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TECNOLOGIA MODERNA
ANTECEDENTES
Desde finales de los años 1990 hasta 2003 se ha producido una concentración de
empresas multinacionales, con las fusiones de Exxon con Mobil, de Chevron con Texaco,
la compra de Amocoy Arco por BP, la unión de Phillips con Conoco, la compra de Elf y
Petrofina por Total y de YPF por Repsol, entre otras (aunque en el año 2012 YPF fue de
nuevo nacionalizada por Argentina, expropiándose a Repsol). Todas estas fusiones
estuvieron motivadas por la necesidad de reducir costes, dado el bajo precio del petróleo y
los bajos márgenes de refinar que había entonces.
Hay más de 600 refinerías instaladas en el mundo, que producen diariamente más de 13
millones de metros cúbicos de productos refinados. Cada refinería tiene una economía
particular que genera una configuración de plantas instaladas, lo que le da características
operativas específicas. La economía en una refinería está determinada principalmente por
su ubicación, su antigüedad, la posibilidad de conseguir inversiones, los petróleos crudos
de que dispone, la demanda de productos (de los mercados locales y/o de exportación), los
requisitos de calidad de los productos, la legislación, los estándares ambientales y los
requisitos del mercado.
Para saber si sus operaciones son las adecuadas, las refinerías realizan estudios
comparativos de performance (benchmarking).
En los países que disponen de costas, las destilerías preferentemente se instalan allí, para
ahorrar gastos de transporte y construcción de oleoductos.
Aceites combustibles
Los aceites combustibles2 son una variedad de mezclas líquidas provenientes
del petróleo crudo, o de sustancias vegetales (biodiésel/biocombustibles). Ciertas
sustancias químicas que se encuentran en ellos pueden evaporarse fácilmente, en cambio
otras pueden disolverse más fácilmente en agua.
Son producidos por diferentes procesos de refinación, dependiendo de los usos a que se
designan. Pueden ser usados como combustibles
para motores, lámparas, calentadores, hornos y estufa, también como solventes.
Algunos aceites combustibles comunes incluyen al queroseno, el aceite diésel,
el combustible para aviones de reacción, el aceite de cocina y el aceite para calefacción.
Se distinguen uno del otro por la composición de hidrocarburos, los puntos de ebullición,
los aditivos químicos y los usos.
Aceites minerales
Se utiliza esta denominación para aceites obtenidos mayormente por refinación del
petróleo y cuyo uso es el de lubricantes. Se usan ampliamente en la industria
metalmecánica y automotriz. Estos aceites se destacan por su viscosidad estable,
capacidad de lubricación, resistencia a la temperatura y capacidad de disipar el calor entre
otras.
Refinación de los aceites
Los aceites crudos se almacenan en grandes tanques de acero inoxidable. Naturalmente
estos aceites contienen tocoferoles, gomas y otros antioxidantes naturales. Pero el grado
de acidez libre que presenta, unido a las sustancias naturales
(aldehídos, alquenos(C2:1), butenos y pentenos), los hacen poco comestibles, y es
necesario refinarlos.
El desasfaltado con disolventes es un proceso de refinación para la extracción de
asfaltenos y resinas de residuos atmosféricos o fondos de vacío para producir el aceite
desasfaltado y desmetalizado, el cual se puede utilizar como alimento para la planta de
cracking catalítico fluidizado o hidrocracking (Carrillo, 1994). Este proceso de extracción
líquido-líquido consiste en poner en contacto la carga (fondo de vacío) con un solvente en
un extractor (columna o sedimentador) donde ocurre la precipitación de asfaltenos y
resinas que no son solubles en el disolvente (Sequeira, 1994). Las parafinas, por otra
parte, son solubles en el disolvente a temperaturas más bajas, pero su solubilidad
disminuye al aumentar la temperatura. Por lo tanto, el rendimiento del aceite desasfaltado
disminuye al aumentar la temperatura del extractor. La operación se efectúa por lo
general muy por debajo de la temperatura crítica del solvente. La presión es seleccionada
principalmente para mantener el disolvente en la fase líquida. Por lo general, la calidad
del aceite desasfaltado disminuye con el incremento del rendimiento del mismo.
En consecuencia, la temperatura puede ser seleccionada para producir aceite
desasfaltado con las propiedades deseadas (Wauquier, 2000).
