen-

tración de cloro permisible en el agua potable?, ¿cuál es la norma
para la cantidad de coliformes presentes en agua potable y en aguas
de descarga a rı́os y lagos? ¿Cuál es la norma de calidad del agua
potable para trihalometanos?

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 5

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

De acuerdo con las normas mexicanas NOM-003-SEMARNAT-1997 y NOM-

127-SSA1-1994, el lı́mite permsible de cloro en el agua para consumo humano
es de 0.2 a 1.50 mg/L mientras que el lı́mite de trihalometanos es de 0.2 mg/L.

En la Figura 3 se muestran los lmites permisibles de coliformes en agua

potable y en aguas de descarga.

Figura 3: Tabla extraı́da de la norma mexicana NOM-003-SEMARNAT-1997.

8. Hacer un diagrama de flujo estableciendo los pasos de la experi-

mentación a seguir, y asignando una actividad especı́fica a cada uno
de sus miembros.

Preparación y valoración de la solución estándar de cloro

Diluir 2 mL de la solución de cloro comercial en 100 mL de agua destilada, en

un matraz aforado.
(2 minutos. Francisco Guerra (FG))
⇓
De esta solución determinar el cloro libre total utilizando el Método de
titulación con tiosulfato que se muestra a continuación haciéndolo por
duplicado (a dos muestras).
⇓
a) Colocar 2 mL de esta solución medidos con pipeta volumétrica en un
matraz Erlenmeyer de 25 mL.
⇓
b) Añadirle 0.5 mL. de ácido sulfúrico 0.1M ó 0.25 mL de ácido acético
concentrado con una pipeta Beral.
⇓

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 6

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

c) Añadirle unos cristales de yoduro de potasio (la punta de una espátula),

mezclar la muestra hasta disolución del yoduro de potasio y la liberación de
yodo (coloración amarillo-café).
⇓
d) Si la muestra presenta un color amarillo claro, añadir unas gotas de
indicador de almidón. Si la muestra todavı́a muestra un color café oscuro,
titular con tiosulfato de potasio o sodio 0.01N hasta lograr el color amarillo, y
en ese momento añadir el indicador de almidón. La solución podrá tomar una
coloración verdosa o azul.
⇓
e) Continuar titulando con el tiosulfato de sodio hasta lograr que el color azul
desaparezca y la solución permanezca incolora por un minuto.
⇓
f) Anotar el volumen total en mL (Y) y la normalidad del titulante utilizado,
ası́ como el tamaño de la muestra valorada.
(10 minutos. Adelwart Struck (AS))

Preparación de la curva de calibración

1. Para construir la curva de calibración por el método espectrofotométrico

utilizando el método de DFD se hará lo siguiente: tomar la solución estándar
de cloro al 2 % en volumen preparada en el paso anterior, y preparar en
matraces aforados de 50 mL las diluciones de la Tabla 1:
(5 minutos. Santiago Villalobos (SV))
⇓

Tabla 1: Diluciones.

Dilución V de solución base

50 mL
1 0.1
2 0.3
3 0.5
4 0.7
5 0.9
6 1.1

Una vez preparadas las diluciones en los matraces aforados, continuar con el
siguiente procedimiento con cada una de ellas, para determinar el cloro total
presente por el Método de cloro total con DFD y lograr lecturas en el
espectrofotómetro entre 10 % y 90 % de transmitancia.

Método de Cloro Total con DFP

En un matraz Erlenmeyer de 10 ó 25 mL, colocar 0.5 mL de buffer de fosfatos

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 7

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

con una pipeta Beral y añadir una pequeña cantidad de indicador de DFD
sólido con una espátula.
⇓
Verter en el matraz 5 mL de la correspondiente dilución, mezclar e
inmediatamente añadir 0.1 g de cristales de yoduro de potasio (punta de
espátula mediana) y mezclar perfectamente hasta disolución de los cristales.
Observar la formación de la coloración rosa o roja.
(10 minutos. FG)
⇓
Dejar reaccionar al menos 5 minutos. Al final de este tiempo llenar una celda
de espectrofotómetro y medir en el espectrofotómetro la absorbancia o
transmitancia a una longitud de onda de 515 nm calibrando previamente con
agua destilada al 100 % de transmitancia.
(10 minutos. AS)
⇓
Una vez determinados estos valores y con la valoración por titulación realizada
a la solución estándar por el método de titulación con tiosulfato, calcular la
concentración real de cada dilución y relacionarla con la absorbancia, para
construir una curva de calibración que nos permita relacionar, la concentración
de cloro presente con la absorbancia a 515 nm.
⇓
Esta curva servirá para determinar la concentración en todo el resto de las
determinaciones.

