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TEMA VIII:
Dr. SVG. 1
QUÍMICA ORGÁNICA II
CONTENIDO
Dr. SVG. 2
8.1 Propiedades físicas,
toxicidad.
Dr. SVG. 3
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Definición.
Importancia
4
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Resinas de
intercambio iónico
en agua.
Resinas de intercambio iónico.
Ablandamiento de Agua
Dr. SVG. 5
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Dr. SVG. 6
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
8.2 Nomenclatura
Dr. SVG. 10
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
8.2 Nomenclatura
Grupo orgánico
O O
Los ácido sulfúricos contiene un átomo de HO S OH R S OH
sulfuro unido directamente a un grupo orgánico. O
O
ácido sulfúrico ácido sulfónico
O
S OH
1. Se coloca la palabra ácido, enseguida O
2. Se coloca la palabra del hidrocarburo
apropiado, finalmente
ácido 2-naftalensulfónico
3. Se coloca el sufijo “-sulfónico“.
Dr. SVG. 11
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Ejercicios:
1. Indique el nombre de los siguientes compuestos
OH
SO3H
O HO SO3H
S OH SO3H
O
ácido bencensulfonico
ácido p-fenolsulfónico
ácido 1-fenantrensulfónico ácido o-fenolsulfónico
ácido 2-hidroxibencensulfónico
Dr. SVG. 12
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Dr. SVG. 13
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Resumen
SO3H SO3H
SO3H
H2SO4/SO3 H2SO4/SO3 H2SO4/SO3
25ºC 200-226 ºC 276-476 ºC
SO3H HO 3S SO3H
benceno
SO3H SO3H
SO 3H H2SO4/SO3
40 ºC +
H2SO4/SO3 SO3H SO3H
acido 1,5-nafhtalendisulfonico
SO 3H
SO3H SO3H
naptaleno SO3H
H2SO4/SO3
160 ºC
+
SO3H
acido 1,6-nafhtalendisulfonico
Dr. SVG. 14
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
O
-
H O O S OH O
1. El SO3 actúa como base con O
O S OH O +
S OH
el H2SO4, dando el HSO4-
O
S O
+ O sulfato de O
base ácido hidrogeno ión sulfonio
-
H H O
O +
2. El HSO4- se adiciona al +
S OH S OH
O
benceno. O
O
- -
O S OH O
- +
3). El H es extraído del anillo H
+
O O S OH
por la presencia del HSO4-. S OH O O
O H O S OH
+ O
Dr. SVG. 15
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
b). Reversibilidad de la reacción de sulfonación
SO3H SO3-
+
La sulfonación es reversible al calentarlo en + H2O
H
+ +
H3O
presencia de ácido acuoso diluido.
ácido bencensulfónico Ión Sulfonato
100 ºC
ácido bencensulfónico benceno
Dr. SVG. 16
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
Ejercicios:
Dr. SVG. 17
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
O
H O S Cl
+ S + Cl 2 hv O
O + HCl
cloruro de bencensulfónilo
Dr. SVG. 18
VIII. ÁCIDOS SULFÓNICOS Y DERIVADOS
O
2). En la halosulfonación los aromáticos O
clorosulfónicos, pueden ser preparados H HO S Cl S Cl + H2O
O O
directamente, por el tratamiento del anillo +
ácido clorosulfonico cloruro de
aromático con ácido clorosulfónico. bencesulfonilo
Dr. SVG. 19
Analice las siguientes reacciones: Ejercicios:
+ 2 HOSO2Cl +
ClO2S cloruro de orto-toluen sulfónilo
CH3
CH3
+ H O CH3 NaOH
+ Na Cl + H2O
SO2 Cl
SO2 O CH3
Dr. SVG. 20
Obtenga TODOS los productos de cada una de las siguientes reacciones: Ejercicios:
CH3
O S O
CH3 CH3 Cl
+ 25°C O S O
O S O
Cl
Cloro CH3
4-metilbencenesulfonilo
Dr. SVG. 21
O
O
HO S Cl O
Cl S CH2 S Cl
Ejercicios:
CH2 En exceso O
O O
25 °C
4,4'-methanediyldibenzenesulfonyl chloride
O O O
Cl S CH2 S Cl
20 HO S Cl
O O
O O
S Cl
100 °C O
O
Cl S CH2
O
O
20 HO S Cl
O S O
O
O S
150 °C, N2 O Cl
O
O O
HO S Cl
Cl S C 2 H4 S Cl
En exceso O O
C2H4 O
25 °C
O
O O
20 HO S Cl
Cl S C2H4 S Cl
O O O
100°C O
S
O O HO S
O
CH2 O
CH2 O O
20 HO S Cl CH2 CH2
CH2 CH2 Cl S S OH
O O O O
100°C S Cl
22
Dr. SVG. O
Ejercicios:
Dr. SVG. 23
Ejercicios:
Dr. SVG. 24
Ejercicios:
25
Dr. SVG.
