El análisis térmico de los materiales de cambio de fase en el rango de temperatura de 120-150 ◦C

1. Introducción

El almacenamiento de energía térmica es a la vez el medio ambiente y económicamente vital. Es la clave

para cerrar la brecha de tiempo entre el el suministro de energía térmica y la demanda de energía. En la
industria, el la demanda de calor es importante, por ejemplo, la demanda anual de Alemania puede
estimarse en 120 TWh en el intervalo de temperatura de 100-400 ◦C [1]. Entre esta demanda, una gran
parte se utiliza para producir vapor. El desarrollo de los sistemas de almacenamiento permitiría producir
una parte de este vapor industrial eficiente y sostenible, utilizando solar y / o la recuperación de calor
residual. almacenamiento de energía térmica se basa en tres conceptos principales, a saber: el calor
sensible y latente, así como almacenamiento termoquímico

[2]. El presente documento considera el concepto de almacenamiento de calor latente. Esta tecnología
ha sido ampliamente estudiado por la baja temperatura aplicación, hasta 100 ◦C [3-8]. Menos estudiada
es la temperatura régimen anterior 120 ◦C especialmente para el sector de calor de proceso y solar poder
de generación.

Este documento está dirigido a la selección de PCM para el Rango de temperatura de 120-150 ◦C. PCM se
clasifican en dos grandes grupos, materiales orgánicos e inorgánicos a saber. Se ha elegido centrarse en
los materiales orgánicos que son menos estudiadas y más común en este rango de temperatura en
comparación con inorgánica anhidra sales. En la literatura abierta, estudiado detallada de algunas
examinado PCM se han hecho (urea, polietileno de alta densidad). Sin embargo, PCM mayoría de la
literatura en este rango de temperatura presenta una larga lista de PCM con medidas limitadas [9-14].
Además, los datos presentados se proporcionan por diferentes autores, dando lugar a la variación
condiciones experimentales. Esto hace que sea difícil comparar la PCM candidatos.
Para cumplir con nuestro objetivo, la selección de la más adecuada PCM en el rango de temperatura de
120-150 ◦C, era una metodología desarrollado. El primer paso de nuestro estudio fue una literatura
extendida revisión. El segundo paso fue seleccionar, entre todas las que figuran los PCM, los materiales
potencialmente más prometedores. El tercer paso fue analizar estos materiales mediante
termogravimetría (TG) y diferenciado calorimetría de barrido (DSC), acoplada a espectrometría de masas
de cuadrupolo
(SGC) de análisis de gases.
2. Materiales de cribado
El objetivo general de este estudio es determinar la nueva orgánica materiales de cambio de fase (PCMs)
para almacenar energía térmica en una temperatura gama 120 a 150 ◦C. Para alcanzar este objetivo, una
selección preliminar, presentado en la Tabla 1, se ha realizado primero. Que nos ha permitido obtener los
PCM orgánicos considerados principalmente en la literatura abierta [9-14].
Con el fin de seleccionar a los candidatos más prometedores, la siguiente se han definido criterios:
• bajo impacto ecológico y toxicológico;
• Economía (en base a un precio de suministro de laboratorio);
• débilmente higroscópico.
• dos materiales sólidos - sólidos : trometanol y dimetilpropiónico ácido;
• tres ácidos dicarboxílicos : ácido sebácico, ácido adípico y ácido maleico ;
• un azúcar , la glucosa - d ;
• un hidrocarburo polimérico, polietileno de alta densidad ;
• tres hidrocarburos aromáticos : ácido benzoico , anhídrido ftálico , tereftalato de dimetilo ;
• y por último, urea.

Para determinar las principales características de estos potencial de almacenamiento materiales de un

estudio calorimétrico se ha realizado. métodos de análisis y los resultados se resumen en las secciones 3 y
4, respectivamente. UN revisión de la literatura de los candidatos que figuran PCM se ha realizado antes
de iniciar la medición y en el siguiente esta revisión es presentado.
2.1. materiales de transición sólido-sólido
Algunos materiales expuestos a una entrada de energía térmica presente una transición (con una gran
entalpía) sin una fase sólido-líquido cambio. Cuando ocurre esta transición en la fase sólida, estos
materiales se hace referencia a los materiales de transición en forma de sólido-sólido (SSTMs).
Tales materiales presentan algunas ventajas tales como un pequeño volumen cambiar en la transición
(por ejemplo, 5%), no hay fugas y no separación de fases [15].
Trometanol, tris (hidroximetil) aminometano (TAM) o 2-amino-2- (hidroximetil) propano-1,3-diol, con la
fórmula brut C4H11NO3, es un polvo cristalino incoloro débilmente tóxicos(DL50 = 5900 mg kg-1). Es
ligeramente soluble en agua y en alcohol pero escasamente soluble o insoluble en hidrocarburos [16].
Trometanol se utiliza como tampón o adyuvante en muchas preparaciones farmacéuticas.
También se utiliza para modificar resinas, aceites secantes y como emulsionante
[17].
En el área de almacenamiento de energía térmica, la mayor parte de la investigación realizada en este
material se centra en las propiedades térmicas de mezclas binarias sSTM [18-21], por ejemplo mezclados
con trometanol neopentilglicol. Los resultados muestran una disminución de la temperatura de transición
en comparación con la sencilla MTSS sino también una disminución de la entalpía de transición. Por
ejemplo, puro TAM exhibió una respectiva temperatura de transición y la entalpía igual a 132,4 ◦C y
295 J g-1, mientras que el mismo compuesto mezclado con un 38% de neopentilglicol presenta una
transición a 35,6 ◦C y la correspondiente La entalpía es igual a 27,1 J g-1 [21].