Determinación del cloro residual total, libre y combinado en el agua

de la llave

Tomar una muestra de 5 mL del agua de la llave y determinarle el cloro

residual total presente siguiendo la técnica del Anexo I.1.
(15 minutos. SV)
⇓
Tomar otra alı́cuota de 5 mL del agua de la llave con una pipeta volumétrica,
colocarla en un matraz de 25 mL y seguir el mismo procedimiento de
valoración espectrofotométrica con DFD que se presenta en el Anexo I.2, I.3 y
I.4 para determinarle el cloro libre, las monocloraminas y las dicloraminas
presentes.
(17 minutos. AS)
⇓
Anotar en cada caso la lectura de absorbancia y referirse a la curva de
calibración construida inicialmente, para determinar la concentración del cloro
en su forma correspondiente, como se indica en el Anexo I.

Determinación del cloro residual total, libre y combinado en el agua

de salida de la planta de tratamiento de agua antes de cloración

a) Colocar una alı́cuota de 5 mL del agua de salida de la planta de tratamiento

de aguas antes de la cloración y determinar el Cloro total utilizando el método

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 8

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

espectrofotométrico con DFD siguiendo la técnica especificada en el Anexo I.1

y midiendo en el espectrofotómetro.
(15 minutos. FG)
⇓
b) Tomar otra alı́cuota de 5 mL y hacer en esta la valoración
espectrofotométrica para determinar el cloro libre y el cloro combinado,
utilizando nuevamente el método espectrofométrico (Anexo I.2, I.3 y I.4).
Anotar las lecturas y determinar las concentraciones correspondientes de
acuerdo a la curva de calibración y las indicaciones del anexo correspondiente.
(17 minutos. AS)

Determinación del cloro residual total, libre y combinado en el agua

de salida de la planta de tratamiento de agua después de cloración

Tomar dos alı́cuotas de 5 mL con pipeta volumétrica del agua de salida de la

planta de tratamiento de aguas después de cloración, colocar cada una en un
matraz de 25 mL y seguir el mismo procedimiento de valoración que se
utilizó en el inciso anterior. Anotar las lecturas y determinar las
concentraciones correspondientes de acuerdo a la curva de calibración y las
indicaciones del anexo correspondiente.
(32 minutos. FG y SV)

Determinación de la demanda de cloro del agua de salida de la

planta antes de clorar

a) Medir el pH del agua residual ó agua de salida de la planta sin desinfectar

(antes de la cloración). Colocar en 10 matraces con tapón o Parafilm, 50 mL
del agua de salida de la planta sin desinfectar medida con probeta, y añadirle
la cantidad de solución estándar de cloro según se indica en la siguiente tabla.
⇓
b) En otro matraz igual colocar 50 mL de agua destilada que servirá como
Testigo, añadiéndole la cantidad de cloro como se indica la tabla.
⇓
c) Añadir las dosis de la Tabla 2 a cada uno de los matraces, asegurando que
se mezcle perfectamente en el momento de la dosificación.
(10 minutos. AS)
⇓
Mezclar intensamente, medir el pH de cada solución y dejar reposar 30
minutos exactamente como tiempo de reacción, sin que le dé la luz del sol
directamente. Se recomienda desfasar la dosificación 5 minutos entre matraz y
matraz, para poder llevar un control más riguroso del tiempo de reacción. Se
pueden cubrir los matraces con Papel Parafilm o con tapón de hule.
(1 hora. Todos)
⇓
d) Al final del tiempo de reacción seguir los pasos de valoración
espectrofotométrica con DFD utilizando una muestra de 5 mL para

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 9

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

Tabla 2: Dosis.

Matraz No. Contenido Solución estándar de hipoclorito

Volumen [mL]
1 Agua residual sin clorar 0.1
2 Agua residual sin clorar 0.2
3 Agua residual sin clorar 0.3
4 Agua residual sin clorar 0.4
5 Agua residual sin clorar 0.5
6 Agua residual sin clorar 0.6
7 Agua residual sin clorar 0.7
8 Agua residual sin clorar 0.8
9 Agua residual sin clorar 0.9
10 Agua residual sin clorar 1.0
Testigo Agua desionizada 1.0

determinar cloro residual total (Anexo I.1) y otra de 5 mL para determinar el

cloro residual libre y combinado (mono y dicloroamina) siguiendo la técnica en
el mismo anexo (Anexo I.2, I.3 y I.4) para cada solución.
(1 hora. Todos)
⇓
En los matraces con concentraciones elevadas como serı́an: el testigo y los
matraces 8 a 10, se requiere hacer una dilución, por lo que se sugiere preparar
diluciones al 10 % de la muestras: testigo y 8 en adelante para poder hacer las
lecturas en el espectrofotómetro.
⇓
Para esto se tomarán 5 mL y se llevarán a 50 mL en los matraces aforados de
50 mL previamente lavados. Las muestras diluidas en los matraces aforados se
mezclarán bien y de allı́ se tomarán las muestras correspondientes para poder
hacer las determinaciones del cloro total, libre y combinado.

