Tema 2

25/09/2013
La estequiometría (del griego stoicheion, 'elemento' y métrón,

'medida') es el cálculo de las relaciones cuantitativas entre
los reactivos y productos en el transcurso de una reacción química.
Masa atómica
Mol, masa molar y 1,008 uma

masa molecular
MASA ATÓMICA 12 uma
Reacción y Masa de un átomo expresada en
ecuación química unidades de masa atómica (uma)
Introducción al
(Por definición un átomo de 12C
estado gaseoso
“pesa” 12 uma)
Leyes de los
gases 16 uma 14,003 uma
Gases ideales y A partir de la masa atómica, podemos ordenar los distintos

gases reales elementos químicos…
Introducción a la A
A: número másico (protones + neutrones)
Z X
Termodinámica
Z: número atómico (protones)
Principios de la
Termodinámica …pero un elemento en la Naturaleza puede estar en varias formas
(isótopos)
Tema 2: Estequiometria // Grado de Ingeniería Electrónica Industrial
1
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13 ISOTOPOS
Masa atómica 12 6C Átomos que poseen el mismo número
Mol, masa molar y 6 C 14

atómico (Z) y diferente número másico (A)
(mismo número de protones y distinto
masa molecular
6 C número de neutrones)
Reacción y
ecuación química El peso atómico es fraccionario
Introducción al porque representa la media
estado gaseoso ponderada de los pesos de los
diferentes isótopos de un elemento.
Leyes de los
gases
7,42% 92,58% ¿Cuál es la masa
Gases ideales y
atómica del litio
gases reales
natural?
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica 6,015 uma 7,016 uma
MOL
Cantidad de sustancia que contiene tantas entidades
Masa atómica moleculares como átomos hay en 12 gramos de 12C
Mol, masa molar y
(1mol = NA = 6.0221367x1023)
masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso Ostwald (1900)
introdujo el
Leyes de los
concepto de mol
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica Avogadro (1811) realizo
una serie de experimentos
Principios de la que concluyeron en el
Termodinámica Número de Avogadro
2
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MASA MOLAR
Es la masa de 1 mol de ….
Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular
Reacción y
ecuación química …en gramos (sus unidades son g/mol)
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
Para cualquier elemento, la
gases masa atómica (uma) es igual a
la masa molar (gramos)
Gases ideales y
gases reales
Un mol de azufre, contiene el mismo número de átomos
Introducción a la que un mol de plata y el mismo número de átomos que
Termodinámica un mol de cualquier otro elemento. Pero su peso es
distinto, debido a la diferente masa atómica
Principios de la
Termodinámica
Mismo número de moles

Mismo número de átomos MASA MOLAR
Masa atómica Diferente masa molar
Mol, masa molar y
masa molecular 12 g
Reacción y
32,06 g
ecuación química
200,59 g
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la 63,55 g 55,85 g

Termodinámica
3
25/09/2013
¿Cómo pasamos de átomos a

moles y de moles a masa molar
Masa atómica
sin traumas?
Mol, masa molar y
masa molecular Masa de un M =masa molar (g/mol)
elemento (m) NA= Número de Avogradro
Reacción y
ecuación química
Introducción al nM m/M ¿Cuántos átomos

estado gaseoso hay en 0.551 g de
potasio (K)?
Leyes de los Número de
gases moles del
Gases ideales y
elemento (n)
gases reales
N/NA nNA
Introducción a la
Termodinámica
Número de
Principios de la
Termodinámica
átomos del
elemento (N)
MASA MOLECULAR
Masa atómica Es la suma de las masa atómicas (en uma) de una

molécula. También se le denomina peso molecular
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Para una molécula cualquiera, la masa molecular
Gases ideales y (uma) es igual a la masa molar (gramos)
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
4
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MASA MOLECULAR
Masa atómica
¿Cuántos átomos de hidrógeno hay
Mol, masa molar y
masa molecular en 72.5 g de C3H8O (alcohol
isopropílico o isopropanol)?
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
Para poder separar los distintos

isótopos naturales de un elemento
Masa atómica usamos un espectrómetro de masas
Campo
Mol, masa molar y Flujo de magnético
Haz de
masa molecular electrones
iones
Bomba de
vacio
Reacción y
ecuación química Detección
Introducción al
estado gaseoso Disociación Aceleración
e ionización Desviación
Leyes de los
gases El cloro se compone de dos isótopos, 35Cl y 37Cl (3:1)
Gases ideales y Se usa energía para convertir los átomos
gases reales
Abundancia relativa
de cloro a iones Cl+. Los iones son

acelerados en un campo magnético, que
Introducción a la
los desvía según su masa/carga (los
Termodinámica
iones 35Cl+ se desvían más que 37Cl+) Cada
Principios de la pico en el espectro se corresponde con un
Termodinámica Relación masa/carga ion (la abundancia isotópica se puede
determinar a partir de las alturas)
5
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La composición porcentual de un elemento en un compuesto es la

contribuciónde la masa molar (en gramos) del elemento con
respecto a la masa molar total del compuesto determinado (en
Masa atómica gramos)
Mol, masa molar y

masa molecular
n es el número de moles del elemento en un mol de compuesto
Reacción y
ecuación química Determinar la composición porcentual de
Introducción al todos los elementos del etanol (C2H6O)
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
100 %
La suma de todas las composiciones
Principios de la porcentuales para una molécula
Termodinámica cualquiera siempre tiene que ser 100%
Para determinar la composición elemental de

un compuesto hidrocarbonado desconocido el
análisis por combustión es el procedimiento
Masa atómica más habitual.
Mol, masa molar y Etanol O2 sin

O2
masa molecular gastar
Reacción y
ecuación química CALOR
Una muestra pesada del compuesto Absorbedor Absorbedor

