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1. OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA.-
2. FUNDAMENTO TEORICO.-
Los cambios de fase se presentan cuando a un sistema en fase solida, liquida o gaseosa
se la agrega o quita energía. Cuando un liquido permanece por un tiempo indefinido en
un recipiente abierto, este se evapora, considerando alcohol y agua, el alcohol se evapora
más rápidamente que el agua, pero ambos líquidos se evaporan.
Esto significa que las moléculas de alcohol y agua adquieren una energía cinética
suficientemente grande que les permite escapar a la acción de las fuerzas de atracción
que ejercen sobre ellas las moléculas vecinas.
Los cambios de fase se distinguen por que cambia el orden molecular, en la fase solida
las moléculas alcanzan el máximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor
desorden, conviene recordar que la relación entre el cambio de energía y el aumento o
disminución del orden molecular ayudara a entender la naturaleza de estos cambios
físicos, un esquema de estos cambios de fase es:
GAS
SUB DEP
VA
CO
P
N
LIQUIDO
FU
S
S
OL
SOLIDO
Figura.1
𝑸𝒗 = 𝒎 ∆𝑯𝒗 (1)
𝑸𝒇 = 𝒎 ∆𝑯𝒇 (2)
La presión de vapor de un líquido es la presión parcial del vapor sobre el líquido, medida
en el equilibrio a una temperatura dada, también se defina como: la presión ejercida por
su vapor cuando el estado líquido y el gaseoso están en equilibrio dinámico. La presión
de vapor de un líquido puro en estado de equilibrio depende únicamente de la
temperatura.
Un sólido, al igual que un líquido, puede existir en equilibrio con un vapor en un recipiente
cerrado. Así pues, a una temperatura dada, cada solido tiene una presión de vapor
característica. Y de la misma manera puede existir un equilibrio solido y liquido a
temperatura determinada.
Pv (mm
Hg)
Pto.
760
Eb N
Liquido
495
Pto.
Pto.
Solido triple
Eb La
4.58
Paz
Gas
T (ºC)
0 0.0075 88 100
Figura.2
Como se puede ver en la figura 2 las curvas que separan las diferentes fases
representan los puntos (T, Pv) que cumplen las condiciones de equilibrio entre dos fases
y variando T, Pv o ambos se puede pasar de un estado a otro mediante procesos de
fusión, vaporización y sublimación, y de forma inversa solidificación, condensación y
deposición (como se ve en la figura 1).
𝒅𝑷 𝑷
= 𝑩 (4)
𝒅𝑻 𝑻𝟐
𝑩
𝑳𝒏 𝑷 = 𝑪 − (5)
𝑻
𝑷 𝟏 𝟏
𝑳𝒏 ( 𝟐) = 𝑩 ( − ) (6)
𝑷𝟏 𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑷 𝑩 𝟏 𝟏
𝑳𝒐𝒈 ( 𝟐) = ( − ) (7)
𝑷𝟏 𝟐.𝟑𝟎𝟑 𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝒅𝑷 𝑹
= 𝑩 (8)
𝒅𝑻 𝑻𝑽𝑽
𝒅𝑷 𝑹
= 𝑩 (9)
𝒅𝑻 𝑻(𝑽𝑽 − 𝑽𝑳 )
Las constantes:
∆𝑯
𝑩= (10)
𝑹
Los métodos usados más frecuentemente para medir la presión de vapor se pueden
dividir en tres: el método estático, el método dinámico y el método de transpiración.
En la forma más simple del método estático se emplean dos tubos barométricos, uno de
los cuales sirve de comparación. El líquido en investigación se introduce en el otro, hasta
que el espacio sobre el mercurio se satura con vapor, lo cual se evidencia porque aparece
una pequeña cantidad de líquido sobre la superficie de mercurio. La diferencia de los
dos niveles de mercurio sobre los tubos da la presión de vapor del líquido a la
temperatura de experiencia. Las determinaciones pueden realizase a una serie de
temperaturas rodeando los tubos barométricos con una camisa de calentamiento.
En el método de transpiración o saturación del gas se hace burbujear aire seco, u otro
gas, a través de un líquido a temperatura constante; el gas se satura con el vapor del
líquido, y la presión parcial de vapor en la mezcla resultante es igual a la presión de
vapor del líquido.
A partir de estos datos de presión y temperatura (los cuales se toman para diferentes
presiones externas) se determina el calor de vaporización del líquido utilizando la
ecuación de Claussius – Clapeyron.