Pruebas de decloración

En esta prueba se compararán los métodos de decloración: 1) usando carbón

activado y 2) el tratamiento quı́mico con un reactivo reductor.
⇓
Después del tratamiento con cloro, colocar 5 mL del agua utilizada como
testigo (agua desionizada + cloro) en un vaso de precipitados y añadirle 1
punta de espátula de carbón activado. Agitar y dejar reaccionar unos 5
minutos.
⇓
Colocar otros 5 mL del mismo matraz en otro vaso o tubo de ensaye y añadirle
1 punta de espátula de bisulfito o sulfito de sodio. Agitar y dejar reaccionar
unos 5 minutos.
⇓

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 10

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

Tomar una alı́cuota de 2 mL de cada uno de los matraces y pasarlas a

diferentes matraces de 25 mL y valorar el cloro total con el método (B) ya
anteriormente planteado. Cuidar que la muestra no lleve sólidos. Anotar los
resultados observados para cada caso.
(15 minutos. FG, AS)

ANEXO I: Método de determinación de cloro total, libre y

combinado utilizando DFP

I.1 Determinación del cloro total

En un matraz Erlenmeyer de 10 o 25 mL colocar 0.5 mL de buffer de fosfatos
y una pequeña cantidad de indicador de DFD sólido.
⇓
Añadir 5 mL de la muestra utilizando una pipeta volumétrica e
inmediatamente añadir unos 0.1 g de cristales de yoduro de potasio (punta de
espátula mediana) y mezclar perfectamente hasta disolución de los cristales y
observar la formación de la coloración rosa o roja. Dejar reaccionar al menos 4
minutos.
⇓
Al final de este tiempo llenar una celda de espectrofotómetro y medir la
absorbancia o transmitancia a una longitud de onda de 515 nm calibrando
previamente con agua destilada al 100 % de transmitancia. Con este lectura se
podrá, a partir de la curva de calibración, obtener el valor en mg/L de cloro
total o VALOR T.
(15 minutos. SV)

I.2 Determinación del cloro libre

Colocar en un matraz de 25 mL, 0.5 mL de buffer de fosfatos con una pipeta
Beral y 25 mg de DFD sólido (una punta de espátula fina); mezclar y añadir 5
mL de muestra con pipeta volumétrica y mezclar perfectamente. Si hay cloro
se generará una coloración roja.
⇓
Llenar una celda del espectrofotómetro y medir inmediatamente en el
espectrofotómetro previamente calibrado con agua destilada a 515 nm. De esta
lectura se podrá determinar el valor de la concentración de cloro libre o
VALOR A.
(10 minutos. AS)

I.3 Determinación de monocloramina presente

Sobre la misma muestra en la celda de espectrofotómetro, añadir un cristal
muy pequeño de yoduro de potasio (0.05 mg) y mezclar. Si existe
monocloramina se generará el color rojo mas intenso. Medir inmediatamente a
la misma longitud de onda, para obtener el VALOR B.
(2 minutos. AS)

I.4 Determinación de dicloramina presente

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 11

Universidad Iberoamericana Laboratorio de Ingenierı́a Ambiental, Otoño 2008

Sobre la misma muestra en la celda del espectrofotómetro añadir exceso de

cristales de yoduro de potasio (una punta de espátula mediana, 0.1 g
aproximadamente) y mezclar hasta disolución.
⇓
Dejar reposar un mı́nimo de 3 a 5 minutos y al término de este tiempo medir
la absorbancia en el espectrofotómetro y determinar la nueva concentración o
VALOR C.
(5 minutos. AS)
⇓
Cuando el valor del cloro total (T) sea mayor a la suma del cloro libre + el
cloro combinado como mono y dicloroamina, la diferencia serı́a la contribución
por tricloroamina (NCl3 ) presente, es decir, en ese caso, la diferencia de
concentraciones de cloro nos dará el valor de la concentración de la forma de
tricloroamina en que se encuentra el cloro en el agua en mg/L de Cl2 .

Referencias
[1] Lenntech. Chlorine as disinfectant for water.
http://www.lenntech.com/water-disinfection/disinfectants-chlorine.htm,
October 2008.
[2] C. N. Sawyer. Qumica para Ingeniera Ambiental. McGraw-Hill, 2001.

[3] Secretarı́a de Salud. NOM-127-SSA1-1994, November 1995.

[4] SEMARNAT. NOM-003-ECOL-1997, April 2003.
[5] Textos Cientı́ficos. Adsorbedores de carbón activado granular.
http://www.textoscientificos.com/quimica/carbon-activo/carbon-activado-
granular, October 2008.
[6] Wikipedia. Ácido hipocloroso.
http://es.wikipedia.org/wiki/Ácido hipocloroso, October 2008.
[7] Wikipedia. Trihalometano.
http://es.wikipedia.org/wiki/Trihalometano, October 2008.

[8] Yahoo! Answers. ¿Cuales son las impurezas del carbon activado?
http://espanol.answers.yahoo.com/question/index?qid=
20080106154651AA2UhpI, October 2008.

F. J. Guerra, A. Struck, S. A. Villalobos 12