Introducción al
estado gaseoso
desconocido (C, H, N y/o S) se quema de agua de CO2
en atmósfera de oxígeno
Leyes de los
gases En la combustión de 11.5 g de etanol se
obtienen 22 g de CO2 y 13.5 g de H2O.
Gases ideales y Hallar su fórmula empírica
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica Diviendo por 0.25
6
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Una reacción química es un proceso en el que una o más

sustancias se convierten en una o más sustancias nuevas.
Masa atómica
Una ecuación química emplea símbolos químicos para indicar
Mol, masa molar y lo que sucede durante el transcurso de la reacción química
masa molecular
Reacción y Pongamos algunos ejemplos…

ecuación química
1
Introducción al
estado gaseoso La síntesis del amoniaco a
partir de sus elementos en
Leyes de los estado gaseoso
gases
Gases ideales y
gases reales 2
Introducción a la La reacción de
Termodinámica combustión del metano
Principios de la
Termodinámica
HAY QUE SABER LEER …. LAS

ECUACIONES QUÍMICAS
Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular
Para la reacción de síntesis del
Reacción y amoniaco podemos hablar de:
ecuación química
Introducción al Una molécula de nitrógeno reacciona con tres moléculas

estado gaseoso
de hidrógeno para dar dos moléculas de amoniaco
Leyes de los
gases Un mol de nitrógeno reacciona con tres moles de
hidrógeno para dar dos moles de amoniaco
Gases ideales y
gases reales 28 g nitrógeno reaccionan con 6 g de hidrógeno para dar
Introducción a la 34 g de amoniaco
Termodinámica
PERO NUNCA, NUNCA, NUNCA:
Principios de la 1 g de nitrógeno reaccionan con 3 g de hidrógeno
Termodinámica para dar 2 g d amoniaco
7
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y ahora hagamos un volcán!!!....

Masa atómica
Mol, masa molar y 1 sólido

2
masa molecular
sólido gases
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso CALOR
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales El dicromato de amonio (sólido de la fig. 1) puede reaccionar con
Introducción a la extrema facilidad por la aplicación de una pequeña cantidad de
Termodinámica calor, de tal forma que se forma óxido de cromo (III) (sólido de la
fig.2), nitrógeno y vapor de agua (gases fig. 2), además de liberarse
Principios de la gran cantidad de energía (en forma de calor y luz)
Termodinámica
…para ver como se ajustan las ecuaciones químicas
…5 pasos fundamentales para

ajustar reacciones químicas
Masa atómica
Mol, masa molar y Escribir CORRECTAMENTE la fórmula de los reactivos en

masa molecular
el lado izquierdo y la fórmula de los productos en el lado
Reacción y derecho de la ecuación
ecuación química
Reactivos Productos
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los Dicromato Oxido de Nitrógeno Vapor de

gases de amonio cromo (III) gas agua
Gases ideales y
gases reales Cambiar el número que acompaña a las fórmulas
(coeficientes) para hacer que el número de átomos de
Introducción a la
cada elemento sea el mismo a ambos lados de la ecuación
Termodinámica
(NO SE CAMBIAN LOS SUBÍNDICES)
Principios de la
Termodinámica El ión dicromato siempre se escribe Cr2O7, NO 2CrO4
8
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Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular Comenzar ajustando los elementos que aparecen
sólo en un reactivo o en un producto
Reacción y
ecuación química
Reactivos Productos
Introducción al
estado gaseoso
2 cromos 2 cromos
Leyes de los
gases
Gases ideales y
2 nitrógenos 2 nitrógenos
gases reales
Introducción a la
Termodinámica 8 hidrógenos 2 hidrógenos
Principios de la
7 oxígenos 4 oxígenos
Termodinámica

Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular Ajustar los elementos que aparecen en dos o
más reactivos / productos
Reacción y
ecuación química
En el ejemplo, el oxígeno aparece en el ión
Introducción al dicromato (reactivo) y en el óxido de cromo (III)
estado gaseoso y agua (productos)
Leyes de los
gases
7 oxígenos 4 oxígenos
Gases ideales y
gases reales Si multiplicamos por 4 las moléculas
de agua, ajustaremos la reacción
Introducción a la
(también se ajustan los hidrógenos)
Termodinámica
Principios de la 4
Termodinámica
7 oxígenos, 8 hidrógenos 7 oxígenos, 8 hidrógenos
9
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Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular Revisar para asegurarse de que existe el mismo número
de cada tipo de átomos a ambos lados de la ecuación
Reacción y
ecuación química Reactivos Productos
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases Una vez ajustada la reacción, la
masa de los reactivos es igual a la
Gases ideales y de los productos (ley de Dalton)
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
¿Cómo afrontar una reacción

química (pasos para no caer en
Masa atómica
la depresión)?
Mol, masa molar y
masa molecular Escribir la ecuación química ajustada
Reacción y
ecuación química
Convertir en moles las cantidades de
Introducción al las sustancias conocidas
estado gaseoso
Utilizar los coeficientes de la
Leyes de los
gases ecuación ajustada para calcular los
moles de las sustancias desconocidas
Gases ideales y
gases reales Convertir los moles de las sustancias
Introducción a la desconocidas en las unidades deseadas
Termodinámica
Ajustar la reacción química que se da en la
Principios de la combustión (reacción con O2) del etano (C2H6)
Termodinámica
para dar dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O)
10
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El metanol arde en aire de acuerdo a:

2 CH3OH + 3O2 → 2CO2 + 4H2O
Si empleamos 209 g de metanol durante
Masa atómica
la combustión, ¿qué masa de agua producimos?
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la El metanol es uno de los

Termodinámica
principales responsables del
Principios de la famoso “garrafón” , siendo su
Termodinámica ingesta incontralada causa de
muerte
Reactivo limitante y en exceso

Para llevar a cabo una reacción química, lo deseable sería que
tuviéramos cantidades estequiométricas de los reactivos.
Masa atómica
Frecuentemente, los reactivos están presentes en relaciones
Mol, masa molar y molares que no son las mismas que la relación de los coeficientes
masa molecular en la ecuación química ajustada. Como resultado, uno o más de
ellos no se utilizará por completo. El reactivo que restringe la
Reacción y
cantidad de producto obtenido se llama el reactivo limitante. El
ecuación química
reactivo que permanece después de una reacción se ha
Introducción al completado está en exceso.
estado gaseoso Sabemos que dos moléculas
de hidrógeno reaccionan con
Leyes de los una de oxígeno para dar dos
gases
¿y si partimos de 10 moléculas de moléculas de agua
Gases ideales y hidrógeno y 7 de oxígeno?
El reactivo limitante es el
gases reales 10 H2 + 7O2 → 5H2O+ 2O2 hidrógeno, que reacciona
Introducción a la completamente para dar un
Termodinámica inicial final máximo de 5 moléculas de
agua, mientras que el reactivo
Principios de la en exceso es el oxígeno, ya
Termodinámica que quedan dos moléculas sin
reaccionar
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Reactivo limitante y en exceso

