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RESUMEN
- Trabajo, W W
- Calor, Q T
- Energía interna, U T
”La energía no se puede crear ni destruir en un sistema de masa constante, solo puede convertirse de una
forma a otra"
Esto significa que, toda forma de energía presente en la naturaleza se puede transformar de una forma a otra;
así por ejemplo, la energía mecánica se puede transformar en energía eléctrica y ésta a su vez en energía
calorífica, etc. Preferentemente en los procesos industriales, la manifestación de las formas de energía es
muy variada, desde el trabajo mecánico y termodinámico hasta procesos en las que se producen grandes
cantidades de energía calorífica. De aquí, la importancia que tiene, el estudio de la primera ley de la
termodinámica.
La Primera ley de la termodinámica se refiere al concepto de energía interna, trabajo y calor. Nos dice que si
sobre un sistema con una determinada energía interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la energía
interna del sistema variará. A la diferencia de la energía interna del sistema y a la cantidad de trabajo le
denominamos calor. El calor es la energía transferida al sistema por medios no mecánicos. Pensemos que
nuestro sistema es un recipiente metálico con agua; podemos elevar la temperatura del agua por fricción con
una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el primer caso, estamos haciendo un trabajo
sobre el sistema y en el segundo le transmitimos calor.
Cabe aclarar que la energía interna de un sistema, el trabajo y el calor no son más que diferentes
manifestaciones de energía. Es por eso que la energía no se crea ni se destruye, sino que, durante un proceso
solamente se transforma en sus diversas manifestaciones.
2. OBJETIVOS.
Efectuar lecturas de volúmenes de gas a diferentes presiones y temperatura constante según la ley de
Boyle; para representar una isoterma en el diagrama P-V.
Representar una segunda isoterma en el diagrama P-V con referencia a los datos experimentales
aplicando la ley combinada de los gases de comportamiento ideal para representar en el diagrama una
transformación termodinámica a (125°C) Aplicando la ley combinada de los gases.
Representar en el diagrama P-V sobre las isotermas dibujadas la siguiente transformación
termodinámica a partir de un estado inicial: el gas de aire sufre un enfriamiento molecular, se sigue 3
con una compresión adiabática reversible, finaliza con una compresión isobárica reversible.
Dibujar el proceso
3. FUNDAMENTO TEORICO
“El incremento de la energía interna de un sistema termodinámico es igual a la diferencia entre la cantidad
de calor transferida a un sistema y el trabajo realizado por el sistema a sus alrededores”.
En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier volumen de control:
Donde ΔU es el incremento de energía interna del sistema, Q es el calor cedido al sistema, y W es el trabajo
cedido por el sistema a sus alrededores.
Sistemas cerrados:
Un sistema cerrado es uno que no tiene entrada ni salida de masa, también es conocido como masa de
control. El sistema cerrado tiene interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así como puede realizar
trabajo de frontera. La ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y potencial)
es:
Q − W = ΔU
Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema (positiva cuando entra al
sistema y negativa cuando sale de éste), W es el trabajo total (negativo cuando entra al sistema y positivo
cuando sale de éste) e incluye trabajo eléctrico, mecánico y de frontera; y U es la energía interna del sistema
Sistemas abiertos
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como interacciones de trabajo y calor
con sus alrededores, también puede realizar trabajo de frontera.
Donde in representa todas las entradas de masa al sistema; out representa todas las salidas de masa desde el
sistema; y θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende entalpía,
4
energía potencial y energía cinética , .
Sistema Aislado
FORMAS DE ENERGÍA. Para la determinación cuantitativa de las formas de energía debe asimilar la
conceptualización de las formas de energía que intervienen en el proceso de transformación, esto es: trabajo
(W), calor (Q) y energía interna ( U).
CALOR En termodinámica, el calor (Q), se define como la energía que se transfiere por diferencia de
temperatura entre el sistema y el medio; donde el calor fluye en el sentido donde existe menor temperatura.
La convención del signo para el calor, si es positivo (+) significa que fluye calor del medio al sistema y si es
negativo (-) tiene el significado de que el sistema libera calor al medio y esto ocurre porque el sistema está
caliente.
La cantidad de calor absorbido o liberado por una sustancia de n moles y de una capacidad calorífica molar
C, cuando existe diferencia de temperaturas T2 y T1, donde el estado final corresponde a (2) y el es6tado
inicial a (1), se tiene:
Q = n . C . (T2 - T1 )
Si no existe un intercambio de energía calorífica, se puede entender que entre dos sistemas existe un
equilibrio térmico, porque, T2 = T1
TRABAJO. Desde el punto de vista físico, se refiere a la energía necesaria para cambiar la posición de un
cuerpo cuando sobre ella se le aplica una determinada fuerza F; por tanto, el trabajo mecánico se define
como:
W=F.d
Donde: F es la fuerza que se aplica para cambiar la posición de un cuerpo, cuando éste se desplaza una
determinada distancia "d" y F se mide en unidades de energía, [Julio].