ácido dimetilpropiónico también se denomina 2,2-bis (hidroximetil) ácido propiónico o el DMPA y su

fórmula es C5H10O4. El trabajo en el campo de almacenamiento de energía térmica es limitado, sin
embargo, Waschull et al. [14], señalan una entalpía de transición de alto (289 g J-1 a 152 ◦C). 2.2. Los
ácidos dicarboxílicos ácidos dicarboxílicos alifáticos son, a temperatura ambiente, incoloro y sustancias
cristalinas sin olor que se pueden describir por la fórmula general HOOC- (CH2) n-COOH. Densidad y
disociación disminución constante con el aumento de las longitudes de cadena. En contraste, punto de
fusión y solubilidad en agua alternativo [22].

Los ácidos dicarboxílicos se encuentran en la naturaleza, tanto los ácidos libres y en forma de sales, sin
embargo los procesos industriales se emplean para la fabricación estos compuestos. Son materia prima
importante en el fabricación de poliamidas, di- y poliésteres. Además, se utilizan como intermedios en
muchas síntesis orgánicas [23].

ácido sebácico, HOOC- (CH2) 8-COOH, también llamado ácido decanedoic es soluble en etanol, ésteres,
cetonas y éteres. Es la partida material para resinas de poliéster, lubricantes, adhesivos, sabores de
frutas, materiales de recubrimiento, tintas de impresión, agentes de protección contra la corrosión y
refrigerantes en el trabajo de los metales [24].

ácido adípico, ácido hexanodioico, ácido 1,4-butanedicarboxylic (HOOC- (CH2) 4-COOH) es muy soluble
en metanol y etanol así como en agua. Es estable en el aire bajo la mayoría de condiciones, pero el
calentamiento del ácido fundido por encima de 230-250 resultados ◦C en algunos descarboxilación para
dar pentanona ciclo. El ácido adípico es el más ácido dicarboxílico comercializado importante. Aparece
sólo con moderación en la naturaleza, sino en todo el mundo se fabrica a gran escala. Su aplicación
principal (80% de la producción) es en la producción de nylon 66 de poliamida. Otras aplicaciones son
diversos en la industria textil adhesivos, insecticidas, curtido y moribundos, y. la capacidad mundial anual
total de ácido adípico fue del 2,5 × 106 toneladas en 1999. Los principales riesgos relativos a ácido adípico
están relacionados a la composición de polvo que puede causar que la piel y el moco membrana
irritacion. Por otra parte cierta cautela en relación con el riesgo de explosión de humos debe tener
cuidado cuando se manejan grandes cantidades [25]

El ácido maleico o ácido cis-butenodioico, tiene la fórmula molecular HOOC-CH CH-COOH. Tiene un sabor
amargo astringente, característica, y es muy soluble en agua y alcohol. El ácido maleico es muy reactivo
en sus dos grupos carboxilo y su doble enlace. Es estereoisomérica con ácido fumárico en el que se puede
transferir térmicamente o catalíticamente [26]. La isomerización se produce lentamente ya a
temperaturas un precio tan bajo como 100 ◦C [27]. El ácido maleico no se produce de forma natural. Es
utilizada industrialmente para la producción de polímeros, resinas sintéticas y ésteres de ácido maleico.
Es un componente de tintas de impresión, pinturas y recubrimientos. En el sector de los hogares que se
puede encontrar como un componente de detergentes, productos de limpieza, detergentes para
lavavajillas, toiletcleaning productos. El ácido maleico también se utiliza en formulaciones de fármacos,
cosméticos, pastas de dientes y champús [26].