Ejercicios:
Dr. SVG. 26
8.5 Derivados, haluros de ácido sulfonamidas,
anhídridos, esteres, sales, ácidos sulfinicos,
ácidos sulfenicos.
Dr. SVG. 27
Acido Becensulfinico
Ácido sulfínico
2. Obtención por cloruros de sulfonilo/zinc /agua.
Dr. SVG. 28
Acido Becensulfinico
Dr. SVG. 29
Cloruro de Bencensulfonilo
O
S OH + Cl SO3H
O Ac. clorosulfonación
O
S Cl
H O O
+ S O + Cl2
hv
cloruro de bencensulfónilo
Dr. SVG. 30
Cloruro de Bencensulfonilo
Cl
OS O O O
S Zn S
+ 1/2 Zn
eter
O O
+
H
O
2 S H
O
(dioxidosulfanyl)benzene
Cl
OS O
O
+ RO H + Na OH S OR + Na Cl+H2O
O
ëster del ácido
+ Na Cl
O
S O
-
+ R Br
O
31
Dr. SVG.
Cloruro de Bencensulfonilo
O
S Cl + O
O H S NH2
O
+ NH3
Sulfonamidas
R
O + O
S Cl R H S NH
O
O NH2
+
R
O + O
H S N R
S Cl R
O
O
+ NH R
O O
S Cl S NH2
O O + NH 4Cl
+ 2 NH3
32
Dr. SVG.
Cloruro de Bencensulfonilo
O R2 O R2
base
Sulfonamidas R S N + R1 O H R S O R1 + NH
R2 O R2
O
sulfonamidas Ester sulfonico
Dr. SVG. 33
Sales de Acidos Sulfínicos
Dr. SVG. 34
Derivados de haluros de ácido
Ac. Sulfenico
Dr. SVG. 35
Ejercicios:
Dr. SVG. 36
Ejercicios:
En base a los reactivos indicados, establezca los resultados para cada inciso:
NaOH 40%
(A) 40-45ºC
(B)
H2SO4/SO3
40 ºC
H2SO4/SO3
160 ºC (C)
NaOH 40%
SO2 40-45ºC
luz Cl2
2 NaOH
(F) (D) (E)
PCl5
Dr. SVG. 37
- +
Respuesta: O Na Ejercicios:
SO3H O S O
NaOH 40%
40-45ºC
ácido naftalene-1-sulfonico bencensulfonato de sodio
H2SO 4/SO 3
40 ºC O
RX + R1 SO2 - R S R1 + X -
SO3H
H2SO4/SO3 O
160 ºC
naptaleno
NaOH 40%
+
SO 2 40-45ºC -
Na
luz Cl 2 O
- +
Cl O S O O Na
Na-OH
O S O
NaO-H
+ - +
O Na
PCl5 + H-OH
O S O
+
Na
Dr. SVG. 38
8.6 Reacciones características de los ácidos
sulfónicos.
