Análisis Instrumental – Introducción a los métodos ópticos de análisis

¿Qué es la luz?
Normalmente se designa como luz aquellas ondas electromagnéticas que el ojo es capaz de percibir. Sin embargo,
nuestros ojos son “detectores” muy limitados que solo pueden ver una muy pequeña porción de estas ondas
electromagnéticas. A esta porción del espectro electromagnético se le llama visible. De un lado del visible se encuentra el
ultravioleta y del otro lado el infrarrojo.
Las distintas regiones del espectro han recibido nombres derivados más bien de sus fuentes de origen o de sus
aplicaciones, que de una división sistemática y los límites entre dichas regiones varían un tanto, también de acuerdo con
el criterio de quien las utilice.

Figura 3.1. Espectro electromagnético.

Amplitud (A): desplazamiento máximo respecto a la posición de equilibrio.

Longitud de onda (wavelength, , nm): distancia lineal entre dos puntos equivalentes (2 máximos o 2 mínimos
sucesivos).

Frecuencia (, Hz): número de crestas que pasan por un punto determinado en un segundo. Está determinada por la
fuente de radiación y permanece invariable. Como la velocidad de la luz, que se expresa por “c”, es conocida y
aproximadamente 3x1010 cm/seg, la frecuencia 𝑣 y la longitud de onda λ se relacionan por la expresión:

Elaboró: M.C. Laura A. Hernández

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𝑐
λ=
𝑣

por lo que conociendo una de ellas, se puede calcular fácilmente la otra.

Velocidad de propagación (i)

= producto de la frecuencia
() por la longitud de onda
().La velocidad de
propagación depende de la
composición del medio por el
que pasa. Se reduce por la
interacción de la radiación
electromagnética con los
electrones del medio.

Número de longitud de onda (): recíproco de la longitud de onda en cm. Es proporcional a la frecuencia y, por lo tanto, a
la energía de radiación.
1 1
   cm 1
 cm

Aquí hemos considerado a la luz como una onda, pero para algunas de las interacciones de la luz con la materia es
conveniente considerar que la radiación está compuesta por cantidades discretas de energía que se llaman fotones, que
se pueden pensar como pequeñas partículas. La energía que un fotón tiene depende de la frecuencia o de la longitud de
onda de la radiación, y la ecuación que establece esta dependencia es la de Plank:

𝐸 = ℎ𝑣

En donde E es la energía de un fotón, 𝑣 es la frecuencia de la radiación y h es la constante de Plank que es igual a

6.62x1027 ergios por segundo.

Cuando la energía se expresa en función de la longitud de onda, la ecuación quedará:

ℎ𝑣
𝐸=
λ

Donde como ya se indicó, c es la velocidad de la luz y λ la longitud de onda.

De estas ecuaciones puede deducirse fácilmente que mientras mayor sea la longitud de onda, menor será la energía.

Elaboró: M.C. Laura A. Hernández

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FORMAS EN QUE INTERACCIONA LA RADIACION ELECTROMAGNETICA CON LA

MATERIA (MUESTRA)

Los métodos ópticos de análisis tratan las interacciones entre la materia y diversas formas de energía provenientes del
espectro electromagnético.

La espectroscopia emplea las interacciones radiación electromagnética - materia para obtener información sobre la
muestra. La muestra en estado basal puede ser excitada mediante la aplicación de haces de partículas, calor, energía
eléctrica, luz y/o reacciones químicas, y pasar a un estado excitado. Se adquiere información relacionada con el analito al
medir: a) la cantidad de radiación absorbida como resultado de la excitación, o b) la radiación electromagnética emitida
cuando regresa a su estado basal.

Figura 3.2. Absorción de radiación.

Cuando la radiación atraviesa un material, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorción, proceso
en el que la energía electromagnética se transfiere a los átomos, iones o moléculas de una muestra. Para los fines
analíticos, lo más fácil de hacer con la luz es absorberla. Este proceso es el que ocurre cuando la luz pasa a través un
cuerpo. No toda la luz que entra a un cuerpo por un lado, sale por el otro, debido a que partes es absorbida. Esto está
acompañado también de la perdida de una cierta cantidad que se utiliza en producir algunos cambios de la vibración o en
la rotación de las moléculas por las que pasa la luz y, en algunos casos, causa también la transición de uno o varios
electrones de las moléculas de un nivel de energía a otro mayor.

Elaboró: M.C. Laura A. Hernández

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Figura 3.3. Emisión de radiación.

Refracción: cambio de dirección que experimenta una onda al pasar de un medio a otro. La radiación experimenta un
cambio de rapidez y dirección que origina una desviación en la dirección de propagación.

Dispersión: separación de la luz en las longitudes de onda
que la componen. Se origina debido a que, cuando la luz
“blanca” atraviesa un prisma de cristal, las distintas
radiaciones monocromáticas son más desviadas por la
refracción entre menor es su longitud de onda.
Difracción: capacidad de la radiación electromagnética para
deflectarse alrededor de los obstáculos que encuentran en
su trayectoria.

Radiación heterocromática o policromática: formada por varias  entremezcladas

Radiación monocromática: radiación electromagnética de una sola 
Color transmitido: el que podemos ver porque no fue absorbido por el material
Elaboró: M.C. Laura A. Hernández
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Color complementario: aquel cuya longitud de onda fue más retenida por el material

Figura 3.4. Tabla de color complementario y color transmitido.

 (nm) Color absorbido Color percibido o transmitido

380 – 420 Violeta Verde - amarillento
420 – 459 Violeta – Azul Amarillo - verdoso
459 – 480 Azul Amarillo
480 – 488 Azul – verdoso Amarillo – Anaranjado
488 – 499 Verde – azuloso Anaranjado – Rojo
499 – 515 Verde Rojo
515 – 558 Verde – amarillento Purpura – Violeta
558 – 571 Verde – amarillo Violeta
571 – 576 Amarillo – Verdoso Violeta – Azul
576 – 582 Amarillo Azul
582 – 587 Amarillo –Anaranjado Azul verdoso
587 – 596 Anaranjado Azul – verde
596 – 635 Anaranjado – rojo Verde – azuloso
635 – 770 Rojo Verde

Lo que vemos se fundamenta en la interacción de la radiación electromagnética visible con las cosas. Los
metodos de análisis óptico también: se fundamentan en la propiedad de la materia de absorber
selectivamente energía radiante

Figura 3.5. Absorbancia y transmitancia.

Elaboró: M.C. Laura A. Hernández

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Figura 3.6. Ley de Beer.

Elaboró: M.C. Laura A. Hernández