En un proceso reaccionan 124 g de aluminio
Masa atómica con 601 g de oxido de hierro (III):
2 Al + Fe2O3 → Al2O3 + 2Fe
Mol, masa molar y Calcular la masa de oxido de aluminio formado
masa molecular
la combustión, ¿qué masa de agua producimos?
Reacción y
ecuación química Se pasan los gramos de los reactivos a moles y se ve cual
es el reactivo limitante en la reacción
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases Se ponen 601 g de oxido de hierro, pero sólo se consumen 367,
con lo que el aluminio es el reactivo limitante
Gases ideales y
gases reales Se emplea el reactivo limitante (aluminio en este caso)
para calcular la cantidad de producto que puede formarse
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
Masa atómica
Rendimiento de una
reacción química
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y Para ver cómo ha transcurrido una reacción química, debemos

ecuación química atender a su rendimiento, pudiéndose expresar éste de dos formas:
Introducción al El rendimiento teórico es la cantidad de producto que se obtendría
estado gaseoso
si todo el reactivo limitante reaccionase.
Leyes de los
gases El rendimiento real es la cantidad de producto obtenido realmente
en la reacción
Gases ideales y
gases reales Para una reacción
química, el rendimiento
Introducción a la SIEMPRE será
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
12
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DISOLUCIÓN
Mezcla homogénea de dos o más sustancias, donde la(s) sustancia(s)
presente(s) en menor cantidad se denomina soluto, siendo el
Masa atómica
disolvente la sustancia mayoritaria
Mol, masa molar y
masa molecular Un ejemplo es la disolución de la sal común (cloruro
sódico – NaCl – soluto) en agua (H2O – disolvente)
Reacción y
ecuación química NaCl (s) Na+
hidratado
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales SOLVATACIÓN
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica Cl-
H2O (l)
hidratado
¿Cómo se preparan
CORRECTAMENTE
…partiendo
Masa atómica las disoluciones? de un sólido
Mol, masa molar y
masa molecular 1
Se pesa el soluto en
Cloruro de cobalto
Reacción y (II) dihidratado una balanza analítica
ecuación química (CoCl2.2H2O) solvente
Se pone el soluto en
Introducción al
estado gaseoso el matraz aforado
2
junto con una
Leyes de los pequeña cantidad
gases de solvente
Gases ideales y
gases reales
4
Se agita la 3
mezcla hasta Se añade
Introducción a la solvente hasta
que todo el
Termodinámica la marca del marca
soluto se
matraz (enrase)
Principios de la encuentra
Termodinámica disuelto
13
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¿Cómo se preparan …partiendo

CORRECTAMENTE de un
Masa atómica las disoluciones? líquido
Mol, masa molar y
masa molecular
Un volumen (VS) que contiene los
1 moles de soluto deseados (MS) se
Reacción y mide a partir de una disolución
ecuación química marca madre de concentración conocida.
Introducción al pipeta 2
estado gaseoso El volumen medido de la
disolución madre se transfiere
Leyes de los
a un segundo matraz aforado.
gases
Gases ideales y
gases reales
solvente
Introducción a la
Disolución Se añade solvente
Termodinámica
madre 3 en el segundo
Principios de la matraz hasta la
Termodinámica Disolución marca de enrase
diluida [(VS).(MS) = (VD).(MD)]
Estequiometria de
las disoluciones
Masa atómica
La concentración de una disolución es la cantidad de soluto
Mol, masa molar y presente en una cantidad dada de disolvente o de disolución y se
masa molecular puede expresar como molaridad (M) o molalidad (m)
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
¿Cuál es la masa de yoduro de potasio
Gases ideales y (KI) necesaria para preparar 500 mL de
gases reales disolución 2.8 M?
Introducción a la Partiendo del volumen a preparar y con la molaridad hallamos el
Termodinámica número de moles y de ahí al peso en gramos sólo necesitamos la
masa molecular del yoduro de potasio (166 g/mol)
Principios de la
Termodinámica
14
25/09/2013
Introducción
Masa atómica Como comentamos en el tema anterior, los tres estados comunes de
materia son gases, líquidos y sólidos.
Mol, masa molar y
masa molecular Los gases tienen la densidad más baja de los tres, son altamente
Reacción y compresible, y llenan completamente cualquier recipiente en el
ecuación química que se colocan. Este comportamiento se debe a que posee fuerzas
intermoleculares débiles, por lo que sus moléculas están en
Introducción al constante movimiento independiente de las otras moléculas
estado gaseoso presentes (estas fuerzas siguen el orden solido > líquido > gases).
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
O2 (s) O2 (l) O2 (l)
Principios de la P = 1atm P = 1atm P = 1atm
Termodinámica T < -223 0C T < -183 0C T > -183 0C
Si miramos la tabla periódica, existen Introducción

muy poco elementos que se
encuentren en estado gaseoso en
Masa atómica condiciones normales (25 0C y 1 atm)
Mol, masa molar y Elementos gaseosos
masa molecular Elementos líquidos
Elementos sólidos
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica Los gases nobles lucen con colores
Principios de la
característicos cuando se les
Termodinámica utiliza en lámparas de descarga
(las luces de neón de Las Vegas)
15
25/09/2013
Algunas sustancias gaseosas