La revisión de la literatura, se presenta en el anexo 1, que destaca ácidos dicarboxílicos tienen entalpías
altos (> 220 J g-1). la térmica comportamiento de los ácidos dicarboxílicos en diversas atmósferas ha sido
estudiado por Muraishi y Suzuki [22]. Los autores señalan que la descomposición de sebácico, adípico y
ácido maleico comienzan a temperaturas igual a 171, 181 y 146 ◦C en atmósfera inerte y 169, 179 y 145
◦C en aire, respectivamente. La información relativa térmica estabilidad ciclismo y comportamiento
térmico en crisoles herméticamente cerrados no se ha encontrado en la literatura abierta y estos
aspectos se examinan en el presente trabajo.

2.3. D-glucosa La palabra "azúcar" se utiliza a menudo como sinónimo de monosacáridos que son las
unidades básicas de la mayoría de los hidratos de carbono. Los azúcar término también puede aplicarse a
compuestos simples que contienen más de una unidad de monosacárido . De hecho, en todos los días
azúcar significa el uso de azúcar de mesa , que es el disacárido sacarosa compuesto de la dos
monosacáridos D-glucosa y D-fructosa [ 28 ] . Con pocas excepciones ( por ejemplo, desoxirribosa ) ,
monosacáridos tienen la fórmula química Cn m ( H2O ) con la estructura química H ( CHOH) nC O ( CHOH
)m.

D-glucosa o dextrosa o glucosa, D- Glc abreviado , es una incoloro e inodoro, cristalino de sabor dulce y
no tóxico compuesto soluble en agua [ 29 ] . Ocurre en muchas frutas y plantas y también en la sangre
humana . Entre 5-15 × 106 toneladas d - Glc es producir cada año. La exposición de D - Glc y más en
general los carbohidratos a las altas temperaturas conduce a la descomposición ( deshidratación ) con
oscurecimiento ( caramelización ) [ 28 ] . Nuestro estudio tiene como objetivo determinar esta
temperatura de descomposición en diferentes atmósferas en Para evaluar el potencial de este candidato
material de almacenamiento .

2.4 . polietileno de alta densidad ( HDPE)

El polietileno ( PE ) se clasifica de acuerdo a la densidad de la cual se controla por el grado alcanzable de
la cristalización y la densidad de la fase amorfa [ 30 ] . Las densidades van desde 0,8 hasta 0,95 g cm – 3 y
se determinan principalmente por su estructura molecular subyacente que resulta de la forma en que se
sintetizan estos polímeros.
PE de alta densidad es un inerte sólido blanco opaco y no tóxico. HDPE se produce por polimerización a
baja presión . En forma de película , polietileno de alta densidad se utiliza por ejemplo para bolsas de
cocción ( congelados preparados comidas, bolsas perforadas de arroz ). aplicaciones importantes son
receptáculos (latas y barriles ) , tanques de almacenamiento , tuberías (tuberías de presión que incluye
hasta aproximadamente 1 MPa) y piezas moldeadas por inyección (por ejemplo , cajas ) . los capacidad
mundial de polietileno de alta densidad en 2006 fue igual a 34 × 106 toneladas [30].
HDPE ha sido ampliamente estudiado y propuesto varias veces como PCM en su forma inicial y también
como forma PCM estable , llamada HDPE reticulado [31-34]. Takahashi informa polietileno fundido
a no ser estable en el aire, pero estable en ausencia de oxígeno [34]. En un ensayo de degradación de 500
h, polietileno sellada mostró pocos cambios en fusión y temperatura de cristalización, así como el calor
latente [35]. Nuestra investigación tiene como objetivo verificar las propiedades térmicas, tales como
intervalo de fusión de 120-132 ◦C, el calor latente de 180-200 J g-1 y estabilidad térmica, que
anteriormente se presentaban.
2.5. Hidrocarburos aromáticos / arenos
El ácido benzoico o ácido benceno carboxílico, es un gas incoloro y cristal monoclínico inodoro. Es muy
soluble en metanol, alcohol y acetona. El ácido benzoico no es higroscópico y estable en el aire.
Se comienza a sublimarse a aproximadamente 100 ◦C. Por encima de 220 ◦C reacciona con sales de cobre
para formar fenol y su derivado [36]. Descarboxilación se produce cuando el ácido benzoico se calienta
por encima de 370 ◦C. Ácido benzoico se encuentra ampliamente distribuida en la naturaleza en el follaje,
frutos y semillas de diversos plantas, incluyendo las cerezas y ciruelas. Se produce industrialmente por
oxidación de tolueno con aire [37]. La mayoría de la producción se utiliza para sintetizar fenol y el resto
en diferentes sectores como plastificantes, conservantes y anticorrosivos, productos farmacéuticos,
perfumes y cosméticos. En su forma más pura ácido benzoico se utiliza como sustancia de referencia en
DSC. La toxicidad aguda de ácido benzoico es baja. Se deben tomar precauciones contra el polvo durante
su manipulación, ya que La sustancia irrita los ojos y la piel. mezclas de polvo / aire pueden ser explosivos
encima el punto de inflamación.

