CARBOHIDRATOS I

DEFINICION
• Los carbohidratos ó glúcidos son
polialcoholes con un grupo funcional
carbonilo (aldehído o cetona)
• También reciben el nombre de hidratos
de carbono, porque su fórmula empírica
Cn(H2O)n parece corresponder a
combinaciones de carbono con agua.
• Algunos son pequeños como la glucosa
(180 D) y otros son grandes como el
almidón (500.000 D)
Definición
 Clasificación
• Pueden clasificarse:
– Por la función no alcohólica: aldosas y
cetosas
– Por el resultado de la hidrólisis:

• Homopolisacáridos
• Heteropolisacáridos

• parte glucidica
• aglucón
 Funciones
• Energética: Fuente principal de energía
en los seres vivos. Se acumula como
polisacáridos:
– Glucógeno: animales
– Almidón: plantas
• Estructural: Forma parte de estructuras,
dando sostén:
– Pared vegetal: celulosa
– Membrana plasmática: glucolípidos y
glucoproteínas
Ejemplos

glucosa
 Monosacáridos
• Una sóla molécula, posee de 3-7 carbonos.
• Propiedades físicas:
– Sólidos, cristalinos
– Color blanco
– Sabor dulce
– Solubles en agua
• Propiedades químicas:
– No son hidrolizables
– Son reductores (se oxidan, pierden electrones
frente a otras moléculas que los aceptan y se
reducen)
 Reacción de Fehling

• Podemos identificar la presencia de

monosacáridos (o glúcidos reductores) en
una solución con la reacción de Fehling
• Este reactivo contiene sales de cobre que se
reducen de cúpricas (azul) a cuprosas (rojo)

• A su vez, los azúcares (aldehídos, cetonas)

se oxidan para dar ácidos (-COOH)

monosacárido ácido

azul rojo
 Nomenclatura
• Su nombre termina en -osa
– Nº de C: triosa, tetrosa, pentosa, hexosa,
heptosa
– Tipo de función: aldosa o cetosa
– Isomería óptica: (+) (dextrógiro) o (-)
(levógiro)
– Isomería espacial: D, L
– Conformación espacial: pirano (hexagonal),
furano (pentagonal)
– Anomería: α (alfa), β (beta)
 Nomenclatura
glucosa

anomería
terminación

b -D-(+)-aldohexopiranosa

Isomería Función Conformación

espacial carbonilo espacial

Isomería óptica Nº de carbonos

Nomenclatura
 Nomenclatura

Ejemplo de polihidroxicetona:
la fructosa
Nomenclatura

ALDOTETROSA
 Isomería

: aldosa, cetosa
 Isomería

Cada carbono asimétrico presenta dos disposiciones

espaciales (esteroisómeros) distintas

Esta propiedad se denomina quiralidad (derivado del griego quiros, «mano»).

 Isomería

El número de isómeros (enantiómeros) es de 2n, siendo “n” el

número de carbonos asimétricos.
 Isomería
• Veamos el caso de la glucosa:
No es
asimétrico

No es
asimétrico
 Isomería óptica
Estos son los 16 isómeros posibles en una aldohexosa

EPÍMEROS
E
N
A
N
T
I
Ó
M
E
R
O
S

L- L- L- L- L- L- L- L-
 Isomería
• Dentro de los estereoisómeros se pueden diferenciar
aquellos que son imágenes especulares entre sí
(denominados enantiomorfos o enantiómeros) y
aquellos que no lo son (llamados epímeros). y sólo se
diferencian en la configuración espacial de ÚN único
átomo de carbono
• Por convenio, los estereoisómeros que, al escribir la
fórmula plana, según la proyección de Fischer, tengan
el grupo -OH del carbono asimétrico más alejado del
carbono carbonílico (el penúltimo) a la derecha se
denominan D. Si el –OH queda hacia la izquierda, se
llaman L.
LOS ENANTIÓMEROS TIENEN EL MISMO NOMBRE,
añadiendo “D” o “L”(Son el mismo compuesto)
LOS EPÍMEROS TIENEN DIFERENTE NOMBRE (Son
compuestos diferentes)
 Isomería

• No existe relación entre la actividad óptica, dextrógira

o levógira, y el carácter D o L de un determinado
estereoisómero.
• Sin embargo, los seres vivos son capaces de
diferenciarlos y, de hecho, solo utilizan uno de ellos.
SALVO ALGUNAS BACTERIAS, EN LA
NATURALEZA TODOS LOS MONOSACÁRIDOS
SON DE TIPO “D”
 Isomería óptica
• Dos enantiómeros tienen las mismas propiedades
físicas (punto de fusión, densidad, calor específico,
etc.) porque son dos formas de la misma molécula

Y TIENEN EL MISMO NOMBRE (glucosa, v.g.)