El oxígeno y el nitrógeno
Masa atómica
gaseoso componen nuestra
Mol, masa molar y atmósfera (21% O2/ 79% N2)
masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al Los monóxidos y dióxidos de

estado gaseoso carbono, nitrógeno y azufre
(COx, NOx y SOx) son gases
Leyes de los perjudiciales para la atmósfera
gases
Gases ideales y
gases reales
Los hidrocarburos
Introducción a la ligeros (C1 a C4)
Termodinámica derivados del petróleo
son gases y se utilizan
Principios de la
Termodinámica como fuente de energía
Propiedades de los gases
Masa atómica
Los gases adoptan el volumen y la
Mol, masa molar y
forma del recipiente que los
masa molecular
contienen
Reacción y
ecuación química
Los gases son más comprensibles
Introducción al que cualquier otro estado de la
estado gaseoso materia
Leyes de los
gases
Los gases se mezclan
Gases ideales y completamente cuando se
gases reales confinan en un mismo recipiente
Introducción a la
Termodinámica
Los gases presentan una densidad
Principios de la muy inferior a la de los líquidos y
Termodinámica los sólidos
16
25/09/2013
Presión
Para definir un gas se requiere cuatro cantidades: temperatura
Masa atómica (expresada en grados), volumen (expresado en litros), la cantidad
de sustancia (expresada en moles), y la presión (expresada en
Mol, masa molar y
atmósferas).
masa molecular
Reacción y Estas cuatro cantidades están relacionadas

ecuación química entre sí (lo veremos más adelante)
Introducción al
estado gaseoso
Cualquier objeto ejerce una fuerza sobre cualquier
Leyes de los
superficie con la que entra en contacto. El aire en un globo,
gases
por ejemplo, ejerce una fuerza contra la superficie interior
Gases ideales y del globo. Si el aire se calienta, el aumento de la energía
gases reales cinética del gas hace que el globo estalle
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
Puede ser construido a partir de un tubo de

vidrio largo (cerrado en un extremo y lleno
de mercurio) que se coloca boca abajo en un
Masa atómica plato de mercurio.
Mol, masa molar y
La presión atmosférica se Presión del Vacio
masa molecular
puede medir con un mercurio igual a la
Reacción y barómetro, un dispositivo presión del aire
ecuación química inventado en 1643 por uno
Presión 760 mm
de los estudiantes de
Introducción al atmosférica Mercurio (Hg)
estado gaseoso Galileo, Evangelista Torricelli.
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales Como no hay aire que empuje la columna de mercurio, llegará un
Introducción a la momento en el que se equilibraran las presiones (la de la columna
Termodinámica de Hg – que ejerce presión sobre el plato – y la atmosférica – que
ejerce presión sobre la columna) En condiciones atmosféricas
Principios de la normales al nivel del mar, las fuerzas se equilibran cuando la
Termodinámica columna de mercurio está 760 mm por encima del nivel del
mercurio en el plato.
17
25/09/2013
La presión atmosférica estándar

es 1 atm, pero también:
Masa atómica
760 mm Hg
Mol, masa molar y 760 torr
masa molecular 101,325 kPa
1,01325 bar
Reacción y
ecuación química
El barómetro de mercurio puede ser usado
Introducción al en un laboratorio ¡pero no es fácil de Presión
estado gaseoso trasladar! atmosférica
El barómetro aneroide es más fácil de
Leyes de los trasladar, y de leer. Contiene láminas
gases selladas que se encogen o extienden
en función de los cambios de presión
Gases ideales y
atmosférica. Si la presión es alta, las
gases reales
láminas estarán comprimidas unas
Introducción a la con otras (y al revés). Los cambios en las
Termodinámica láminas mueven un brazo metálico que
muestra los valores de la presión.
Principios de la PRESIÓN
Termodinámica
Los barómetros se usan para medir la presión atmosférica,

pero los manómetros se usan para medir las presiones de
Masa atómica muestras de los gases contenidos en un aparato.
Mol, masa molar y
masa molecular La característica clave
de un manómetro es
Reacción y
ecuación química un tubo en forma de
U que contiene
Introducción al mercurio (u otro
estado gaseoso líquido no volátil).
1 2
Leyes de los
gases
Las dos columnas de mercurio tienen la misma altura sólo si el gas
Gases ideales y en el bulbo tiene una presión igual a la presión atmosférica (1).
gases reales
Si el gas en el bulbo tiene una presión más alta, el mercurio en el
Introducción a la tubo abierto será forzada hacia arriba por el gas empujando hacia
Termodinámica
abajo sobre el mercurio en el otro brazo del tubo en forma de U.
Principios de la Por consiguiente, la presión del gas en el bulbo es la suma de la
Termodinámica presión atmosférica (medida con un barómetro) y la diferencia en
las alturas de las dos columnas (2).
18
25/09/2013
El experimento de Boyle y la relación entre

presión y volumen
Masa atómica
El químico irlandés Boyle llevó a cabo algunos de
los primeros experimentos que determinan la
Mol, masa molar y relación cuantitativa entre la presión y el volumen
masa molecular de un gas. Para ello utilizó un tubo en forma de J
parcialmente lleno de mercurio
Reacción y
ecuación química
Robert Boyle Vgas = V/2
Introducción al (1627-1691)
estado gaseoso Pgas = 1520 mmHg Vgas = V/3
Vgas = V Pgas = 2280 mmHg
Leyes de los Pgas = 760 mmHg
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la Midió entonces la P y el V (a T cte.) del gas. Después, fue adicionando Hg