Termodinámicamente se refiere a la energía necesaria para cambiar el estado o posición de las moléculas
dentro de un sistema por efectos de presión o temperatura, esto se puede ver en la siguiente figura 1, cuando 5
el proceso es isotérmico, estos es:
W = P . dV
ó también por:
W = Pop . (V2 - V1 )
La magnitud de trabajo realizado se puede representar en las siguientes figuras, que corresponden a procesos
irreversibles.
contra una presión de oposición P2 está marcado por un área menor al de un proceso de compresión
isotérmica, para el cual se emplea una presión de oposición P1
La convención del signo para el trabajo que se emplea, es que unn valor negativo significa que el sistema ha
realizado trabajo sobr el medio y un valor positivo significa que el medio ha realizado trabajo sobre el
sistema.
ENERGIA INTERNA. Consideremos una masa de gas contenido en un cilindro o tanque con un pistón;
móvil sin fricción, y consideremos que el gas contenido en el sistema tiene una energía interna y denotemos
por U. Supongamos un poco de energía externa, Q, en forma de calor u otra energía que se proporciona al
sistema, mientras se absorbe esta energía, el sistema realiza una cantidad de trabajo W sobre el medio.
La energía interna (U) de un sistema es el resultado del movimiento molecular a una determinada
temperatura, por tanto, queda definido el estado del sistema. durante un proceso no se pueden medir energías 6
internas absolutas; sino que se perciben cambios en las energías internas, es decir ( U )
U = U2 - U1
Si el proceso es cíclico U = 0 y si no es cíclico es diferente a cero, y este cambio puede ocurrir, cuando el
sistema absorbe calor y su energía interna aumenta y por tanto es capaz de realizar trabajo sobre el medio
con la consecuencia de disminuir su energía interna, esto se puede escribir como:
U = Q - W
Si las transformaciones ocurren en cambios infinitesimales o lo que es lo mismo que durante el proceso el
estado inicial y final están muy próximos, el cambio de energía interna se escribe como:
dU = dQ ─ p dV
Esto conduce a reafirmar la Primera Ley de la Termodinámica, que la energía interna en un sistema no se
crea ni se pierde sino se transforma de una forma a otra. Esta primera ley también se estudia en Física
estadística y Termodinámica, para procesos reversibles.
Proceso.Es la acción, actividad que sufre la materia a energía para transformar de un determinado estado
para llegar a un estado de equilibrio, las actividades dentro el proceso deben desarrollarse
metodológicamente, un proceso esta constituido por etapas.
A B
Energía 1 Energía 2
To Proceso T1
Po P1
Vo V1
P
T
Estado inicial V Estado final
ROCESOS
Proceso isotermo. evolución reversible de un sistema termodinámico que transcurre a temperatura constante.
La compresión o la expansión de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de
proceso isotermo.
La expansión isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto térmico con otro
sistema de capacidad calorífica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce
como foco caliente. De esta manera el calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda
realizando trabajo. Como la energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura y ésta permanece
constante en la expansión isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.
Una curva isoterma es una línea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas
variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama p-V, llamado 7
diagrama de Clapeyron, son hipérbolas equiláteras, cuya ecuación es p·V = constante.
Proceso isobárico. Evolución de un sistema termodinámico a presión constante. El agua que hierve en un
recipiente abierto a la atmósfera es un ejemplo de proceso isobárico.
Cuando un sistema termodinámico experimenta un proceso isobárico, pasando del estado definido por las
variables p y V1, al estado definido por p y V2, el trabajo que se realiza viene dado por W = p(V2 – V1). El
trabajo realizado por el sistema es positivo cuando el incremento de volumen es positivo; se efectúa trabajo
sobre el sistema termodinámico si el incremento de volumen es negativo.
El calor producido o absorbido cuando un sistema termodinámico experimenta un proceso isobárico es igual
a la variación de entalpía del proceso.
Proceso adiabático. En termodinámica, cualquier proceso físico en el que magnitudes como la presión o el
volumen se modifican sin una transferencia significativa de energía calorífica hacia el entorno o desde éste.
Un ejemplo corriente es la emisión de aerosol por un pulverizador, acompañada de una disminución de la
temperatura del pulverizador. La expansión de los gases consume energía, que procede del calor del líquido
del pulverizador.