Los solventes generalmente utilizados son el propano y los isómero de butanos y
pentanos, ya sea solos o en mezclas. El peso molecular del solvente incrementa el
rendimiento de aceite desasfaltado y, por lo tanto, el rendimiento de asfalto disminuye; sin
embargo, con el mayor peso molecular del solvente, la calidad del aceite desasfaltado
también disminuye Además, el asfalto puede ser más difícil de manejar con temperaturas
más altas que pueden ser necesarias para que fluya. El disolvente en el aceite
desasfaltado debe ser recuperado por vaporización instantánea o medios supercríticos.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar un estudio de investigación de las tecnologías actuales y nuevas en el proceso
de desasfaltado de los aceites
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
- Analizar las propiedades físicas y químicas de los solventes
- Realizar una tabla de las propiedades físicas del solventes
- Caracterizar los diferentes procesos de desasfaltado
- Anaizar la tecnologia ROSE RESIDUUMM OIL SUPER CRITICAL EXTRACTION
- Analizar la tecnología moderna del proceso de desasfaltado( UOP/FW USA)
(UOP/FWUSA
- Analizar las variables del proceso de desasfaltado
JUSTIFICACIÓN
Esta tecnología seria muy aceptada aquí en Bolivia ya que la REFINERIA GUALBERTO
VILLARROEL“Cochabamba tiene la refinería con mayor capacidad de procesamiento de
petróleo en Bolivia”.
Con una capacidad actual para procesar 27.200 barriles por día de petróleo crudo (BPD),
La Refinería Gualberto Villarroel es la planta de refinación con mayor capacidad de
procesamiento de petróleo en el país. Durante la gestión 2012 se concluyo el proyecto de
puesta en marcha del Nuevo Horno 1H-1001ª a partir del cual se logro incrementar la carga
de 25.300 a 27.200 BPD. (
El Horno de Destilación 1-H-1001A de 32.000 BPD es del tipo cilíndrico vertical de alta
eficiencia térmica y dispone de sistemas modernos de control y seguridad. Esta unidad se
instala en la UDC (Unidad de Crudo) para reemplazar el horno antiguo que trabajo por más
de 30 años en forma continua, razón por la que se amerita su cambio para dar mayor
confiabilidad operativa a esta Unidad. El nuevo equipo servirá de base para el proyecto de
ampliación de la Unidad de Crudo actual a una nueva capacidad de diseño de 32.000 BPD.
Con esta ampliación, la Refinería Gualberto Villarroel seguirá procesando petróleo crudo
liviano de 60 a 61 grados API (American Petroleum Institute) para obtener carburantes
como gasolina especial, gasolina de aviación, kerosene, jet fuel y diesel oil, además de
aceites lubricantes terminados automotrices e industriales como también asfalto
Esta refinería, posee una unidad de Reformación Catalítica de 8,137 BPD para incrementar
el octanaje de la gasolina media para la preparación de gasolina especial y una planta de
Lubricantes para la producción de Aceites Base y Aceites Lubricantes Automotrices e
Industriales con una capacidad de producción de 2200 m3/mes.
La producción de lubricantes y grasas, con la marca YPFB, es realizada en la
Planta de Lubricantes de esta Refinería, y son comercializados por YPFB Refinación S.A
Esta nueva tecnología sería muy aceptada en el área de desasfaltado yaqué los equipos
son más pequeños y el funcionamiento de esta tecnología es mas eficiente y menos
contaminantes y los equipos son mas moderno y económicos.