Termodinámica para aumentar la presión sobre la muestra (siendo ésta la presión
atmosférica más la diferencia en las alturas de las columnas de mercurio)
El experimento de Boyle y la relación entre

presión y volumen
Masa atómica El proceso se repite hasta
que o bien no hay más
Mol, masa molar y espacio en el brazo
masa molecular abierto o el volumen del
Reacción y gas es demasiado
ecuación química pequeño para ser medido
Robert Boyle con precisión.
Introducción al (1627-1691) Datos obtenidos por Boyle
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Si representamos directamente los valores
de V frente a P da una curva llamada
Gases ideales y hipérbola que nos revela una relación
gases reales inversa entre la presión y el volumen:
cundo duplicamos la presión, el volumen
Introducción a la
disminuye en un factor de dos.
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
19
25/09/2013
Los experimentos de Charles y Gay-Lussac y

la relación entre volumen y temperatura
Masa atómica
En 1783, Charles llenó un globo
Mol, masa molar y aerostático con hidrógeno (generado
masa molecular por la reacción del hierro con más de
200 kg de ácido durante varios días) y
Reacción y voló con éxito durante casi una hora.
ecuación química Cuando el globo descendió en un
pueblo cercano, sin embargo, la gente
Introducción al del pueblo aterrorizado lo destruyó. Jacques Alexandre
estado gaseoso César Charles
Leyes de los En 1804, Gay-Lussac logró ascender a 23.000 pies (≈7000 m) (1746–1823)
gases para recoger muestras de la atmósfera para analizar su
composición como función de la altitud. Durante la
Gases ideales y ascensión, tuvo muchos problemas para respirar y casi
gases reales muere de frio, pero con todo esto estableció un record de
altura. (Para ver este logro en perspectiva, recordemos que
Introducción a la aviones modernos cruceros sólo ascienden a 35.000 pies!)
Termodinámica
Los dos llegaron al mismo razonamiento:
Principios de la volumen y temperatura (a P cte.) estaban Joseph-Louis
Termodinámica Gay-Lussac
relacionados directamente
(1778–1850)

Ellos pusieron de manifiesto que una grafica donde se
Masa atómica
representara el V frente a T (para cualquier gas a P cte.) era
Mol, masa molar y una línea recta que podría extrapolarse a un punto en el
masa molecular volumen cero (a la temperatura del cero absoluto, -273,15 ° C)
Reacción y
ecuación química
Introducción al Jacques Alexandre

estado gaseoso César Charles
(1746–1823)
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la A P cte., el volumen de

Termodinámica una cantidad fija de gas es
Principios de la
directamente proporcional Joseph-Louis
Termodinámica a su temperatura absoluta Gay-Lussac
(en K) (1778–1850)
20
25/09/2013

Masa atómica
La ley de Charles y Gay-Lussac también la podemos
Mol, masa molar y ver desde el punto de vista de la relación presión-
masa molecular temperatura (a V cte.)
Reacción y P=1 atm P=1.37 atm
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso Mantenemos encerrado un
determinado volumen de gas
Leyes de los y medimos su presión con
gases respecto a la temperatura
del medio
Gases ideales y
gases reales T=0 0C T=100 0C
Introducción a la Si, por ejemplo, la temperatura del medio

Termodinámica pasa de 0 a 100 grados, el gas encerrado
tendra más energía (mayor número de
Principios de la colisiones) y por tanto, la presión del gas
Termodinámica también aumentará.
La hipótesis de Avogrado y la relación entre

cantidad de sustancia y volumen
Masa atómica
En 1811, a partir de los trabajos elaborados por Gay-
Mol, masa molar y Lussac, Avogadro postula que: A temperatura y
masa molecular presión constante, el volumen de una muestra de
gas es directamente proporcional al número de
Reacción y moles de gas en la muestra
ecuación química
Amedeo Avogadro
Introducción al (1776–1856)
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica Debido a que la masa molar de cada
gas es diferente, la masa de cada
Principios de la
muestra de gas es diferente a pesar de
Termodinámica
que todas contienen 1 mol de gas.
21
25/09/2013
La ley de los gases ideales

Si ponemos todas las leyes de los gases estudiadas
juntas, el resultado final es la ley de los gases ideales
Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y Cosas importantes

gases reales
para aplicar esta ley 1 Qué es un gas ideal
Introducción a la Hipotética sustancia gaseosa cuyo comportamiento es
Termodinámica
independiente de fuerzas atractivas y repulsivas y que puede ser
Principios de la descrita por la ley de los gases ideales. No existen los gases ideales,
Termodinámica es un modelo conceptual útil que nos permite entender cómo los
gases responder a las condiciones cambiantes.
Masa atómica Qué son las condiciones

2 estándar
Mol, masa molar y
masa molecular
Las propiedades de un gas dependen de las condiciones del medio.
Reacción y De esta forma, los científicos han elegido un conjunto particular de
ecuación química condiciones, a utilizar como referencia:
P = 1 atm = 760 mmHg
Introducción al
estado gaseoso T = 0 0C = 273.15 K
V = 22.4 L (volumen estándar molar – volumen que ocupa 1 mol de
Leyes de los gas en estas condiciones)
gases
Qué es la constante ideal
Gases ideales y 3 de los gases
gases reales
Es una constante física que relaciona las distintas propiedades
Introducción a la
Termodinámica
presentes en el gas ideal y toma diferentes valores (según las
unidades utilizadas:
Principios de la R = 0.082057 atm L mol -1 K-1
Termodinámica R = 8.3145 m3 Pa mol -1 K-1
R = 8.3145 J mol -1 K-1
22
25/09/2013
¿Cuándo aplicamos la ley

de los gases ideales?
Masa atómica
Mol, masa molar y

Supongamos que un problema se plantea a partir de un
masa molecular
gas ideal que pasa de un estado inicial (i) a un estado final (f).
Reacción y Lo primero que tenemos que saber es si la cantidad del gas
ecuación química (en masa o moles) nos la dan expresada
SI NO
Introducción al
estado gaseoso
Si la masa de gas es constante Utilizar la ley combinada
Leyes de los
gases PV=nRT de los gases
Si la masa de gas cambia PiVi/Ti = PfVf/Tf
Gases ideales y
gases reales PiVi/niTi = PfVf/nfTf
Introducción a la
Termodinámica Vi = Vf Pi = Pf Ti = Tf
Principios de la Ley de Amontons Ley de Charles Ley de Boyle