El anhídrido ftálico, o isobenzofuran-1,3-diona (C8H4O3), forma de agujas incoloras o plaquetas, con una
monoclínica o rómbica forma cristalina. Es ligeramente soluble en etanol y éter, soluble en ésteres,
cetonas, hidrocarburos halogenados y benceno [38].
Como un anhídrido cíclico, ácido ftálico es un compuesto reactivo químico. Las reacciones más
importantes que implican este comerciales compuesto se llevan a cabo con alcoholes o dioles para dar
ésteres o poliésteres. El anhídrido ftálico es uno de los técnicamente más importante compuestos
aromáticos y es producido principalmente por oxidación de O-xileno. Es un importante intermedio en la
producción de plastificantes. En 2000, la capacidad mundial de producción de anhídrido ftálico excedido
4.6 × 106 toneladas [39]. El contacto con los conductores de ácido ftálico a la irritación de las mucosas y
la conjuntivitis y cuando se prolonga puede causar quemaduras en la piel. datos sobre los peligros de este
informe compuesto que, en el aire, explosiones pueden ocurrir en concentraciones por debajo de 100 g
m-3.
tereftalato de dimetilo, también conocido como 1,4-éster dimetílico del ácido bencenodicarboxılico
(C10H10O4), es casi un material inodoro e incoloro que es soluble en agua y etanol. tereftalato de
dimetilo es un material de partida para la fabricación de poliésteres con el uso principal de la fibra sector.
Una parte más pequeña se utiliza como resina de poliéster para la producción de películas, recubrimiento
y adhesivos. La producción mundial de esta el material en 1992 fue igual a 12 × 106 toneladas [40]. Etano
tereftalato tiene baja toxicidad y causa sólo síntomas leves y reversibles irritación de la piel en caso de
contacto. Aunque se presenta como materiales de almacenamiento de calor latente debido a su
correspondiente entalpía (entre 150 J g-1) [12], estos materiales parecen tener termoanalíticos estudio
no se ha recibido para validar su uso.

2.6 . Urea
Urea juega un papel importante en muchos procesos biológicos . los cuerpo humano produce 20-30 g de
urea por día . Urea , CO (NH2) 2 , formas blanco , largo, agujas finas , pero puede también aparecer en las
formas de prismas romboidales . Tras el calentamiento , la urea se descompone principalmente a
amoníaco y isociánico . La urea se utiliza sobre todo para la fertilización del suelo, pero puede utilizarse
también en la fabricación de resinas de urea – formaldehído y la producción de melamina. También se
utiliza como nutriente para los rumiantes. En todos los procesos comerciales , urea se produce por
reacción de amoniaco y dióxido de carbono a temperatura y presión elevadas. Los la producción mundial
total en 1997 fue igual a 89 × 106 toneladas [41]. La urea tiene una baja toxicidad aguda. No se
observaron efectos toxicológicos en ratas después de la administración diaria de 2,25 g kg-1 observada en
la dieta durante un año. Urea no muestra ninguna piel o membrana mucosa irritante, efecto
sensibilizante, mutagénicos, carcinogénicos y reproductivos [42]. Urea, como materiales de
almacenamiento de energía térmica de calor latente ha sido investigado por Kamimoto et al. [43]. La
conclusión de este estudio, realizado por TG y la medición DSC, es que la urea no es adecuado como
material de almacenamiento debido a su baja estabilidad. Sin embargo, este material es barato, no tóxico
y citado en la literatura abierta [9-14].
Ha sido seleccionado para nuestro estudio con el fin de verificar su térmica estabilidad.
3. Los métodos de investigación termoanalíticas
La Tabla 2 presenta los PCM seleccionados con los proveedores y la purezas. El análisis térmico de la PCM
se ha realizado con termogravimetría una alta simultánea de la temperatura (TG) y diferenciado aparato
de calorimetría de exploración, comúnmente llamada STA, modelar Netzsch STA449. Este sistema
permite la medición de cambios de masa y los efectos térmicos en una amplia gama de temperatura
(Hasta 1200 ◦C) y en varias atmósferas. Este aparato está acoplado con un espectrómetro de masas
cuadrupolo (QMS 403 C Netzsch AEOLOS) con el fin de análisis de la corriente de gas residual. La
metodología correspondiente a nuestras mediciones se describe a continuación y es dividida en dos
partes.
Propósito de la primera etapa es para grabar la entalpía, la aparición y temperatura de sublimación /
descomposición de cada uno de los orgánica
PCM preseleccionado. La muestra inicialmente a una temperatura constante de 40 ◦C se somete a un
flujo de calor constante para que su temperatura se eleva 10 K min-1 para todas las mediciones. La
temperatura final máxima corresponde a la temperatura a la que al menos 3% de la masa de la muestra
se ha evaporado o descompuesto. A fin de que comparar los resultados de una manera fiable, los
criterios Tsub y son Tsub introducido. Tsub se define como la temperatura a la que el material de ha
perdido un 3% de su masa inicial y Tsub se expresa en la siguiente ecuación:

Variación Tsub = Tsub – Ton

Ton define la temperatura de inicio de la fusión o de sólido-sólido pico característico . En lo que sigue ,
Tsub y Ton se especifican en grados Celsius , mientras que la diferencia de temperatura se define Tsub en
grados Kelvin . Cabe señalar que Tsub no es la descomposición la temperatura, debido a que una alta
velocidad de calentamiento ( 10 K min- 1 ) y un alto se utilizó la pérdida de masa ( 3 %). Debido a estas
condiciones de contorno de la temperatura de descomposición se desplazará artificialmente a una mayor
temperaturas. Sin embargo , esta metodología permite un alto rendimiento para examinar varios
materiales . Además , la medición condiciones están claramente definidos con el fin de comparar la
diferentes materiales entre sí.

Algunas mediciones mostraron un ligero aumento de la termogravimetría de la señal durante el proceso

de fusión de la muestra (ver Figs. 1a y 1b, 2a y 2b, 3b, 4a y 4b). Para estas mediciones,
Se llevó a cabo ninguna evaluación de este fenómeno. Los cambio de masa de este pico fue siempre
menor que 0,3% y este valor es pequeño en comparación con la variación de la masa detectada de 3%
para el proceso de descomposición.
En la segunda etapa, la estabilidad y la fiabilidad de la fusión / solidificación (o sólido-sólido conversión)
son procesos estudiado durante cinco ciclos. La temperatura máxima es de 50 ◦C más alta que la
temperatura de inicio y el programa de temperatura realizado se compone de tres pasos:
• Una primera fusión del material realizado en las condiciones definido anteriormente, que nos permiten
conocer el calor latente de la muestra;
• Tres ciclos de fusión / solidificación, cuyo objetivo es comprobar la repetibilidad de las propiedades del
material y medir la características de su solidificación; se realizan con el mismo calefacción tasa pero sin
calibración;

Un quinto fusión final se lleva a cabo en las mismas condiciones que la primer ciclo para identificar las
diferencias en el calor de fusión tras el ciclismo. Se necesita un promedio de 10 mg de muestra y anterior
al análisis todas las muestras se insertan al menos 30 min en una cámara de secado a 120 ◦C. Las
mediciones se realizaron en diferentes atmósferas (nitrógeno, 100 ml min-1 y la mezcla de nitrógeno /
oxígeno, 80/20 ml min-1) y crisoles (crisol de aluminio abierto y sellado herméticamente crisol de
aluminio). Como se utilizó un zafiro material de calibración. Estos differentmeasurements pretenden
estimatematerial comportamientos en diferentes configuraciones del sistema de almacenamiento:

• Análisis térmico en crisol abierto en la mezcla de nitrógeno / oxígeno considera que el comportamiento
del material colocado en un no presurizado volumen de almacenamiento que puede estar en contacto
con el aire circundante;

• Mediciones en el mismo crisol, pero en atmósfera inerte, representan una unidad de almacenamiento
en el que el material no está en contacto con aire, pero con un gas inerte;

• A continuación, el análisis realizado en crisoles herméticamente cerrados da indicaciones del

