UNIVERSIDAD DE CHILE

FACULTAD DE CIENCIAS FÍSICAS Y MATEMÁTICAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES

TAREA 3

Diagramas y Consultas
MT 772 Química de Materiales
Semestre Otoño 2018

Integrantes:
Luis Sánchez
Rafael Calle Chumo
Profesores:
Mónica Soler
Franck Quero
 1. Diagrama de Fases

¿Qué es una fase?

Fase, es una porción homogénea de un cuerpo especifico con características físicas y
químicas uniformes en el tiempo.

¿Y de qué depende?
Una fase depende del equilibrio, es decir, que depende de la temperatura, presión y
composición de esa porción cuando alcanza una energía libre mínima.

¿Qué es un Diagrama de Fases?

Es un diagrama que determina la relación entre la microestructura de fases y variables

intensivas como presión, temperatura, concentración, entre otras. También permite
predecir la transformación y microestructura resultante, así como la cantidad de fases en
equilibrio.

Ejemplo:

Diagrama de Fase de un sistema isomórfico binario Cu–Ni a presión atmosférica

constante.

Descripción del diagrama:

En el eje de ordenada se encuentra la Temperatura (°C)
En el eje de abscisa se encuentra la composición en peso (parte inferior) y
porcentaje atómico (parte superior).
o Esta composición varia de izquierda a derecha desde el 0% en peso Ni
(100% Cu) hasta 100% Ni (0% Cu)
Aparecen tres regiones:
o Fase Líquida → disolución liquida homogénea (Ni+Cu)
o Fases α+L → línea de separación líquida (Ly α+L) y línea de separación
sólida (α y α+L)
 o Fase α → disolución sólida sustitucional (Cu – Ni) estructura cristalina
FCC esta disolución es posible, porque el Cu y el Ni tienen la misma
estructura cristalina, radios atómicos, electronegatividades casi idénticas
y valencias similares.
Cuando estas líneas de separación intersecan corresponde a la temperatura de
fusión de los componentes puros.
Una composición en el sistema monofásico, coincide con la composición total de
la aleación.
Una composición para el sistema bifásico, se trazan líneas horizontales para cada
temperatura (rectas de reparto o isotermas) y terminan en un límite de la región
bifásica en cada extremo y se trazan líneas perpendiculares hasta el eje horizontal
donde se marca la composición final de cada componente (CL y Cα).
La composición global de la aleación está en el punto Co y las fracciones de las
masas de las fases se calcula mediante regla de la palanca:

𝑆 𝑅
𝑊𝐿 = 𝑅+𝑆 𝑊𝛼 = 𝑅+𝑆

Las masas de los componentes deben coincidir con la masa total de la aleación.

𝑊𝐿 ∗ 𝐶𝐿 + 𝑊𝛼 ∗ 𝐶𝛼 = 𝐶0
 Diagrama Presión vs Temperatura sistema con punto triple

Cuando todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele

denominar diagrama de cambio de estado.

Ejemplo: Diagrama Presión vs Temperatura del CO2

Descripción del diagrama
En las regiones sólido, liquido, gas el sistema tiene estructuras o comportamientos
homogéneos.
Curvas de coexistencia:
En cada punto de estas curvas las dos fases están en equilibrio termodinámico.
Existen tres tipos de curvas de coexistencia:
o sólida + liquido
marca el cambio de fase (punto de fusión o punto de solidificación)
o líquida + gas
marca el cambio de fase (punto ebullición o punto de condensación)
o sólido + gas
marca el cambio de fase (punto de sublimación o punto de deposición)
De acuerdo a la regla de las fases de Gibbs:

Dónde:
L = grados de libertad
C = componentes
F = fases

L=C+2–F

o Univariante
Coexisten en equilibrio dos fases.
L = 1 significa que, si fijamos la temperatura, debemos modificar la presión para
mantener constante el número de fases.
o Bivariante
Coexiste en equilibrio solo una fase.
L = 2 podemos movernos tanto en la temperatura como en la presión si cambiar
el número de fases.
o Invariante (Punto Triple)
Coexisten las tres fases.
L = 0 no podemos modificar ni la temperatura ni la presión, ya que el número de
fases cambia.

Punto Crítico: Punto final de una curva de coexistencia. Sólo existe punto crítico
asociado a una curva de coexistencia líquido-vapor. El volumen de un líquido es
igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual
las densidades del líquido y del vapor son iguales.
 2. ¿Qué es el Diagrama de Pourbaix?

Es una representación gráfica del potencial (ordenada) en función del pH (abscisa) para
un metal dado bajo condiciones termodinámicas standard (usualmente agua a 25 ºC). El
diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y define el dominio
de estabilidad para el electrólito (normalmente agua), el metal y los compuestos
relacionados, como óxidos, hidróxidos e hidruros. Se construyen a partir de cálculos
basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos
metálicos.
Construcción del diagrama
Recopilar los valores de las energías libres de Gibbs de formación estándar (ΔGfº)
de todas las especies implicadas (n).
Escribir las ecuaciones de las diferentes reacciones en las que intervienen estas
𝑛 (𝑛−1)
especies. 𝑁𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 2

Calcular las condiciones de equilibrio de las distintas reacciones.