Termodinámica Pi/Ti = Pf/Tf Vi/Ti = Vf/Tf PiVi = PfVf
¿Qué sucede cuando se mezclan dos o más gases

ideales? Tenemos que hablar de presiones parciales y de
la ley de Dalton
Masa atómica
Mol, masa molar y Supongamos dos gases ideales ¿Cuál es la presión total de
masa molecular la mezcla? Debido a que la presión depende de sólo el
número total de partículas de gas presente, la presión total
Reacción y ejercida por esta mezcla (a V, T = cte.) es la suma de las
ecuación química presiones ejercidas por cada gas solo (presión parcial - la
presión que ejercería el gas si fuera el único presente)
Introducción al
estado gaseoso
La ley de Dalton resume esto: la presión total de una
Leyes de los mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de John Dalton
gases los distintos gases constituyentes (1766–1844)
Gases ideales y
gases reales Pt=P1+P2+P3
Introducción a la Pt=(n1+n2+n3)(RT/V)
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
23
25/09/2013
Pt=P1+P2+P3
Masa atómica Pt=(n1+n2+n3)(RT/V)
Mol, masa molar y

masa molecular
Reacción y
ecuación química
La composición de una mezcla de gases puede ser descrita por las
Introducción al fracciones molares de los gases presentes. La fracción molar (X), de
estado gaseoso cualquiera de los componentes de una mezcla es la relación del
número de moles de dicho componente para el número total de
Leyes de los
gases moles de todas las especies presentes en la mezcla
Gases ideales y XA = moles A / moles totales = nA / nT

gases reales
También podemos expresar la fracción molar (X) en función de las
Introducción a la presiones
Termodinámica
PA / PT = (nART/V) / (nTRT/V) = XA
Principios de la
Termodinámica
Podemos utilizar la ley de los gases ideales

para calcular la estequiometria de reacciones
que involucran gases, cuando se conocen la
Masa atómica presión y la temperatura.
Mol, masa molar y Durante XVIII-XIX se realizaron muchos
masa molecular experimentos relacionados con gases. En
1774, Priestley fue capaz de aislar O2 por
Reacción y descomposición térmica de HgO. En 1780,
ecuación química Lavoisier realizó experimentos basados en
estas reacciones de combustión. Para
Introducción al
llevar a cabo estos experimentos, se
estado gaseoso
Joseph Priestley Antoine Lavoisier utilizaba la técnica de recogida de un gas
Leyes de los (1733–1804) (1743–1794) por desplazamiento del agua.
gases
Burbujas
Gases ideales y de O2 O2 gas
gases reales Si calentamos KClO3 se KClO3 (g) H2O (l)
desprende O2. Si sabemos la
Introducción a la presión del agua y medimos
Termodinámica la presión total, podemos
saber la presión del oxígeno
Principios de la y, por tanto la cantidad de
Termodinámica moles formados de este gas
(PT=PO2 + PH2O) KClO3(s)→KCl(s)+3/2O2(g)
24
25/09/2013
Las leyes que describen el comportamiento de los gases

estaban bien establecidas mucho antes de que se había
desarrollado un modelo coherente de las propiedades
Masa atómica
de los gases. La teoría cinético – molecular describe
Mol, masa molar y por qué los gases se comportan como lo hacen.
masa molecular
Un gas se compone de
Reacción y moléculas en constante
ecuación química movimiento aleatorio La distancia entre las moléculas
Introducción al
de gas es mucho mayor que su
estado gaseoso tamaño (volumen gas casi
insignificante)
Leyes de los
gases Las interacciones
intermoleculares (repulsivas o
Gases ideales y atractivas) son tan débiles que
gases reales
también son insignificantes
Introducción a la
Termodinámica Las moléculas de gas chocan
A una T cte. todas las
entre sí y con las paredes, de
Principios de la moléculas gaseosas tienen
forma elástica (sin cambiar
Termodinámica exactamente la misma
la energía cinética media)
energía cinética media
Un gas es un sistema de partículas en movimiento pero,

¿todas tienen la misma velocidad? En 1866, Maxwell
Masa atómica halló una razón matemática que relaciona la
distribución de velocidades con respecto a la
Mol, masa molar y temperatura del sistema
masa molecular
Estas curvas se conocen como
Reacción y
distribuciones de Boltzmann,
ecuación química
donde se observa que al
aumentar la temperatura en un
Número relativo de moléculas de N2
Introducción al
estado gaseoso gas determinado, aumenta su
velocidad media
Leyes de los Ludwig Boltzmann
gases (1844–1906)
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
v (m/s)
25
25/09/2013
Para un sistema en constante movimiento, un concepto

clave es el la difusión o efusión: mezcla gradual de los
Masa atómica gases debido al movimiento de sus partículas, incluso
en ausencia de agitación. El resultado es una mezcla de
Mol, masa molar y gases con composición uniforme. Este concepto se
masa molecular resume en la Ley
ley de
de Graham
Graham
Reacción y
ecuación química rx es la velocidad de efusión del gas x
Mx es la masa molar del gas x
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases NH4Cl
Gases ideales y Thomas Graham

gases reales (1805–1869)
Supongamos que ponemos un bote de ácido
Introducción a la clorhídrico (HCl) junto a uno de amoniaco
Termodinámica acuoso (NH4OH). Si abrimos los botes a la
vez, las fracciones volátiles de ambos
Principios de la
compuestos pueden reaccionar para formar
Termodinámica NH3
cloruro de amonio (NH4Cl) HCl acuoso
Según la ley de
Graham, gases con
Masa atómica menor masa
difundirán más rápido
Mol, masa molar y
masa molecular
Número relativo de moléculas de gas
Reacción y
ecuación química
Según las distribuciones de
Introducción al Boltzmann, gases mas ligeros
estado gaseoso difundiran más rápido ( a T = cte.)
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica v (m/s) ( a T = 298 K)
Principios de la Con todo lo expuesto, podemos expresar la

