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i
ii Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
Foreword
La mayor parte de los problemas propuestos en esta colección han sido seleccionados
de los de los textos que se encuentran en la bibliografı́a. Cada problema contiene
la cita al texto del que ha sido extraido. Por ejemplo,
iii
iv Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
Contents
Foreword iii
1. Problemas de repaso 1
1.1 Breve repaso de termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1 Ecuaciones fundamentales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2 Gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.3 Gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.4 Relaciones termodinámicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1.5 El cuerpo negro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Modelos Mecánicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.1 Energı́a en centro de masas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.2 Potencial cuártico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.3 Potencial de Lennard-Jones . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.4 Molécula diatómica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.5 Grados de libertad de un sistema . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.6 Velocidad media y energı́a cinética . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.7 Algunos órdenes de magnitud . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.8 Órdenes de magnitud para el Argón . . . . . . . . . . . . . 5
1.3 Repaso de Mecánica Cuántica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1 Principio de incertidumbre . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.2 Ecuaciones de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.3 Energı́a media de una partı́cula “gaussiana” . . . . . . . . 6
1.3.4 Oscilador armónico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.5 Partı́culas idénticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.6 Péndulo cuántico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.7 Átomo de Hidrógeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.8 Mini-curso de teorı́a de bandas en sólidos . . . . . . . . . . 9
2. Colectividades de Gibbs 11
v
vi Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
2.1 Gibbs 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1.1 Presión de un gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1.2 Gas ideal microcanónico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1.3 El oscilador armónico microcanónico . . . . . . . . . . . . 11
2.1.4 Sistema con un número finito de niveles. Temperaturas
negativas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.1.5 Gas ideal canónico e isotermo-isobárico . . . . . . . . . . . 12
2.1.6 Sistemas compuestos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.1.7 Función canónica y potenciales de interacción homogéneos 12
2.1.8 Relación entre la capacidad calorı́fica y fluctuaciones.
Colectivo canónico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.1.9 El gas ideal en un campo externo . . . . . . . . . . . . . . 13
2.1.10 Fluctuaciones. Colectivo gran-canónico . . . . . . . . . . . 14
2.2 Gibss 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.1 Gas ideal ultrarrelativista . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.2 Gas ideal relativista . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.2.3 Gases ideales: Moléculas diatómicas . . . . . . . . . . . . . 15
2.2.4 Distribución de velocidades de Maxwell . . . . . . . . . . . 17
2.2.5 Capacidad calorı́fica de sólidos cristalinos: contribución
fonónica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.6 Un electrón en un campo magnético . . . . . . . . . . . . . 19
2.2.7 Partı́cula libre en una caja. Colectivo canónico . . . . . . . 19
2.2.8 Oscilador armónico cuántico unidimensional. Colectivo
canónico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.3 Gibbs 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.1 Teorema de equipartición . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.2 Molécula diatómica cuántica . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.3 Gas ideal. Coletividad macrocanónica . . . . . . . . . . . . 21
2.3.4 Equilibrio sólido-gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.4 Gibbs 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.4.1 Función de partición de una partı́cula libre en una caja . . 22
2.4.2 Modelo de red para un fluido Lattice gas . . . . . . . . . . 22
2.4.3 Cadena molecular lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.4.4 Molécula de hidrógeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.4.5 Función de partición de un sistema sujeto a una perturbación 23
2.4.6 Sistemas de partı́culas confinadas en una caja y
armónicamente ligadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.4.7 Partı́culas no idénticas en d-dimensiones . . . . . . . . . . 24
2.4.8 N-partı́culas en una superficie bidimensional . . . . . . . . 24
2.4.9 Cadena unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.4.10 Elemento de volumen en el espacio de fases: Coordenadas
polares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Contents vii
Bibliography 27
Chapter 1
Problemas de repaso
1
2 Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
V du 4u
dS = dT + dV. (1.3)
T dT 3T
(2) Demostrar que,
1 du 4 d u
= ( ). (1.4)
T dT 3 dT T
(3) Demostrar a partir del resultado del apartado (2) conduce a que u = aT 4 con
a una constante sin determinar.
(4) Obtener que la entropia S verifica S = (4/3)aT 3 V , V el volumen, donde S(T =
0) = 0.