Realizar la representación del diagrama de Pourbaix a partir de las condiciones de
equilibrio calculadas previamente.
Descripción del diagrama
Líneas horizontales indican reacciones con dependencia de potencial.
Líneas verticales indican reacciones con dependencia de pH.
Líneas oblicuas indican dependencia de Eh y pH.
Las reacciones de descomposición del agua con desprendimiento de oxígeno y de
hidrógeno representadas mediante líneas discontinuas señaladas como O2 y H2
Trazado continuo indica equilibrio entre dos especies sólidas o entre una sólida y
otra soluble
Trazado discontinuo indica equilibrio entre dos especies solubles
Si el metal en su forma elemental es la fase termodinámicamente estable, esto
indicará condiciones de inmunidad.
La corrosión ocurrirá si un catión soluble del metal es la fase
termodinámicamente estable. Si un anión complejo soluble del catión en medio
alcalino es la fase termodinámicamente estable, lo que ocurre en el caso de
metales anfóteros, por ejemplo, hierro, aluminio, cinc, esto indicará condiciones
de corrosión alcalina.
La pasivación ocurrirá si un compuesto sólido del metal es la fase
termodinámicamente estable, por ejemplo, óxido, hidróxido o hidruros.

Ejemplo: Diagrama de Pourbaix sistema Niquel – agua a 25 º C.

 3. Para las nano partículas presentadas en la Figura 1, explicar la composición,
tipos de enlaces, morfología y tamaños presentes en cada uno de los ejemplos.
En los casos generales, buscar un ejemplo.

Nano-partículas Enlace Morfología Tamaños (ϕ) Composición

1. Nano-esferas cerámicas Iónico Esféricas amórficas 7 nm – 8 nm O – Ti o Zr
2. Metálicas Metálico Core–Shell 3 nm – 5nm O – Au – Fe – entre otros
3. Fullereno Covalente Esfera hueca 0,8 nm - 1,1 nm C-H
4. Micelas Covalente polar Nano-esferas huecas 0,1 nm Cadenas hidrocarbonadas
5. Carborantes Covalente Icosaedro 0,8 nm – 1,1 nm B–C–H
6. Semiconductoras Covalente e iónico Hexagonal 15 nm CdS, CdSe, CdTe, ZnS y ZnSe
7. Poliméricas Covalente Esfera 10 nm – 500 nm Grasas – proteínas – polímeros
8. Boranos Poliédricos Covalente Polihédrica 15 nm – 20 nm B–H
9. Materiales 1-D Covalente Estructura tubular hueca < 100 nm C
10. Grafeno Covalente Estructura en capas 0,1 nm Carbono puro (H)
 4. Self-Assembly
 Explicar el concepto de “self-assembly” en superficies o nanopartículas.
Proceso en el cual los componentes, separados o unidos, espontáneamente forman
agregados estables, ordenados y con forma definida.

Imagen 1: Self-Assembly de moléculas de jabón en una burbuja. La parte hidrofílica de

la molécula de jabón se acerca al agua de la burbuja mientras la parte hidrofóbica se aleja
de la superficie acuosa.
 ¿Qué enlaces están involucrados?
Interacciones moleculares débiles, fuerzas de van der Waals, electroestáticas,
interacciones hidrofóbicas, puentes de hidrógeno, ensambles moleculares. También
enlaces covalentes débiles como enlaces de coordinación.
 ¿En qué contexto se utiliza como forma de nanoestructuración?
Cuando se cumplen las dos condiciones a continuación. Al menos parte de la
heterogeneidad en los materiales debe estar determinada por el rango de tamaño de las
nanoestructuras (1-100 nm). Además, estas nanoestructuras deben ser sintetizadas y
organizadas, al menos en parte.

5. Cerámicos y zeolitas

 ¿Qué es un cerámico?
Un cerámico es un material sólido formado de compuestos inorgánicos de elementos
metálicos, no metálicos o metaloides. Están compuestos principalmente por silicatos en
estructuras tetraédricas.
 ¿Qué es una zeolita?
Las zeolitas son materiales cerámicos aluminosilicatos microporosos. Su principal
característica es su capacidad hidratación y deshidratación reversible. Existen más de 40
tipos de zeolitas naturales y más de 200 tipos de zeolitas entre naturales y sintéticas.
 Composición de zeolitas
Al ser aluminosilicatos, están compuestas por aluminio, silicio y oxígeno. Pueden
también contener germanio.
 Enlace de zeolitas
Principalmente enlace covalente de corto alcance.
 Estructura de zeolitas
La estructura de las zeolitas es tetraédrica. La estructura consiste de un catión, que puede
ser aluminio, silicio o germanio, rodeado de cuatro átomos de óxigeno. La forma de su
estructura es TO4, aunque como los tetraedros están interconectados y comparten
oxígenos su fórmula es TO2.
 Propiedades de zeolitas
Estructura porosa que permite alta adsorción. También tienen capacidad para almacenar
e intercambiar cationes.

Bibliografía
Black, J. 2012. DeGarmo’s Materials and Processes in Manufacturing. Danvers,
Wiley.
Ganguli, A. 2014. Nano structured materials synthesis, properties, self assembly
and applications. NPTEL.
Park, S. Understanding the Self-Assembly Behavior of Nanoparticles and
Polymers. Pittsburgh, Carnegie Mellon University.
Van Santen, R. 1992. Zeolite Microporous Solids: Synthesis, Structure and
Reactivity. Sintra-Estoril, NATO.
Whitesides, G. 2005. Self-Assembly and Nanostructured Materials. Cambridge,
Harvard University.