Proceso isocórico. Este proceso se realiza a volumen constante donde el trabajo llega a ser igual a cero W =
0, por consiguiente la energía llega a ser la misma que el calor en el sistema
- Diagrama P-V permite definir el cambio de estado de un sistema referido a las variable de estado (P, V, T)
A
PA
B
To
PB
T1To
VA VB
Trabajo
W PcambioV
W IRREV PV
W IRREV PdV
Siendo: T constante dT = 0
dU nCvdt
dU O
dQ dW
Q W
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
Proceder a montar el equipo como se muestra en la figura y luego:
Registrar la temperatura ambiente con el termómetro; T1. Colocando el termómetro en un vaso con
agua.
Instalar el equipo como muestra el gráfico colocando la manguera a la bureta por un extremo, y por
el otro al embudo.
Agregar agua por el embudo al sistema hasta un cierto nivel, bajar y subir el embudo para quitar las
burbujas del sistema y elegir un volumen y registrar como Vº; El volumen en la bureta debe estar al
mismo nivel que el volumen en el embudo; y las mediciones se determinarán a partir de ese
volumen.
Tapar la bureta con el tapón
Mover el embudo hacia arriba y el volumen disminuye mientras la altura aumenta; medir la altura
con el flexómetro y registrar la diferencia como h1 , y el volumen que cambia como V1; luego
mover el embudo más arriba uno más que el otro hacia arriba dos veces más y registrar los
volúmenes como V2, y V3 ; y las alturas h1, h2.
Sacar el sistema del equilibrio y destapar la bureta
Mover nuevamente el embudo hasta que la bureta registre el volumen inicial tomado.
Luego tapar la bureta, y bajar el embudo; el volumen y la altura aumentan. Registrar los volúmenes y
9
alturas en 3 ensayos como en el caso anterior hacia abajo.
5. DATOS Y RESULTADOS
N° 𝑽𝒓 [𝒎𝒍] 𝒉 [𝒄𝒎]
1 𝑽𝟑𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟏𝟒, 𝟏 +𝒉𝟑 [𝒄𝒎] = 𝟐𝟑𝟏, 𝟏
2 𝑽𝟐𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟏𝟕, 𝟓 +𝒉𝟐 [𝒄𝒎] = 𝟏𝟑𝟏
3 𝑽𝟏𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟏𝟗, 𝟖 +𝒉𝟏 [𝒄𝒎] = 𝟕𝟒, 𝟒
4 𝑽𝟎𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟐𝟑 0
5 𝑽′𝟏𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟐𝟗, 𝟓 −𝒉𝟏 [𝒄𝒎] = 𝟗𝟕, 𝟗
6 𝑽′𝟐𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟑𝟏, 𝟒 −𝒉𝟐 [𝒄𝒎] = 𝟏𝟏𝟎, 𝟒
7 𝑽′𝟑𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟑𝟔, 𝟑 −𝒉𝟑 [𝒄𝒎] = 𝟏𝟕𝟓. 𝟓
En la tabla siguiente calculamos por la ley combinada de los gases para 125°C.
𝑉0
𝑉𝑓 = ∗ 398.15°𝐾 10
291.65°𝐾
N° 𝑽𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 [𝑳] 𝑻𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 [°𝑲] 𝑽𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 [𝑳] 𝑻𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 [°𝑲]
1 0.1021 291.65 0.1393 398.15
2 0.1055 291.65 0.1440 398.15
3 0.1078 291.65 0.1471 398.15
4 0.111 291.65 0.1515 398.15
5 0.0585 291.65 0.0798 398.15
6 0.0566 291.65 0.0772 398.15
7 0.0517 291.65 0.0705 398.15
Diagrama P-V
1
0.8
Presión(atm)
0.6
0.4
0.2
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08
Volumen (L)
Diagrama P-V
0.9
0.8
0.7
0.6
Presión(atm)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08
Volumen (L)
6. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
o Para la obtención de los datos experimentales vimos que era muy sencillo pero se pudo haber
registrado malas lecturas por parte del operario que afectaría demasiado a los cálculos de la presión y 11
volumen del diagrama P-V se vieron pequeñas varianzas innotorias.
o En el cálculo para una variación de temperatura a 120°C se propuso utilizar la ley combinada de los
gases porque si hubiéramos utilizado la fórmula del primer objetivo serian presiones irrealistas de
signo negativo entonces por tal motivo era necesario que se haga presión constante porque lo que
quería reflejar fue otra isoterma similar a la primera paralela.
o Los procesos termodinámicos mencionados en el objetivo 3 para tratar de entenderlos los casos del
gas de aire era necesario repasar de los libros de CASTELLAN y otros.