Por medio del desasfaltado de los fondos de vacío se producen crudos sintéticos. Si se parte de
fondos de vacío parafínicos, el producto que se obtiene se denomina DAO y a partir de él se fabrica
la base parafínica denominada bright stock. Cuando el fondo de vacío corresponde a un crudo
mezcla, el producto se denomina DMO y se emplea, previo tratamiento con hidrógeno, para la
producción de gasolinas. Los solventes usados son parafinas livianas C3- C7, puras o en mezclas. Los
resultados perseguidos son altos rendimientos de DAO, DMO y bajo nivel en contaminantes: níquel
(Ni), vanadio (V), asfaltenos y carbón Conradson (CCR). Estas sustancias son venenos para los
catalizadores de craqueo: el vanadio destruye la zeolita (parte activa de los catalizadores de ruptura
catalílica, FCC), y junto con el níquel son catalizadores de transferencia de hidrógeno, facilitando la
formación de gases y coque. Los asfaltenos se relacionan con el carbón Conradson y desactivan el
catalizador temporalmente. El desasfaltado se realiza a contracorriente en columnas de extracción
líquido-líquido o en mezcladores decantadores. Según el solvente empleado y la calidad deseada en
los productos se opera a temperaturas que van desde 298 K (25 °C) hasta 403 K (130 °C) y a presiones
desde 0,1 MPa hasta 5 MPa y las relaciones solvente carga (S/C) se mueven en el intervalo de 3 a
12. El conjunto de temperaturas y presiones se escoge de tal manera, que el solvente se encuentre
por debajo de las condiciones críticas. Se han publicado trabajos en donde se evalúa el
comportamiento de una carga dada con un solvente dado (Chernozhukov, 1978; Kevin et al., 1993
y Sprague, 1986) pero no se cuenta con información integral que correlacione todas las cosas al
tiempo. Enel proceso de desasfaltado de fondos de vacío parafínicos (DAP) es de vital importancia
el contenido de asfaltenos del DAO, lo cual depende de la calidad del propano o sea de su
contaminación con propileno. Para cubrir este estudio, se tomaron tres fondos de vacío
provenientes de diferentes crudos y se desasfaltaron con propano, una mezcla de propano
propileno, n-butano e i-butano
PROPILENO
El propileno o propeno (H2C=CH–CH3) es un hidrocarburo perteneciente a los alquenos,
incoloro e inodoro. Es un homólogo del etileno. Como todos los alquenos presenta el doble
enlace como grupo funcional. Es el segundo compuesto más utilizado en la industria química
en todo el mundo.
TABLA 2 DE LAS PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL SOLVENTE PROPILENO
ISOBUTANO
El metilpropano o isobutano es un compuesto orgánico perteneciente a los alcanos de
fórmula (H3C)-CHCH3-CH3, isómero del butano.
La preocupación reciente por el deterioro de la capa de ozono ha llevado a un incremento del
uso del isobutano en sistemas de refrigeración y como propelente, en sustitución de
los clorofluorocarbonos. Algunas estufas portátiles para acampar utilizan una mezcla de
isobutano con propano, por lo general en una proporción de 80 a 20. El isobutano es utilizado
como materia prima en la industria petroquímica, por ejemplo en la síntesis del isooctano
TABLA 3 DE LAS PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL SOLVENTE ISOBUTANO
ISPENTANO
PENTANO
Pentano es un hidrocarburo saturado o alcano con fórmula química C5H12.
A diferencia de los 4 primeros alcanos, que son gaseosos, el pentano se encuentra en forma
líquida a temperatura ambiente.
La palabra pentano también puede referirse a sus isómeros estructurales, o a una mezcla de
ellos. En la nomenclatura de la IUPAC, sin embargo, pentano es el nombre exclusivo del n-
pentano; los otros dos isómeros de cadena reciben los nombres
de metilbutano y dimetilpropano
TABLA 5 DE LAS PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL SOLVENTE PENTANO
APARATO PRINCIPAL
El aparato principal de la instalación cuyo rendimiento es de 250 mil/ton anual es la
columna de extracción de 3 m de diámetro y de 20 metros de altura, la columna tiene 11
platos de tipo celosía,
PROCESO DE DESASFALTADO TECNOLOGÍA COMUN
La extracción con solventes C3, C5 a una temperatura entre 100 y 170 c
Loa asfáltenos se precipitan y salen por el fondo de la columna de extracción mientras
que el aceite desasfaltado dao sale por el tope
La presión está comprendida entre 300 a 600 psia para mantener el líquido solvente
empleado , la relación solvente carga es de 5/1 a 2/1 en peso
Uno de los principales problemas de desasfaltado tradicional es el alto requerimiento de
energía por esta razón han surgido nuevos procesos como el ROSE RESIDUUMM OIL
SUPER CRITICAL EXTRACTION donde se utiliza el extracto en forma de fluido súper
critico gases por encima d la presión critica. Otro proceso es UOP/FW USA donde reduce
el tamaño de los equipo empleados en la extracción
Una unidad ROSE se puede diseñar para producir aceites desasfaltados que van desde
aceite lubricante mezcla de materia prima para craqueador catalítico fluido, dependiendo
del solvente seleccionado para la extracción.
Es posible una mayor flexibilidad al diseñar la unidad para generar dos, tres o más
productos. Una unidad ROSE de dos productos produce aceite desasfaltado y un pesado
producto. La unidad de tres productos produce un aceite desasfaltado y separa el producto
pesado en resinas y asfaltenos, mejorando aún más la refinería
Capacidad para satisfacer la demanda del mercado de asfaltos y otros productos
especializados.