La ecuación de Riedel:
La ecuación de Watson:
Una aplicación del punto de ebullición de los líquidos puros es la que se conoce como
regla de Trouton, de acuerdo con ésta, el calor molar de vaporización en caloría dividido
entre el punto de ebullición normal en escala absoluta tiene un valor aproximadamente
constante igual a 21.
Este valor, puede variar de acuerdo a la naturaleza del líquido, si los líquidos son polares,
es aproximadamente de 26, debido a que se necesita más energía para vencer las
mayores fuerzas de atracción intermoleculares.
∆𝑯𝒗 ∆𝑯𝒗
𝑻𝒆𝒃.
= 𝟐𝟏 𝑻𝒆𝒃.
= 𝟐𝟔 (13)
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.-
El quipo de laboratorio consiste en un botellón de vidrio con tapón hermético con tres
tubos y tres mangueras de ingreso, como se muestra en la figura 3. A la primera de ellas
se conecta un matraz kitasato y este a un compresor (Bomba de vacio) mediante el cual
se puede extraer aire para crear un vacio en el interior del botellón, entre esta conexión
(bomba – matraz) se tiene una llave de paso con la cual se controla la entrada y salida
del aire, cuando se necesite evitar que el aire ingrese al interior del botellón, debe
impedirse su salida desde la llave, si es necesario doblar la manguera y cuando se desee
introducir aire para aumentar la presión en el botellón se debe abrir la llave o soltar la
manguera. Todas las conexiones deben estar muy bien selladas ya que una pequeña fuga
produce grandes errores tanto en la medida de la temperatura como de la presión. La
segunda manguera se emplea para conectar el interior del botellón con el manómetro en
U de la derecha el cual contiene mercurio, este manómetro tiene una escala de medida
para poder apreciar fácilmente las alturas manométricas.
Figura.3
Verificar que
Crear un vacio de (Ho
circula una
= 120 (mm Hg) Corregir todas
cantidad
extrayndo aire del las fugas del
condsiderale de
botellon con ayuda de sistema.
agua por el
la bomba de vacio.
refrigerante.
Medir la Aumentar la
Encender el calefactor
temperatura (T) presion en 20
y calentar el agua
y la nueva (mmHg) (Ho = 100
hasta ebullicion (donde
presion (Hf), (mmHg). y repetir
la temperatura se
estos seran los el procedimiento
mantendra constante)
primeros datos. hasta (Ho = 0)
4. TOMA DE DATOS.-
I. Corregir las lecturas de temperatura debida a la parte del termómetro que esta
fuera del sistema.
Se utiliza las alturas manométricas finales ya que con ellas se iguala la presión de vapor
con la presión externa al momento de la ebullición del agua. Cabe notar que las alturas
manométricas anotadas en la tabla de datos son negativas, entonces:
P abs = P atm – H f
Tabla 2
n T (K) P (mm.Hg)
1 353.6 387
2 354.6 403
3 356.3 421
4 357.4 439
5 358.7 461
6 360.0 483
7 361.2 501
P vs. T
600
500
400
P (mm.Hg)
300
200
100
0
80 82 84 86 88 90
T (ºC)
Figura. 4
IV. Elija convenientemente un punto de la curva (P vs. T) y trace una tangente por
él. A partir del valor (dP/dT) obtenido de la pendiente y los correspondientes
valores de P y T calcule un valor de ΔHv mediante la ecuación (4) de Claussius
– Clapeyron.
𝒅𝑷 ∆𝑯𝒗 𝑷
=
𝒅𝑻 𝑹 𝑻𝟐
∆𝑯𝒗 𝟒𝟑𝟗
𝟏𝟓 =
𝟏. 𝟗𝟖𝟕 𝟑𝟓𝟕. 𝟒𝟐
ΔHv = 8672.29
(cal/mol)
Tabla 3
6.2
6.15
6.1
Ln (P)
6.05
5.95
5.9
2.76 2.77 2.78 2.79 2.8 2.81 2.82 2.83 2.84
(1/T)
Figura 5.
𝑩
𝑳𝒏 𝑷 = 𝑪 −
𝑻
Mediante un análisis de regresión lineal con intersección no nula de la forma:
Y = C – B X
Utilizamos los pares de valores (X, Y) para la relación serian (1/T, Ln P) y estos valores
se hallan en la tabla 3.