(5) Mostrar que en un proceso a entropı́a constante se verifica;
T 3 V = constante o, P V 4/3 = constante (1.5)
vi) Deducir la función de Hemholtz F ,
1 1
F = − aT 4 V = − U (1.6)
3 3
(6) Calcular la función de Gibbs G = U + P V − T S
(7) De las ecuaciones que has deducido cuales son las fundamentales para el sistema.
12 6
r0 r0
φ(r) = 4 −
r r
Calcular la fuerza, F , de interacción cuando las moléculas están a distancia
(1) r = 0.9r0
(2) r = r0
(3) r = 21/6 r0
(4) r = 2r0 . ¿Hacia donde está dirigida la fuerza en cada caso?.
d2 φ
k=
dr2 r=rm
(2) Derivar una expresión para k en el caso que tengamos el potencial de Morse,
Fig. 1.1 (a) molécula diatómica, (b) molécula triatómica, (c) molécula triatómica no lineal.
∂2u ∂2u
2
= a−2 2 .
∂x ∂t
Se puede ver que el movimiento queda descrito como una superposición de dos
ondas de velocidad constante a.
h2 ∂2
Ĥ = −( 2
) 2 + kx2 /2
8mπ ∂x
La partı́cula está en el estado estacionario ψ(x) = A exp −x2 /2a. Encontrar
(1) Los valores de A y a para los cuales ψ(x) es una función de ondas normalizada.
(2) La densidad de probabilidad de observar a una partı́cula en el punto x.
(3) El valor medio de la coordenada de posición, hxi.
(4) El valor medio del desplazamiento cudrático, hx2 i.
(5) La energı́a cinética media, hp2 /2mi.
(6) La energı́a media, hp2 /2m + kx2 /2i.
d2 ψ 2mR2 θ2
2
+ 2
( − mgR )ψ(θ) = 0
dθ ~ 2
para este movimiento.
(2) Transformando adecuadamente la variable independiente θ a una nueva variable
x, demostrar que la ecuación queda transformada a,
d2 ψ
+ (λ − x2 )ψ(x) = 0
dx2
con
2R
λ= .
~(gR)1/2
8 Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
2
(3) Efectuar la sustitución ψ(x) = Au(x)e−x /2
, y encontrar la ecuación diferencial
para u(x);
d2 u du
2
− 2x + (λ − 1)u(x) = 0
dx dx
Demostrar que la solución a esta ecuación son
~2 d 2 ψ ~2 π 2 ψ 2πx
− 2
− cos = Eψ
2m dx 20ma2 a
Sopóngase que ψ(x) puede escribirse como
∞
X 2πx
ψ(x) = Cn exp i k + x
n=−∞
a
Z a
2π 0
dx exp i (n − n )x = aδnn0
0 a
encontrar una relación de recurrencia entre los coeficientes Cn .
(2) Si se toman todos los coeficientes Cn con valor cero excepto C0 y C−1 , deter-
minar los niveles de energı́a en función de k. Dibujar la función de ondas ψ en
este caso.
10 Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
Chapter 2
Colectividades de Gibbs
2.1 Gibbs 1
1
2.1.1 Presión de un gas ideal
La presión que ejerce un gas sobre las paredes del recipiente que lo contine puede
entenderse como el promedio temporal del momento lineal que intercambian las
moléculas que lo componen al impactar con las paredes del recipiente por unidad
de tiempo y áread del recipiente.
Calcular la presión p y demostrar que
2
p= n
3
donde n es el número medio de moléculas por unidad de volumen y es la energı́a
cinética media por molécula.
2
2.1.2 Gas ideal microcanónico
Un gas ideal de N partı́culas de masa m consideradas puntuales, se encuentran en
una caja de volumen V . Encontrar el número de estados Ω0 (clásicos) y deducir la
ecuación de estado del gas.
Nota: El volumen de una n-esfera de radio unidad es
π n/2
Cn =
Γ(n/2 + 1)
3
2.1.3 El oscilador armónico microcanónico
Los niveles de energı́a de un oscilador armónico de frecuencia ν son:
1 [Kubo et al. (1971)]
2 [Kubo et al. (1971)]
3 [Kubo et al. (1971)]
11
12 Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
1 3 1
E= hν, hν, .., (n + )hν
2 2 2
Cuando el sistema consiste en N osciladores casi independientes tiene una energı́a
total:
1
E= N hν + M hν. M entero
2
(1) Encontrar el peso termodinámico WM y,
(2) determinar la relación entre la temperatura del sistema y la energı́a E.