Termodinámica velocidad molecular promedio de cualquier gas
con respecto a su masa molar y su temperatura R = 8,3145 J/Kmol
26
25/09/2013
Gases reales
NOOOO!! Los postulados de la teoría cinética-molecular no
Masa atómica tienen validez para los gases reales. En primer
lugar, para un gas ideal se supone volumen cero
Mol, masa molar y (los gases reales tienen volúmenes distintos de
masa molecular cero). Por otro, un gas ideal ignora la existencia
Reacción y de fuerzas intermoleculares (los gases reales
ecuación química presentan fuerzas de atracción – repulsión)
Introducción al
estado gaseoso Como vemos, a altas presiones
los gases reales se desvían de la
Leyes de los idealidad (T = 273 K)
gases
PV/nRT
Gases ideales y
gases reales Para un gas ideal PV/nRT = 1
Gas (esto se llama factor de
Introducción a la ideal compresibilidad)
Termodinámica
Hay grandes desviaciones
Principios de la negativas observados para C2H4
Termodinámica y CO2 porque licuan a presiones
Presión (atm) relativamente bajas.
Gases reales
Para el N2, observamos que al
aumentar la temperatura del medio
Masa atómica
empieza a asemejarse a un gas ideal
Mol, masa molar y
masa molecular
PV/nRT
Gas
Reacción y
Un gas cualquiera se ideal
ecuación química
comporta como gas ideal
Introducción al solo a altas presiones
estado gaseoso y bajas temperaturas
Leyes de los
gases
Baja Alta Presión (atm)
Gases ideales y presión presión A bajas presiones, las moléculas
gases reales gaseosas están separadas, pero
cuando la presión aumenta, las
Introducción a la distancias se hacen más
Termodinámica pequeñas.
Principios de la A altas presiones, el volumen del
Termodinámica gas es significativo y mayor que
el predicho para los gases ideales.
27
25/09/2013
Gases reales
Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular
Pared Pared
Reacción y
ecuación química Por otro lado tenemos
el efecto de las fuerzas
Introducción al
intermoleculares
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Baja Alta
Gases ideales y presión presión
gases reales
Introducción a la
Todas las moléculas son atraídas unas a otras por una combinación
Termodinámica de fuerzas. Las atracciones entre moléculas reducen el número de
colisiones con la pared del recipiente, un efecto que se hace más
Principios de la pronunciado a altas presiones. A altas presiones la presión
Termodinámica observada es menor de la esperada por la ley de los gases ideales.
¿Qué ecuación es la correcta para definir

el comportamiento de los gases reales?
Masa atómica Johannes van der Waals modificó la ley de los
gases ideales para describir el comportamiento de
Mol, masa molar y
los gases reales. Para ello, introdujo en la ecuación
masa molecular
de los gases ideales dos constantes empíricas – a
Reacción y (L2.atm/mol2) y b (L/mol) – específicas para cada
ecuación química gas estudiado
Introducción al ECUACIÓN DE
estado gaseoso VAN DER WAALS Johannes van
der Waals
Leyes de los El termino de presión El termino de volumen (1837–1923)
gases corrige el efecto de las corrige el volumen ocupado
fuerzas intermoleculares por las especies gaseosas
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica a = 0,0341 a = 1.325 a = 4.17 a = 2.273
b = 0,0238 b = 0,0387 b = 0,0371 b = 0,043
28
25/09/2013
La termodinámica es la rama de la física que estudia la energía,

sus transformaciones y la capacidad para producir un trabajo. La
Masa atómica Termoquímica estudia las variaciones de calor que se producen
en las reacciones químicas
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica Una caldera que genere vapor para mover un pistón y
producir electricidad se estudia desde el punto de vista
Principios de la de la Termodinámica (se ha producido un trabajo y ha
Termodinámica ocurrido una transformación de energía)
¿Qué es la
La energía es la capacidad de
energía? realizar un trabajo.
Masa atómica Todas las moléculas poseen energía
y por tanto capacidad para realizar
Mol, masa molar y algún trabajo mecánico o eléctrico.
masa molecular
Reacción y
ecuación química Procede del sol
(nuestra fuente de
Introducción al energía primaria)
estado gaseoso
Asociada al movimiento Radiante
Leyes de los de átomos y moléculas
gases
Térmica
Gases ideales y Almacenada en los
gases reales neutrones y protones
del átomo
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la Almacenada en los enlaces Nuclear

Termodinámica de las sustancias químicas
Química
29
25/09/2013
A nivel atómico o molecular, todas estas

Masa atómica energías podemos reducirlas a dos: energía
cinética o energía potencial
Mol, masa molar y
masa molecular Energía que posee un sistema en
virtud de su composición o posición
Reacción y
ecuación química Potencial
Introducción al
estado gaseoso Energía de un objeto en
movimiento
Leyes de los
Cinética
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Imaginemos un saltador en un trampolín. Cuando este
Principios de la encima del trampolín sólo poseerá energía potencial,
Termodinámica cuando salte esta energía pasará a ser energía cinética
Mas definiciones…
Capacidad para realizar un
trabajo o transferir calor
Masa atómica
Mol, masa molar y Trabajo

masa molecular Movimiento contra una fuerza
(w = f x d)
Reacción y
ecuación química
Energía que fluye
Introducción al Energía desde un objeto
estado gaseoso más caliente a
otro más frio
Leyes de los
gases Calor
Gases ideales y
gases reales Determina la dirección
del flujo de calor
Introducción a la
Termodinámica Temperatura
El calor es una consecuencia del
Principios de la movimiento a nivel molecular, mientras
Termodinámica que la temperatura es una medida de la
velocidad media de este movimiento
30
25/09/2013
¿Cuáles son las unidades

que se utilizan para medir
Masa atómica el calor?
Julio (J) Calor
Mol, masa molar y
masa molecular
1 J es la cantidad de energía necesaria para subir 10 cm
Reacción y un objeto de 1 kg (en contra de la fuerza de gravedad
ecuación química
Introducción al Caloria (cal)

estado gaseoso
1 cal es la cantidad de calor requerido para 1 cal = 4,184 J
Leyes de los aumentar la temperatura de 1 g de agua 1 grado
gases
Gases ideales y
Las calorias dietéticas no son equivalentes a
gases reales
las calorias energéticas
Introducción a la 1 kcal = 1000 cal = 1 cal dietética
Termodinámica
Principios de la 450 cal de donuts son

Termodinámica
realmente 450000 calorias!!!
Primer principio de la Termodinámica
Masa atómica
Mol, masa molar y La energía ni se crea ni se

masa molecular destruye, pero puede
convertirse de un a forma a
Reacción y otra
ecuación química
Introducción al La energía del Universo es

estado gaseoso constante
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales Entonces…
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
31
25/09/2013
Sustancias implicadas en cambios

físicos y químicos de interés
Terminología
Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al Sistema Alrededores Universo

estado gaseoso Energía Materia
Leyes de los
gases Un sistema puede ser abierto,
cerrado o aislado
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la El estado termodinámico es el conjunto de condiciones