̅̅̅̅ − 𝒙
𝒙𝒚 ̅𝒚̅
𝑩 = ̅̅̅𝟐 ̅−𝑩𝒙
𝑪=𝒚 ̅
𝒙 − 𝒙 ̅𝟐
B = 4337.787972 C = 18.22489329
La relación experimental:
Tabla 4
n 1/T *10-3 Ln (P)
1 2.828 5.958
2 2.820 5.992
3 2.807 6.049
4 2.798 6.088
5 2.788 6.131
6 2.778 6.175
7 2.768 6.218
6.2
6.15
6.1
Ln (P)
6.05
5.95
5.9
2.76 2.77 2.78 2.79 2.8 2.81 2.82 2.83 2.84
(1/T)
De la ecuación (10):
∆𝑯𝒗
𝑩=
𝑹
Reemplazando el valor de B obtenido de la regresión lineal y despejando el calor de
vaporización:
ΔHv = 8619.18
(cal/mol)
VII. Averiguar si el líquido sigue la regla de Trouton.
Como se puede ver en la parte de teoria, para el agua que es un líquido polar, la regla de
Trouton dice que la relación de su calor de vaporización con su temperatura de ebullición
normal es aproximadamente 26, para el caso experimental:
VIII. Calcular la entalpia de vaporización en la ciudad de La Paz y a nivel del mar con
las siguientes ecuaciones Claussius - Clapeyron, Riedel y Watson.
𝑷𝟐 ∆𝑯𝒗 𝟏 𝟏
𝑳𝒏 ( ) = ( − )
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟏 𝑻𝟐
Reemplazando:
𝟒𝟗𝟓 ∆𝑯𝒗 𝟏 𝟏
𝑳𝒏 ( )= ( − )
𝟕𝟔𝟎 𝟏. 𝟗𝟖𝟕 𝟑𝟕𝟑 𝟑𝟔𝟏
ΔHv = 9559.77
(cal/mol)
𝑻𝒆𝒃𝒓 (𝐥𝐧 𝑷𝒄 − 𝟏)
∆𝑯𝒗 = 𝟏. 𝟎𝟗𝟑 𝑹𝑻𝒄 ( )
𝟎. 𝟗𝟑 − 𝑻𝒆𝒃𝒓
Reemplazando:
Reemplazando:
Se calculara solo en La Paz ya que se necesita un dato previo el cual será a nivel del mar:
Reemplazando:
Calculamos el error relativo del valor calculado a partir de la pendiente respecto del
valor teórico.
|𝟖𝟔𝟕𝟐. 𝟐𝟗 − 𝟗𝟕𝟐𝟎|
𝑫𝒊𝒇% =
𝟗𝟕𝟐𝟎
Dif % = 10.78 %
Calculamos el error relativo del valor calculado a partir de la curva ajustada por
regresión lineal respecto del valor teórico.
|𝟖𝟔𝟏𝟗. 𝟏𝟖 − 𝟗𝟕𝟐𝟎|
𝑫𝒊𝒇% =
𝟗𝟕𝟐𝟎
Dif % = 11.33 %
Primero del grafico P vs. T, se traza una tangente por el punto más conveniente y
se halla el valor de su pendiente en ese punto, de estos datos se puede hallar por
simple reemplazo y despeje en la ecuación de Claussius – Clapeyron el calor de
vaporización por unidad de mol de vapor, debido a la tendencia aparente de la curva
a ser una recta se traza la tangente en el punto central y se toman los datos de
variación en los puntos más extremos ya que la tangente se llegaba a confundir con
la curva.
La otra forma de hallar el calor de vaporización, es mediante un análisis de
regresión lineal con intersección no nula a partir de la ecuación de Claussius –
Clapeyron, para ello se grafica la relación con los pares de valores (Ln P vs. 1/T), y
se halla la relación experimental Ln P = f (1/T) lo que permite despejar, de la
constante de la regresión, el valor del calor de vaporización experimental. La
grafica realizada en esta parte es efectivamente una recta por lo que se ha visto
conveniente ajustarla en otra grafica.
Finalmente se determina las diferencias porcentuales de estos dos resultados
respecto del valor teórico obteniéndose porcentajes poco mayores al 10% lo que
verifica con gran aproximación la validación de los datos experimentales.
7. BIBLIOGRAFIA.-
www.wikipedia.com/presion de vapor.
8. ANEXOS.-