5
2.1.5 Gas ideal canónico e isotermo-isobárico
Aplicar la función canónica y la isoterma-isobárica en el caso de una estadı́stica
clásica a un gas ideal de N partı́culas y derivar sus funciones termodinámicas.
6
2.1.6 Sistemas compuestos
Se tienen varios sistemas S1 , S2 , .. que son casi independiente. Si la interacción
entre los sistemas es muy débil se puede considerar como sistema total al sistema
S1 + S2 + · · · .
Demostrar que la función de partición ZS1 +S2 +··· y la energı́a libre FS1 +S2 +···
verifican;
7
2.1.7 Función canónica y potenciales de interacción homogéneos
Para un sistema de N partı́culas contenidas en una región V y hamiltoniano;
4 [Kubo et al. (1971)]
5 [Fernandez Tejero and Rodriguez Parrondo (1996)]
6 [Kubo et al. (1971)]
7 [Kubo et al. (1971)]
Colectividades de Gibbs 13
N
X pi 2
H= + U (r1 , r2 , · · · )
i=1
2m
donde ri y pi son posiciones y momentos de la partı́cula i-ésima, la función de
partición canónica es;
(2πmkT )3N/2
Z
1
Z(V, N, T ) = exp −(βH) = I(V, T )
N! N!
con
Z Z
I(V, T ) = ··· exp −(βU (r1 , r2 , · · · ))dr1 dr2 · · · drN .
V
Demostrar que si el potencial es una función homogénea de grado n
(U (λr1 , λr2 , · · · ) = λn U (r1 , r2 , · · · )) la función V −N I(V, T ) lo es sólo de la variable
V −n/3 T .
N
X p2i
H= + u(ri )
i=1
2m
esta dada por:
8 [Kubo et al. (1971); Fernandez Tejero and Rodriguez Parrondo (1996)]
9 [Kubo et al. (1971)]
14 Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
donde z es la fugacidad y
Z
q(V, T ) = (2πmkT )3/2 exp −βu(r)dr.
V
Deducir que la ecuación de estado para este sistema sigue siendo la de un gas
ideal a pesar de la presencia del potencial u(r).
1/2
h(N − hN i)2 i
= hN i−1/2
hN i2
2.2 Gibss 2
N
X
HN = c |pi |, (2.2)
i=1
12
2.2.2 Gas ideal relativista
El hamiltoniano de un gas ideal de N partı́culas relativistas contenidas en un do-
minio D es,
N q
X
HN = pj 2 c2 + m2 c4 , (2.3)
j=1
√ x 2 Z ∞
π
Kn (x) = (sinh θ)2n e−xcoshθ dθ
Γ(n + 1/2) 2 0
1 1 1
<(n) > − , <(x) > 0 ó <(x) = 0 y < <(n) < . (2.4)
2 2 2
13
2.2.3 Gases ideales: Moléculas diatómicas
2.2.3.1 Energı́a media y capacidad calorı́fica
El hamiltoniano de una molécula diatómica contenida en un recinto R de volumen V
se escribe como la suma de términos asociados a su energı́a traslacional, rotacional
y vibracional,
P2
Htras = + V (R); (2.6)
2M
2 2
p µω
Hvib = r + (r − r0 )2 ; (2.7)
2µ 2
1 2
p2φ
Hrot = p + (2.8)
2µr02 θ sin2 θ
La energı́a traslacional es la del centro de masas de la molécula R, donde M e
la masa total de la molécula, P es el momento lineal del centro de masas y V (R)
es un potencial que confina a la molécula en el recinto R. En el hamiltoniano de
vibración, r es la distancia interatómica, pr su momento conjugado, este describe
vibraciones armónicas de una partı́cula de masa µ( masa reducidad de la molécula)
12 [Kestin and J.R. (1971); Fernandez Tejero and Rodriguez Parrondo (1996)]
13 [Kubo et al. (1971)]
16 Problemas de Fı́sica Estadı́stica. Curso 2014-2015
1 2 p2φ
H= pθ + − µB cos θ (2.9)
2I sin2 θ
15
2.2.3.3 Molécula diatómica en un campo eléctrico uniforme
Considera el mismo sistema que en el problema anterior pero esta vez la enegı́a de
interacción coresponde a la de un campo eléctrico con la molécula diatómica, dicha
energı́a es 2.1;
Fig. 2.1 (a) molécula diatómica, (b) molécula triatómica, (c) molécula triatómica no lineal.