comportamiento del material en un tanque de almacenamiento o cerrada cápsula.
4. Resultados y discusión
4.1. materiales de transición sólido-sólido (SSTMs)
Higo. 1 presenta los resultados del análisis térmico de trometanol (TAM, Higo. 1a) y ácido
dimetilpropiónico (DMPA, Fig. 1b) en nitrógeno ambiente y subraya las principales propiedades de SSTM.
A primera gran pico relacionado con la transición sólido-sólido y una segunda más pequeña uno se
produce a una temperatura superior en relación con el cambio de fase (De fusión) puede ser observada.
En cuanto a la TAM, el inicio de la primer pico es de 135 ◦C y la entalpía correspondiente es igual a 281 J
g-1. Los SSTM segunda prueba, el DMPA, presenta también una gran capacidad de almacenamiento
(260 J g-1) a una temperatura de 152 ◦C (20 K mayor que TAM). TAM y DMPA comienzan a fundir a 173
◦C y 197 ◦C, respectivamente, que es decir 38 K y 45 K por encima de su respectiva temperatura de
transición. A el final de la medición ambas muestras son todavía blanco, esto indica que la pérdida de
masa registrada se debe a la sublimación y no a descomposición. mediciones del espectrómetro de masas
mostraron principalmente de agua a la temperatura de sublimación.
La temperatura a la que el TAM ha perdido un 3% de su masa inicial es igual a 223 ◦C, por lo tanto, un
Tsub calculado es igual a 88 K. similares observaciones para el DMPA indican una temperatura de
sublimación en 204 ◦C y este resultado en Tsub igual a 52 K.
Características registradas para el TAM (alto calor latente y alto Tsub) muestran que este material podría
ser un buen materiales de almacenamiento en atmósfera inerte. Para verificar esta hipótesis cinco ciclos
térmicos se han realizado en atmósfera inerte usando crisoles abiertos.
Higo. 1c presenta los termogramas DSC-obtenidos. Higo. 1c muestra en la parte superior del primer ciclo
de fusión (en línea recta) y el quinto ciclo (punteado línea). Higo. 1c muestra también en la parte inferior
de la DSC-señal de la segundo, tercero y cuarto ciclo de fusión en función del tiempo (línea recta) con el
programa de temperatura en función del tiempo (línea de puntos). Aunque un SI entalpía de transición
sólido-sólido similar se registró durante el primer y el quinto ciclo, se observa una pérdida de masa de
5,8%. Además un alto subenfriamiento se registra. De hecho, durante la fase de enfriamiento la
olidificación pico está registrado pero, incluso a 70 ◦C durante la segunda, tercero y cuarto ciclo de
solidificación, ningún pico correspondiente a la sólido-sólido de transición se encontró (Fig. 1c, abajo).
DMPA presenta una relativamente baja Tsub y así no más análisis se había realizado en el crisol abierto.
Sin embargo, el material de comportamiento ha sido probado en un crisol (Fig. 1d) sellado
herméticamente.
Aunque no se registra ninguna pérdida de masa (debido a la herméticamente sellada crisol), la exposición
PCM no más de transición sólido-sólido y pico de fusión / solidificación después del tercer ciclo (Fig. 1d,
parte inferior).
4.2. Los ácidos dicarboxílicos
ácido sebácico es la primera ácidos dicarboxílicos estudiados y en la Fig. 2 presenta los resultados del
análisis térmicos en crisoles abiertos en nitrógeno (de izquierda lado) y la mezcla de nitrógeno / oxígeno
(lado derecho) atmósferas.
En ambos casos, esta PCM presenta una alta entalpía, y una diferencia de alta temperatura entre el inicio
y la sublimación temperatura. El valor ofTsub es de 104 K en nitrógeno (Fig. 2a) y 93 K en la mezcla de
nitrógeno / oxígeno (Fig. 2b). Durante los ciclos se registraron pequeñas pérdidas de masa realizadas (no
mostrado). Estas eran 1,6% en nitrógeno y 3,5% en atmósfera que contiene oxígeno.
Estas pérdidas de masas se confirmaron mediante la medición microbalanza. QMS mediciones no
revelaron un gas residual para esta sustancia a cualquier temperatura para explicar esta pérdida de masa.
ácido sebácico mostró una temperatura de subenfriamiento de menos de 5 K. Se sabe que la los
fenómenos subenfriamiento dependen de los niveles de impurezas. Por lo tanto, se puede esperar que
los materiales de calidad técnica podrían tener menor subenfriamiento temperaturas en comparación
con los materiales de alta pureza utilizado en los experimentos. Además, una diferencia de temperatura
de unos pocos grados entre la carga y descarga a esta temperatura nivel podría ser aceptable. Por lo
tanto, temperaturas de subenfriamiento menos de 5 K puede ser considerado como pequeño. Higo. 2c
en la parte superior muestra el primero y quinto ciclo y en la parte inferior de la segunda, tercera y cuarto
ciclo. Se puede observar que la estabilidad de ciclo durante los cinco ciclos fue generalmente alta.
Higo. 3 presenta el ácido maleico (lado izquierdo) y ácido adípico (derecha lado) termogramas. El ácido
maleico comienza a fundirse a 140 ◦C (Fig. 3c) y ácido adípico 12 K superior (Fig. 3d). Ambas presentan un
PCM baja estabilidad térmica en atmósfera inerte (TG-señal en la Fig. 3a y segundo). Por tanto, han sido
estudiados directamente en herméticamente sellada crisoles (Fig. 3C y D).
Los termogramas situados en la fig. 3d están relacionados con el ácido adípico análisis. La figura de arriba
muestra que los picos, debido a la cambio de fase sólido-líquido, son similares en el primero y en el
quinto ciclo. El valor de entalpía medida es igual a 254 J g-1 y la temperatura de inicio sigue siendo el