BIBLIOGRAFIA
M.Sc.Ing.Mario Huanca Ibañes, Experimentos en laboratorio de Fisicoquímica, 2018
www.google.com
www.geocities.com/mariohiba
Gilbert W. Castellan. Fisicoquimica
CUESTIONARIO
Calculo de la presión:
1 g * 382mm
P 486.4mmHg ml 514.57mmHg
13.56 g
ml
P 0.68atm
Calculo del V0 y Vf
V0 D2h 2.682 *123
4 4
V0 693.85ml
Vf D2h 2.682 * 56
4 4
V f 315.9ml
El trabajo es igual a:
W P * (V f V0 )
W 0.68atm(0.3159 L 0.6938L
W 0.257atmL 26 J
12
El cambio de energía interna es:
ΔU = 0
El calor Q es:
ΔU = Q – W
Q = W = 26.J
Q = 6.22 cal
APENDICE
Con la tabla siguiente calcularemos las presiones para cumplir con los objetivos de hallar el diagrama P-V a
18 °C que es la temperatura ambiente.
N° 𝑽𝒓 [𝒎𝒍] 𝒉 [𝒄𝒎]
1 𝑽𝟑𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟏𝟒, 𝟏 +𝒉𝟑 [𝒄𝒎] = 𝟐𝟑𝟏, 𝟏
2 𝑽𝟐𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟏𝟕, 𝟓 +𝒉𝟐 [𝒄𝒎] = 𝟏𝟑𝟏
3 𝑽𝟏𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟏𝟗, 𝟖 +𝒉𝟏 [𝒄𝒎] = 𝟕𝟒, 𝟒
4 𝑽𝟎𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟐𝟑 0
5 𝑽′𝟏𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟐𝟗, 𝟓 −𝒉𝟏 [𝒄𝒎] = 𝟗𝟕, 𝟗
6 𝑽′𝟐𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟑𝟏, 𝟒 −𝒉𝟐 [𝒄𝒎] = 𝟏𝟏𝟎, 𝟒
7 𝑽′𝟑𝒓 [𝒎𝒍] = 𝟑𝟔, 𝟑 −𝒉𝟑 [𝒄𝒎] = 𝟏𝟕𝟓. 𝟓
Hallando las presiones para los datos registrados hacia arriba utilizando la siguiente formula:
m * h
PGAS Patm PVH O
Hg
2
1g * 2311mm 13
P1 486.4mmHg ml 15,977mmHg 640,8507mmHg 0,84322atm
13.56 g
ml
1g * 1310mm
P2 486.4mmHg ml 15,977mmHg 567,03066mmHg 0.74609atm
13.56 g
ml
1g * 744mm
P3 486.4mmHg ml 15,977mmHg 525,2902mmHg 0,69117atm
13.56 g
ml
Hallando las presiones para las alturas medidas hacia abajo utilizando la misma expresión:
1g * 979mm
P4 486.4mmHg ml 15,977mmHg 542,62064mmHg 0,71397atm
13.56 g
ml
1g * 1104mm
P5 486.4mmHg ml 15,977mmHg 551,83892mmHg 0,726103atm
13.56 g
ml
1g * 1755mm
P6 486.4mmHg ml 15,977mmHg 599,84777mmHg 0,78927atm
13.56 g
ml
Para calcular los respectivos volúmenes se utilizara la siguiente expresión:
V D2h
4
V0 1.5cm 2 50cm 88.36ml 0.088l
4
V1 V0 V 0.088 0.0141 0.1021L 14
V2 V0 V 0.088 0.0175 0.1055 L
V3 V0 V 0.088 0.0198 0.1078 L
V3 V0 V 0.088 0.023 0.111L
V4 V0 V 0.088 0.0295 0.0585 L
V5 V0 V 0.088 0.0314 0.0566 L
V6 V0 V 0.088 0.0363 0.0517 L
En la tabla siguiente calculamos por la ley combinada de los gases para 125°C.
𝑉0
𝑉𝑓 = ∗ 398.15°𝐾
291.65°𝐾
N° 𝑽𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 [𝑳] 𝑻𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 [°𝑲] 𝑽𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 [𝑳] 𝑻𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 [°𝑲]
15
1 0.1021 291.65 0.1393 398.15
2 0.1055 291.65 0.1440 398.15
3 0.1078 291.65 0.1471 398.15
4 0.111 291.65 0.1515 398.15
5 0.0585 291.65 0.0798 398.15
6 0.0566 291.65 0.0772 398.15
7 0.0517 291.65 0.0705 398.15
Diagrama P-V
0.9
0.8
0.7
0.6
Presión(atm)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08
Volumen (L)