16
2.2.4 Distribución de velocidades de Maxwell
Se tiene una cavidad que contiene un gas a alta temperatura. A través de una
pequeña ventana se observa con un espectrómetro una lı́nea del espectro de las
moléculas del gas. La lı́nea observada se ensancha debido (entre otras causas que
no consideraremos) al efecto Doppler. Demostrar que la relación entre la intensidad
de la lı́nea espectral y la longitud de onda λ está dada por;
mc2 (λ − λ0 )2
I(λ)α exp − (2.11)
2λ20 kT
18
2.2.5.1 Modelo clásico de Einstein
El modelo de Einstein de un sólido consiste en N osciladores armónicos de masa m
y con una constante elástica K igual para todos los osciladores. El hamiltoniano
del sistema es:
N
X p2j 1
+ K(rj − rj0 )2
HN = (2.12)
i=1
2m 2
donde pj y rj denotan los momentos y las posiciones de las partı́culas y rj0 las
posiciones de equilibrio de los átomos en la red.
Determinar las propiedades termodinámicas del sólido, la densidad local de las
partı́culas y la fluctuación de la posición de las partı́culas alredeedor de las posiciones
de equilibrio.
3N
X
E({ni }) = ni ~ωi ni =(0,1,2,...) (2.13)
i=1
2πnx,y,z
kx,y,z = (2.14)
L
con nx , ny , nz enteros, tales que k se encuentra en el interior de una esfera de
radio kD . Este radio está determinado como consecuencia de que se tienen 3N
modos.
18 [Fernandez Tejero and Rodriguez Parrondo (1996)]
Colectividades de Gibbs 19
(2) Para cada vector de onda k hay tres modos de vibración: uno longitudinal de
frecuencia ω1 (k) = cL k y dos transversales de frecuencias ω2 (k) = ω3 (k) = cT k,
donde cL y cT son las velocidades de las ondas sonoras longitudinal y transversal.
Determinar el calor especı́fico del sólido en este modelo.
Discute globalmente los diferentes resultados obtenidos en éstos modelos y su
relación.
19
2.2.6 Un electrón en un campo magnético
Considérese un electrón en un campo magnético uniforme de intensidad B. El espı́n
del electrón ~/2. El momento magnético es µB y σ̂ son la matrices de Pauli:
~ 01 ~ 0 −i ~ 1 0
σx = , σy = , σz = (2.15)
2 10 2 i 0 2 0 −1
El hamiltoniano de interacción entre el electrón y el campo es,
e~
H = −µB (σ̂.B); µB = (2.16)
2mc
donde e es la carga, m la masa del electrón y c la velocidad de la luz.
Calcular la función de partición canónica del sistema y el valor medio de σz .
¿Es este resultado consistente con el que se obtendrı́a en la colectividad micro-
canónica?. Discute la respuesta.
20
2.2.7 Partı́cula libre en una caja. Colectivo canónico
Considera una partı́cula cuántica libre en una caja cúbica de lado L con codiciones
periódicas de contorno. Calcula el elemento de matriz del operador de densidad
canónico en la representación de posiciones. Esto es
2.3 Gibbs 3
22
2.3.1 Teorema de equipartición
Aplicar el teorema de equipartición para evaluar el valor medio de la energı́a de los
siguientes hamiltonianos:
23
2.3.2 Molécula diatómica cuántica
El hamiltoniano de rotación de una molécula diatómica de radio r0 y masa reducida
µ es,
p2φ L2
1
H+ p2θ + = , (2.23)
2µr0 sin2 θ 2µr02
donde L2 es el operador momento angular. Los estados estacionarios están carac-
terizados por los números cuánticos j y sus energı́as son,
~2
Ej = j(j + 1) (j=0,1,2,...) (2.24)
2µr02
con degeneración
gj = 2j + 1. (2.25)
Calcular los desarrollos de la función de partición a altas y bajas temperaturas,
utilizando la fórmula de Euler-McLaurin:
∞
X Z ∞
f (n) = f (x) dx + f (0)/2 (2.26)
n=0 0
24
2.3.3 Gas ideal. Coletividad macrocanónica
2.3.3.1 Distribución de Poisson
Sea un gas ideal de N moléculas contenidas en un volumen V a la temperatura T .