mismo que en el abierto (nonhermetically sellada) crisol. El subenfriamiento de la muestra fue menos de
5 K.
En el análisis contrario, térmica de ácido maleico en herméticamente crisol sellado (Fig. 3c) muestra una
degradación del calor latente durante el programa de ciclo de fusión / solidificación. De hecho, este
material tiene movido de una enorme capacidad de almacenamiento (343 J g-1) en el primer ciclo (En
línea recta en la Fig. 3c superior) a un registro mucho menor durante el quinto ciclo de 49 J g-1 (línea
discontinua en la Fig. 3c arriba).
4.3. D-glucosa Higo. 4 muestra los resultados de análisis térmico de d-glucosa en un no herméticamente
sellado atmósfera crisol y nitrógeno. De esto figura, las principales características de este material se
pueden deducir. La temperatura de fusión es de 158 ◦C y el calor latente es igual a 200 J g-1. La
descomposición comienza en 190 ◦C (Tsub = 211 ◦C, Tsub = 53 K) y da lugar a una coloración marrón de la
muestra. Esta descomposición es confirmado por las mediciones del SGC con una fuerte subida de la
señal correspondiente a una liberación de Cox De sobre 180 ◦C. Para concluir la estabilidad térmica baja
relativa del material no nos permite considerar su uso como PCM. Ningún otro térmica Por lo tanto, el
análisis se ha llevado a cabo en la glucosa-d.
4.4. Polietileno de alta densidad Higo. 5a muestra TG y DSC resultados de polietileno de alta densidad
(HDPE). En atmósfera de nitrógeno y crisol abierto. HDPE presenta una temperatura muy alta de
descomposición del Tsub = 448 ◦C (Tsub = 322 K). El ciclo térmico se realiza en las mismas condiciones
(Fig. 5c) muestra una buena capacidad de repetición de fusión-solidificación, con una temperatura de
inicio igual a 125 ◦C, una entalpía igual a 160 g J-1 y una pérdida de masa pequeña (1,7%). Como en el
caso de ácido sebácico esta masa la pérdida no se puede explicar a partir de los SGC porque ninguna
señal era detectado. En presencia de oxígeno, Fig. 5b, HDPE presenta una mucho baja temperatura de
descomposición (Tsub = 156 K). La entalpía y la temperatura de fusión / solidificación del ciclo se mantuvo
lo mismo en la presencia de oxígeno en comparación con condiciones inertes (Fig. 5d). El análisis térmico
realizado en HDPE confirmó observaciones de la revisión de la literatura (Sección 2): polietileno de alta
densidad es potencialmente un buen material de almacenamiento. Sin embargo una mayor investigación
debe llevarse a cabo con el fin de explicar las pérdidas de masa registrados y largo plazo estabilidad.
4.5. Hidrocarburos aromáticos / arenos hidrocarburos aromáticos se han estudiado por primera vez en
nitrógeno atmósfera. Los resultados no se presentan aquí, pero mostraron una baja temperatura de
sublimación, con un Tsub de aproximadamente 12 K y Por lo tanto, las mediciones en crisol no sellado
herméticamente están prohibido. Un análisis térmico de hidrocarburos aromáticos usando crisol cerrado
y se llevó a cabo la figura. 6 presenta la obtenerse termograma para el ácido benzoico (Fig. 6a) de
anhídrido ftálico (Fig. 6b) y dimetil tereftalato (Fig. 6c). Higo. 6 de la izquierda muestra la primera ciclo de
fusión (en línea recta) y el ciclo de fusión quinta (línea de puntos). Higo. 6 de la derecha muestra el
segundo, el tercer y cuarto ciclo completo en función del tiempo con su programa de temperatura.
Aunque la temperatura de fusión de estos PCMs es algo diferente (ácido benzoico, Fig. 6a, Ton = 123 ◦C;
anhídrido ftálico Fig. 6b, Ton = 130 ◦C y dimetil tereftalato Fig. 6C, Ton = 141 ◦C), transiciones sólido-
líquido de la tres ácidos estudiados mostraron similitudes. Todos estos materiales presentar un calor
latente aproximadamente igual a aproximadamente 150 J g-1. los entalpía de cada material respectivo se
mantiene estable después de 5 ciclos. De hecho, los valores medidos en el quinto ciclo difieren no más de
5% a partir de los resultados iniciales. Aunque no hay pérdida de la masa se mide para el ácido benzoico y
anhídrido ftálico, en el caso de la dimetil Tereftalato el crisol no ha permanecido hermético. Por lo tanto,
un 2% pérdida de masa ha sido registrado entre la segunda y la cuarta ciclo. Puede ser debido al mayor
valor de la temperatura máxima alcanzado por la muestra (190 ◦C) durante esta medición.
4.6. Otros: urea El análisis térmico de la urea, en no sellado herméticamente crisol y en nitrógeno (Fig. 7a)
presenta un material con una alta capacidad de almacenamiento (220 J g-1) y una temperatura de fusión
en Ton = 135 ◦C. La descomposición la temperatura es relativamente baja (Tsub = 37 K). Como en el caso
de hidrocarburos aromáticos presentan anteriormente, el estudio de la urea tenía sido perseguido por
análisis en un crisol sellado herméticamente (Fig. 7b). Después de ciclos / solidificación cinco de fusión no
se observan pérdidas de masa. Sin embargo, el calor latente y también la forma del pico diferentes.
Inicialmente el pico de fusión es estrecha, situada a 134 ◦C y con un relacionado entalpía es igual a 216 J
g-1. Después de cinco ciclos, el pico tiene una diferente forma. Es de hecho, compuesta de dos grandes
picos, uno alrededor 90 ◦C con una entalpía igual a 25 J g-1 y el otro alrededor de 125 ◦C con 102 J g-1. Se
puede concluir, según lo publicado previamente por Kamimoto et al. [43], que la urea se somete a
continuación a la degradación con la temperatura, incluso en herméticamente crisol sellado.