Dr. SVG. 39
8.6 Ácidos Sinfónicos
Hidrólisis
HCl al 25 %
+ H2O
calor + H2SO4
Fusión alcalina
300ºC OH
+ Na OH
H+
O Rx con base O
a sequedad S O Na
S OH + Na Cl O + H Cl
O
O
+1/2 Na 2 SO3 S O Na + H2O +SO2
O
Clorosulfonación
O
+ Cl SO3H S O Cl
O
Dr. SVG. 40
8.6 Ácidos Sinfónicos (reacciones)
1. Desulfonación (hidrólisis) O
S O H H O
- H+
El ácido sulfónico aromático O
+ H2O
+ HO S OH
Mecanismo de reacción
2. Fusión alcalina
O O H2O
fusión NaOH
S O H S O Na OH
300-320º
O O
Fenoles
ácido bencensulfónico
Dr. SVG. 42
Ejercicios:
O
S O Na O Na OH
O NaOH, H2O H2SO4(dil) ?
?
300ºC
+ Na 2SO3 +H2O
OH
? ?
Dr. SVG. 43
8.7 Uso de los grupos –SO3H como
protectores.
Dr. SVG. 44
8.7 Uso de los grupos –SO3H como protectores
Ataque orto Repulsión electrostática
OH
SO3H SO3H HO 3S
Grupo protector: grupo funcional que - + -
O S O
E+ H H
interfiere con la reacción de un segundo H
+ E E +
grupo funcional. La protección implica + +
E
tres pasos: H H H
H H
estabilidad semejante Resonancia altamente
1. Introducción de un grupo protector inestable
Dr. SVG. 46
• FIN DE LA UNIDAD
8.9 Ejercicios.
Dr. SVG. 47
B. Indique los productos o reactivos según corresponda. Ejercicios:
Dr. SVG. 48
C. Indique los productos o reactivos según corresponda. Ejercicios:
Dr. SVG. 49
Ejercicios:
Dr. SVG. 50
Ejercicios:
Dr. SVG. 51
RESUMEN DE REACCIONES
SO3H SO3H
SO3H
H2SO4/SO3 H2SO4/SO3
SO 3
O 4/
RESUMEN DE H2S
200-226 ºC SO3H
276-476 ºC
SO3H
25ºC HO 3S
REACCIONES SO3H SO3H
SO3H
H2SO4/SO3
/SO
3
benceno
H2SO4
+
40 ºC
SO3H SO3H
H2 S acido 1,5-nafhtalendisulfonico
O /S
4 O SO3H SO3H SO3H
3 SO3H
naptaleno 160 ºC H2SO4/SO3
+
HO 3S
Hidrólisis + H2O
H2O HCl al 25 % calor + H2SO 4
+ calor + H2SO 4 O
ONa
Fusión alcalina
-
S O Na+ + 2NaO H Fusión
OH O 360 °C + Na 2SO 3 + H2O
+ Na OH 300ºC
fenoxido de sodio
H+ + Na CN CN
O Rx con base O Bencensulfonato de sodio
+ Na 2SO 3 + H2O
Benzonitrilo
a sequedad S O Na
S OH + Na Cl O + H Cl O
O
+ PCl 5 S Cl +Na Cl + POCl 3
O
+1/2 Na 2 SO 3 O
S O Na
O
+ H2O +SO2
O
Bencensulfonamida
Clorosulfonación S NH2
O + 2 NH3 O + NH 4Cl
+ Cl SO 3H S O Cl H pueder ser R
O O O
O O S Zn S
H eter
O Cl S Cl + 1/2 Zn O O
S
+ S + Cl2 hv O
O
O + HCl O
cloruro de bencensulfónilo +RO S OR + Na Cl+H2O
Dr. SVG. H + Na OH 52
O
ëster del ácido
• FIN DE LA UNIDAD
Dr. SVG. 53