Probar, empleando la colectividad macrocanónica, que la probabilidad de encontrar
N 0 moléculas en un subvolumen V 0 abierto, viene dada por una distribución de
Poisson.
kT
hN 2 i − hN i2 = hN i2 χT , (2.28)
V
donde
1 ∂V
χT = − (2.29)
V ∂P T,hN i
es el coeficiente de compresibilidad isoterma.
25
2.3.4 Equilibrio sólido-gas
2.3.4.1 Presión de vapor
Se tiene el siguiente modelo para el estudio del equilibrio gas-sólido. Supóngase
que el sólido es un modelo de Einstein clásico de N átomos con enerı́a de cohesión
por átomo y que el gas es ideal. Determinar la presión de vapor y el calor de
sublimación por átomo.
nota: El hamiltoniano del sistema se escribe
N N
p2j
X X
HN = + K(rj − rj0 )2 /2 − , (2.30)
j=1
2m j=1
recuerda que en la coexistencia de las dos fases a temperatura T, las presiones y los
potenciales quı́micos son iguales.
2.4 Gibbs 4
26
2.4.1 Función de partición de una partı́cula libre en una caja
Encontrar expresiones aproximadas de la función de partición de una partı́cula
cuántica en un pozo infinito de dimensión L en los lı́mites de altas y bajas temper-
aturas. Obtener la capacidad calorı́fica CL y la ecuación de estado f (P, T, L) = 0
en los lı́mites mencionados.
28
2.4.3 Cadena molecular lineal
Una molécula larga y elástica se modela como una cadena lineal de N -nodos-huesos.
Cada estado de cada vı́nculo se caracteriza por dos números cuánticos l y n. La
longitud de los vı́nculos es l = a y l = b. El estado vibracional de cada vı́nculo
se modela como un oscilador armónico con frecuencia angular ωa para aquellos con
longitud a y ωb para aquellos con longitud b. La energı́a de un vı́nculo es;
(
(n + 1/2)~ωa ; ∀l = a
E(n, l) =
(n + 1/2)~ωb ; ∀l = b, n = 0, 1, · · ·
29
2.4.4 Molécula de hidrógeno
La energı́a potencial entre los átomos de una molécula de hidrógeno se puede mod-
elar por un potencial de Morse
(1) Encontrar la frecuencia angular más baja del movimiento rotacional y la fre-
cuencia de las pequeñas oscilaciones.
(2) Estimar las temperaturas Trot y Tvib en las que la rotación y la vibración con-
tribuyen significativamente a la energı́a interna.
(2) Dar una expresión de la energı́a interna correcta hasta primer orden en λ.
31
2.4.7 Partı́culas no idénticas en d-dimensiones
Se tienen N partı́culas no indénticas en d-dimensiones. El hamiltoniano que describe
el conjunto de partı́culas es
N
X
H= pi |s + |~
Ai |~ qi |t ,
i=1
32
2.4.8 N-partı́culas en una superficie bidimensional
Evaluar la función de partición canónica de N partı́culas que se mueven
33
2.4.9 Cadena unidimensional
Se tiene una cadena unidimensional de n 1 elementos. La longitud de cada
elemento de la cadena es a y la longitud total es x. Encontrar la relación entre la
entropı́a del sistema y la temperatura T de la cadena y la fuerza de tensión necesaria
para mantener la longitud x. Asumir que las uniones son libres.
Dalvit, D., Frastai, J. and Lawrie, I. (1999). Problems on Statistical Mechanics, Graduate
student series in physics (Institute of Physics Publishing).
Fernandez Tejero, C. and Rodriguez Parrondo, J. (1996). 100 problemas de Fı́sica Es-
tadı́stica (Alianza Editorial).
Kestin, J. and J.R., D. (1971). A course in statistical thermodynamics (Academic Press).
Kubo, R., Ichimura, H., Usui, T. and Hashitsume, N. (1971). Statistical mechanics(An
Advanced course with problems and solutions) (North-Holland publishing company).
Landau, L. and Lifshitz, E. (1980). Statistical Physics: Course of Theoretical Physics,
Vol.5 (Pergamon).
27