5. Conclusión y resumen
Una revisión general de la literatura ha permitido identificar orgánica PCM en el intervalo de
temperaturas 120 a 150 ◦C. Dos de estos candidatos son materiales transición sólido-sólido (SSTMs), tris
(hidroximetil) aminometano (TAM) y dimetilpropiónico ácido (DMPA), y nueve son materiales de cambio
de fase (PCMs) con sólido-líquido de cambio de fase. Entre ellos tres ácidos dicarboxílicos
(Sebácico, adípico y ácido maleico), un azúcar (d-glucosa), un polímero hidrocarburos (HDPE), tres
hidrocarburos aromáticos (ácido benzoico, anhídrido ftálico, tereftalato de dimetilo), y finalmente urea
tiene sido seleccionado. Para determinar las principales características de estos materiales de
almacenamiento de un termogravimetría simultánea (TG) y diferencial estudio de calorimetría de barrido,
comúnmente llamada STA, tiene llevado a cabo. En el análisis de gases acoplada además con un
cuadrupolo Se utilizó un espectrómetro de masas (SGC). El análisis se llevó en crisoles de aluminio
herméticamente sellada (o abierto) bajo diferentes atmósferas (inerte y en presencia de oxígeno).
Conclusión de este estudio es que a partir de las once materiales seleccionados, los cuatro siguientes
muestran características inadecuadas para latente materiales de almacenamiento de calor:
• DMPA, ácido maleico y urea no mostraron una estabilidad de ciclo adecuado más de cinco ciclos en
crisol sellado herméticamente;
• Como se publicó anteriormente, la investigación termoanalíticos de dglucose indica una baja
temperatura de descomposición, incluso en atmósfera de nitrógeno.
Los siete materiales restantes son juzgados como sigue:
• TAM presenta propiedades adecuadas, pero también de alta subenfriamiento transición y más estudios
deben ser realizados a fin de evaluar y superar esta tendencia utilizando material de grado técnico o
agentes de nucleación;
• El ácido sebácico y HDPE son térmicamente estables en nitrógeno y aire más de cinco ciclos, 50 K por
encima de la temperatura de transición. sin embargo una pequeña pérdida de masa se detectó, que no
puede ser explicado por el SGC. Se necesitan más pruebas de ciclos a largo plazo para demostrar larga
estabilidad a largo plazo;
• El ácido adípico, ácido benzoico, anhídrido ftálico y dimetil tereftalato sólo se puede utilizar en crisoles
herméticamente cerrados. En estas condiciones mostraron una fase estable y reversible cambio.
Estrategias para la realización de soluciones técnicas en atmósfera inerte y sistemas cerrados deben ser
investigados. En el documento se hizo hincapié en la importancia de las condiciones de medición para
calificar PCM (crisol abierto / cerrado, tipo de atmósfera). El trabajo contribuye a una metodología
práctica para identificar PCM de alta temperatura adecuados susceptibles a la descomposición . De los
resultados que se pueden derivar que, desde el PCM identificar, sólo unos pocos materiales orgánicos
muestran un potencial para ser aplicado en la temperatura 120-150 variar ◦C . Otras investigaciones
relativas a largo plazo Se requiere estabilidad.