Aplicaciones
INTRODUCCIÓN
El proceso de desasfaltado con solventes (DAS) UOP/FWUSA (UOP/FWUSA SDA) es un
proceso de extracción con solventes desarrollado y ofrecido en conjunto por UOP* y
Foster Wheeler USA Corporation (FW) para el procesamiento de materiales de
alimentación de residuos al vacío (RV) residuos atmosféricos (RA). El proceso
UOP/FWUSA incluye características tanto del proceso de extracción con solvente Demex*
de UOP, como del proceso de desasfaltado con solventes LEDA de FW. Esta
combinación de características ha resultado en una avanzada tecnología de desasfaltado
con solventes (proceso de desasfaltado con solventes UOP/FWUSA), capaz de obtener la
más alta calidad de producto con los costos operativos más bajos.
El proceso UOP/FWUSA DAS emplea una combinación única de características para
separar RV en componentes cuyos usos van desde material De alimentación adicional
para las unidades de conversión corriente abajo, hasta la producción de materia base
para lubricantes y asfaltos. Debido a que el proceso UOP/FWUSA le brinda al refinador
una mayor flexibilidad respecto de decisiones de procesamiento futuras, incluyendo la
sección de crudos, los cuellos de botella de las refinerías y el potencial de reducir las
corridas de crudo y el rendimiento del combustóleo, representa un elemento importante en
la estrategia general de "aprovechamiento del fondo de barril" del refinador.
Comparado con los diseños previos, la mayor eficiencia de separación que se obtiene por
estas dos características reduce de manera significativa el tamaño del recipiente del
extractor y los costos generales de la unidad UOP/FWUSA. La combinación de
intercambio de calor con solvente recuperado, más un calentador de flama directa o un
fluido calentador de aceite, calientan la mezcla de ADA y solvente, dejando la parte
superior del extractor a su temperatura crítica. La separación de esta mezcla en sus
componentes de ADA y solvente se logra mediante condiciones supercríticas en el
separador de ADA. El solvente recuperado se recicla de regreso al extractor. Debido a
que se recupera la mayor parte del solvente de manera supercrítica, se puede usar este
material de manera eficiente para el intercambio de calor del proceso. En consecuencia,
y en comparación con los diseños de recuperación de solvente subcrítico previos, la
recuperación supercrítica de solvente puede reducir los requerimientos de insumos en
más de una tercera parte.
Para reducir la pérdida de solvente, cualquier traza de solvente remanente, tanto en el
ADA que sale del separador de ADA, como en el asfalto del extractor, son recuperados en
los separadores por arrastre de ADA y asfalto, respectivamente. Este solvente recuperado
también se recicla al extractor. Si se desea la recuperación de una corriente de resina de
calidad intermedia (por ejemplo, cuando se producen asfaltos especializados o cuando se
quiere un control independiente de la calidad del ADA y del asfalto) se puede agregar un
asentador de resina entre el extractor de la unidad y el separador de ADA.
AUMENTACIONES TÍPICAS
El proceso DAS (que normalmente usa propano o una mezcla propano-butano como
solvente) se ha utilizado comercialmente durante muchos años para la preparación de
alimentaciones de materia lubricante, provenientes de residuos de crudo.8-9 Muchas
unidades DAS comerciales también han sido empleadas para preparar asfaltos de
pavimento y especializados que vienen de los residuos al vacío adecuados.
El uso creciente del proceso del FCC, junto con los mayores precios del petróleo crudo,
han desembocado en la necesidad de aumentar la alimentación a FCC de cada barril de
crudo. Estas condiciones llevaron a la extensión del proceso DAS a la preparación de
alimentación para la desintegración de los residuos al vacío. La actual tendencia de
aumentar la producción de aceite destilado también ha impulsado un mayor uso del
proceso DAS para preparar alimentaciones a hidrodesintegración de los residuos al vacío.
El DAS complementa la destilación al vacío al recuperar aceite parafínico de alta calidad
adicional de los residuos de vacío, más allá del intervalo de la destilación. Aunque los
residuos atmosféricos han sido desasfaltados con solventes de manera comercial, los
materiales de alimentación típicos a DAS
son los residuos al vacío con una temperatura de corte TFE de 570°C+ (1060°F+). Estos
residuos de vacío a menudo incluyen alto contenido de metales (sobre todo níquel y
vanadio), residuos de carbón,
nitrógeno, azufre y asfáltenos. La tabla 7 ofrece tres ejemplos de residuos de vacío, que
cubren una amplia gama de propiedades y que pueden ser procesados en una unidad
DAS
Azufre
La distribución de azufre entre el ADA y el asfalto es una función del rendimiento del ADA.
