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9.00
8.00
7.00
6.00
5.00 pCl
4.00 pAg
3.00
2.00
1.00
0.00
0 20 40 60 80 100
volume
de
titulante
(mL)
Fatores
que
afetam
a
8tulação
O
perfil
das
curvas
de
8tulação
sofre
alteração
significa8va
em
função
das
concentrações
dos
reagentes,
o
que
pode
afetar
a
iden8ficação
do
ponto
final
da
reação.
Fatores
que
afetam
a
8tulação
A
solubilidade
do
precipitado
formado
é
outro
fator
importante,
onde
se
observa
que
a
variação
de
pAg
em
torno
do
ponto
de
equivalência
é
maior
quanto
menor
a
solubilidade.
16.00
Kps(AgI)
=8,3
x
10-‐17
pAg
( AgCl)
14.00
Kps(AgCl)
=
1,8
x
10-‐10
AgI
+
I-‐
pAg
( AgI)
12.00
10.00
8.00 PE
(AgI)
AgCl
+
Cl -‐
6.00
4.00
PE
(AgCl)
AgI
+
Ag+
2.00
AgCl
+
Ag+
0.00
0 20 40 60 80 100
volume
de
titulante
(mL)
Precipitação - Kps
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Volume final
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Iden8ficação
do
ponto
final
da
8tulação
Argen8metria
Exemplo: uso de fluoresceína na 8tulação de Cl-‐ com Ag+
Antes do p.e.: O Cl- está em excesso
Após o p.e.: a carga ao redor do ppt é
positiva devido aos íons Ag+
Método de Fajans –
Fluoresceína como indicador de adsorção
Método de Fajans –
Fluoresceína como indicador de adsorção
A
alteração
da
cor
é
um
processo
de
adsorção,
não
há
precipitação
do
fluoresceinato
de
prata,
pois
o
seu
produto
de
solubilidade
nunca
é
excedido.
A
adsorção
é
reversível
e
o
corante
pode
ser
dessorvido
em
uma
retroLtulação
com
íon
cloreto.
As
Ltulações
que
envolvem
os
indicadores
de
adsorção
são
rápidas,
precisas
e
seguras,
mas
sua
aplicação
é
limitada
a
relaLvamente
poucas
reações
de
precipitação
nas
quais
um
precipitado
coloidal
se
forma
rapidamente.
Titulação de Precipitação - Método de Volhard
Formação
de
um
composto
solúvel
colorido
-‐
método
de
Volhard:
-‐
Determinação
de
cloreto,
brometo
e
iodeto
-‐Consiste
em
precipitar
o
haleto
com
um
excesso
de
solução
padrão
de
AgNO3,
e
então
8tular
a
prata
residual
em
meio
ácido
com
uma
solução
padrão
de
8ocianato
de
potássio,
usando
Fe+3
como
indicador
do
ponto
final.
O
PF
será
indicado
pela
formação
de
um
complexo
vermelho
com
um
leve
excesso
de
íons
8ocianato.
-‐
Titulação
deve
ser
realizada
em
pH
7,
pois
em
pH
ácido
existe
a
possibilidade
de
formação
de
ácido
8ociânico
HSCN
e
em
pH
básico
poderá
precipitar
Fe3+
como
hidróxido.
-‐
Na
determinação
de
cloreto
usando
o
método
de
Volhard
o
precipitado
de
AgCl
deve
ser
filtrado
antes
da
retro8tulação
do
excesso
de
íon
prata,
pois
o
cloreto
de
prata
(1,8
x
10-‐10)
é
mais
solúvel
que
o
8ocianato
de
prata
(1,1
x
10-‐12)
Titulação de Precipitação - Método de Volhard
Titulação de Precipitação - Método de Volhard