• Sin embargo, tienen actividades ópticas diferentes,

ya que desvían el plano de luz polarizada hacia la
derecha -isómero dextrógiro (+)- o hacia la izquierda
–isómero levógiro (-).
POR ELLOS SON ISÓMEROS OPTICOS

• La mezcla equimolecular de ambos isómeros se

llama RACÉMICO y no tiene actividad óptica neta.
Isomería óptica

Polarizador
 Isomería

+1 -2+1 -1 +3
Ciclación de monosacáridos

• C1 en aldosas • C4 en pentosas Enlace

• C2 en cetosas • C5 en hexosas hemiacetálico
Ciclación de monosacáridos

HO

CONFIGURACIÓN
PIRANO
Ciclación de monosacáridos

HO

CONFIGURACIÓN
FURANO
Ciclación de monosacáridos
• Como consecuencia de la ciclación, los
carbonos C1 y C5, se convierten en
asimétricos, apareciendo dos formas
isoméricas, que sólo difieren en la
ordenación del C1 –aldosas- o C2 –
cetosas: son los anómeros

α (alfa): -OH hacia abajo del plano de la molécula

β (beta): - OH hacia arriba del plano de la molécula
Ciclación de monosacáridos
 H
Paso a paso
C O
En todas las aldosas
(pentosas o hexosas) el H C O H
hemiacetal se produce
entre el aldehído y el
alcohol del último átomo H O C H
de carbono asimétrico.
H C O H
Hemiacetal: función que
se produce al reaccionar H C O H
un alcohol con un
aldehído. H C O H

Figura: grupos entre los

H
que se forma el
hemiacetal en la D
glucosa. Para construir la fórmula cíclica …….
 H H
C O H-O C

H C O H H C O H

H O C H H O C H
O
H C O H H C O H

H C O H H C

H C O H H C O H

H H

Transformación de una fórmula lineal en una cíclica

 H
C O

H C O H

H O C H

H C O H

H C O H

H C O H

1) Transformación de una fórmula lineal en una cíclica

 H
O C

H C O H

H O C H

H C O H

H C O H

H C O H

2) Transformación de una fórmula lineal en una cíclica

 H
H O
C

H C O H

H O C H

H C O H

H C O

H C O H

3) Transformación de una fórmula lineal en una cíclica

 H
H O
C O

H C O H

H O C H

H C O H

H C

H C O H

4) Transformación de una fórmula lineal en una cíclica

 H
CH2OH
C1 O
H O

H C O H C5 O
H OH
H
H O C H
C C1
H C O H OH OH H H

H C5 C C

H O H OH
C H
H
Para proyectar la fórmula cíclica de una aldohexosa según la proyección de Haworth, esto es perpendicular
al plano de escritura, el carbono 1 o carbono anomérico se coloca a la derecha, los carbonos 2 y 3 hacia
delante, el carbono 4 a la izquierda y el carbono 5 y el oxígeno del anillo hacia detrás.
Los OH que en la fórmula lineal estaban a la derecha se ponen por debajo del plano y los que estaban a la
izquierda se ponen hacia arriba. En la formas D el -CH 2OH se pone por encima y en las L por debajo.
El OH del carbono 1, OH hemiacetálico, 1 se pone hacia abajo en las formas alfa y hacia arriba en las
 H
H O
C H
H O
C2 O O
CH2OH CH2OH
H O C H
C5 C2
H C O H
H OH
H OH

H C5 C C
OH H
H C O H
H
Para proyectar la fórmula cíclica de una cetohexosa según la proyección de Haworth, esto es perpendicular
al plano de escritura, el carbono 2, carbono anomérico, se coloca a la derecha, los carbonos 3 y 4 hacia
delante, el carbono 4 a la izquierda y el oxígeno del anillo hacia detrás.
Los OH que en la fórmula lineal estaban a la derecha se ponen por debajo del plano y los que estaban a la
izquierda se ponen hacia arriba. En la formas D el -CH 2OH (carbono 6) se pone por encima y en las L por
debajo.
El OH hemicetálico se pone hacia abajo en las formas alfa y hacia arriba en las formas beta.
Formas de representación
Forma α: OH a la dcha  OH hacia
abajo
Forma β: OH a la izda  OH hacia arriba
 Otras formas de
representación

FORMA TRANS (más estable) FORMA CIS

 Propiedades químicas
• Enolización: En medio alcalino los
monosacáridos se interconvierten en la forma:

ALDOSA EPÍMERO CETOSA

Glucosa Manosa Fructosa

R- C=CHOH

OH
Las reacciones van a través de un intermediario inestable llamado ENOL
 Propiedades químicas
• Oxidación-reducción: El grupo
carbonilo es un grupo reductor y COOH Ac. ALDONICO
puede oxidarse dando ácidos;
también puede reducirse dando (ac. glucónico)
alcoholes: Ej.: vitamina C
AZÚCAR-ALCOHOL ALDOSA
CH2OH
CH2OH CHO OX CHO Ac. URÓNICO
red OX
(ac. glucurónico)
Ej.: en el ácido
OX
hialurónico
CH2OH CH2OH COOH
Sorbitol Glucosa COOH
Ac. ALDÁRICO
(ac. glucárico)
Poco interés biológico
COOH
 Propiedades químicas

• Reacciones de sustitución
Derivados Derivados
aminados N-acetilados
CH3- COOH
CHO CHO CHO
HCOH + HNH2 HCNH2 HCNH- CO-CH3

H2O H2O
CH2OH CH2OH CH2OH
H2O
CHO
HCOH
OH Ésteres
fosfóricos
HO- P = O
CH2O- PO3H2
OH
• Glucemia normal (en ayunas): • En la fruta, miel,…
70-100 mg/100ml • Unida a la glucosa
• Hipoglucemia: <50-60 mg/100ml forma la sacarosa
• Hiperglucemia:>125 mg/100ml
Derivados de monosacáridos