muestra una relación típica entre la proporción de la concentración de azufre del ADA
contra la concentración de azufre de la alimentación, como función del rendimiento del
ADA. Esta figura permite ver una tendencia promedio de la distribución de azufre, y
también los intervalos máximos y mínimos esperados para una amplia variedad de
residuos de vacío. Para una alimentación específica, la relación en la distribución de
azufre es casi lineal, especialmente cuando el rendimiento del ADA supera un % vol. de
50.18'19
La capacidad de un solvente para eliminar azufre de la alimentación al asfalto, de manera
selectiva, no es tan pronunciada como la que tiene para rechazar selectivamente
contaminantes metálicos, como el níquel y el vanadio.16 Esto se ilustra en la figura
10.4.6. Los átomos de azufre se distribuyen más uniformemente entre las moléculas
parafínicas y aromáticas que los contaminantes metálicos, los que se encuentran muy
concentrados en las moléculas aromáticas. En muchos casos, el hecho de que el ADA
tenga un bajo contenido metálico hace que la hidrodesulfuración del ADA de alto
rendimiento sea técnicamente posible y atractiva desde el punto de vista económico.
Nitrógeno
La figura 10.4.3 muestra la proporción de nitrógeno en el ADA contra el nitrógeno de la
alimentación, como función del rendimiento del ADA deja ver la tendencia de la
distribución promedio de nitrógeno y los máximos y mínimos esperados para una variedad
de residuo de vacío. Como lo demuestra la línea recta del trazado semilogarítmico, esta
relación es exponencial. Esta figura permite observar que los distintos residuos de vacío
influyen poco en la capacidad del solvente para transferir el nitrógeno al asfalto de manera
selectiva. La diferencia entre los valores máximos y mínimos esperados es
significativamente menor que en el trazado de la distribución de azufre.
El DAS muestra una mayor capacidad para rechazar selectivamente los compuestos con
nitrógeno que los de azufre.1-16
Metales
La proporción de contenido metálico del ADA (Ni + V) contra el de la alimentación, como
función del rendimiento del ADA, se muestra en la figura 10.4.4. Las líneas rectas de la
figura indican que los contenidos metálicos del ADA son una función exponencial del
rendimiento del ADA.
Esta tendencia ya había sido reportada.1'16 La figura 10.4.4 también nos permite ver que
la distribución del metal es función de la gravedad API de la alimentación. Los datos de la
figura enseñan una relación promedio; sin embargo, algunas alimentaciones, como los
residuos de vacío del Canadian sour y Tía Juana, se desvían sustancialmente de la
tendencia promedio. Normalmente se requieren los datos de la planta piloto para
determinar la relación exacta entre el rendimiento de ADA y la calidad de una
alimentación que nunca antes ha sido puesta a prueba.
Las distribuciones de níquel y vanadio entre ADA y el asfalto son parecidas, pero no
iguales.16 (Véase la figura 10.4.6) muestra que los metales son rechazados del ADA en
un grado
VARIABLES DEL PROCESO
Existen diversas variables que afectan el rendimiento y la calidad de los productos. Estas
variables incluyen la presión y temperatura de extracción, la composición del solvente y la
eficiencia de extracción.
Presión y temperatura de extracción
La presión de extracción, que se selecciona para asegurar que la mezcla solvente-residuo
del extractor del DAS se mantenga en estado líquido, se relaciona con la presión crítica
del solvente utilizado. Durante la operación normal, cuando la presión de extracción y la
composición del solvente son variables fijas, los rendimientos y calidades del producto
DAS se controlan ajusfando la temperatura. Este ajuste se logra variando la temperatura
de la corriente de solvente reciclado. El incremento en la temperatura de esta corriente
reduce la solubilidad de los componentes pesados del residuo y mejora la calidad del
ADA, a expensas de una reducción en el rendimiento del ADA. Sin embargo, la
temperatura de extracción se debe mantener por debajo de la temperatura crítica del
solvente, porque a temperaturas mayores no existe alguna parte del residuo que sea
soluble en el solvente y, por lo tanto, no se da la separación.
Extracción a contracorriente
La extracción a contracorriente proporciona un medio mucho más eficaz de separación
de ADA y asfalto que la extracción con mezclador-decantador de una etapa. Este
apartado discutirá los factores principales que afectan el diseño de una torre de extracción
DAS a contracorriente comercial.
TABLA 12 Residuo al vacío para el desasfaltado
con solvente de la mezcla Kuwait
PARTE EXPERIMENTAL