Termodinámica
que especifican por completo todas las propiedades del
Principios de la sistema. Las funciones de estado son propiedades de un
Termodinámica sistema que tienen un único valor (siempre que el estado
del sistema está definido) (ΔX = Xfinal – Xinicial)
Entalpia
Masa atómica El primer principio de la termodinámica introduce el

térmico entalpía, que podría definirse como la suma de la
Mol, masa molar y energía interna de la materia y el producto de la presión
masa molecular por el volumen del sistema.
Reacción y
ecuación química Básicamente, es la cantidad de calor puesta en juego en
una transformación a presión constante
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
La fusión del hielo es un proceso
Introducción a la termodinámico, donde ocurre la transferencia
Termodinámica de calor , espontánea e irreversible, desde una
sustancia caliente – el aire circundante – hacia
Principios de la una sustancia fría – el cubo de hielo
Termodinámica
32
25/09/2013
Entalpia
Medimos la variación de entalpia de una reacción
Masa atómica utilizando la técnica de la calorimetría, técnica que se
basa en la observación del cambio de temperatura cuando
Mol, masa molar y un sistema absorbe o libera energía en forma de calor
masa molecular
Capacidad calorífica
Reacción y
ecuación química Cantidad de calor necesaria para modificar un
grado la temperatura del sistema
Introducción al
estado gaseoso
qsistema + qalrededores = 0
c = calor específico
C = capacidad calorífica
Leyes de los
gases A P cte.
A V cte.
Gases ideales y
2 Termómetro 1
gases reales 2 1 1 2 Agitador
Introducción a la Mezcla de reacción 3
Termodinámica
3 Esta variación de entalpia la
Principios de la medimos con un calorímetro
Termodinámica
3
Entalpia
En una reacción química, se emplea la entalpia
Masa atómica para cuantificar el flujo de calor durante un
proceso (a P cte.)
Mol, masa molar y
masa molecular Reacción endotérmica Se absorbe
calor de los
Reacción y ΔH = ΔHp - ΔH r > 0
alrededores
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
C, D
Leyes de los
gases E ΔH p
A, B
Gases ideales y
gases reales ΔH r
Reacción exotérmica
Introducción a la ΔH p
Termodinámica ΔH = ΔHp - ΔH r < 0
Principios de la Se cede calor a los E,F

Termodinámica alrededores Progreso de la
reacción
33
25/09/2013
¿Qué precauciones tengo que

tener con las ecuaciones
Masa atómica termoquímicas?
Mol, masa molar y
Los coeficientes estequiométricos
masa molecular
siempre se refieren a moles de sustancia
Reacción y
ecuación química
Introducción al Si la reacción se da en sentido

estado gaseoso contrario el signo del ΔH cambia
Leyes de los
gases
Gases ideales y Si se multiplica ambos lados de la ecuación por una

gases reales constante, ΔH también se multiplicará por esta constante
Introducción a la
Termodinámica
Deben especificarse
Principios de la
los estados físicos de
Termodinámica
reactivos y productos
¿Cuánto calor ponemos en juego cuando

quemamos 266 g de fósforo blanco (P4) en
presencia de aire?
Masa atómica
Mol, masa molar y

masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Para una reacción termoquímica, el concepto de
Leyes de los
gases estado termodinámico normal determina la entalpia
normal de una reacción
Gases ideales y
gases reales Estado termodinámico Entalpia normal
normal de reacción (ΔH0)
Introducción a la
Termodinámica EL elemento o compuesto puro a la Variación de entalpia en una
presión de 1 bar y una temperatura de 298 reacción donde reactivos y
Principios de la K (siempre que no se especifique otra) productos están en sus estados
Termodinámica normales
34
25/09/2013
La ley de Hess
Masa atómica Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos (incluso sólo

hipotéticamente), la variación de entalpía del proceso global (neto)
Mol, masa molar y es la suma de las variaciones de entalpía de las etapas individuales.
masa molecular
Reacción y La ruta o mecanismo

ecuación química seguido no es importante
desde el punto de vista
Introducción al
termodinámico
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Germain H. Hess
Gases ideales y ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 (1802-1850)
gases reales
Introducción a la
Termodinámica La síntesis del dioxido
de nitrógeno a partir
Principios de la de sus elementos en
Termodinámica fase gaseosa
La reacción termita
Composición pirotécnica de aluminio y
Masa atómica un óxido metálico (Fe2O3) , donde el aluminio
es oxidado, generándose óxido de aluminio,
Mol, masa molar y hierro elemental y una gran cantidad de calor
masa molecular
Según la ley de Hess, la reacción
Reacción y global se puede llevar en un solo
ecuación química paso (ΔH = - 851.1 kJ) o en tres
pasos sucesivos (formación Al2O3 y
Introducción al Fe líquido – ΔH1 – Fe sólido a 1758
estado gaseoso 0C – ΔH – Fe sólido a 25 0C – ΔH )
2 3
Reacción global
Leyes de los
gases
Entalpia
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
35
25/09/2013
Entalpias de formación y de reacción
Masa atómica
Para una reacción química que implique la formación
Mol, masa molar y de un mol de compuesto a partir de sus elementos
masa molecular
en condiciones estándar (1 atm, 298 K), hablaremos
Reacción y de entalpia de formación estándar (ΔH0f)
ecuación química
Introducción al ΔH0f para un elemento es

estado gaseoso cero por definición
Leyes de los
gases
Para una reacción química que implique la formación
Gases ideales y unos productos a partir de unos reactivos y en la cual
gases reales sabemos las entalpias tanto de unos como de otros,
definimos la entalpia de reacción (ΔH0r) de la
Introducción a la
Termodinámica
siguiente forma (donde n y m son los coeficientes
estequiométricos):
Principios de la
Termodinámica
A este nivel, las variaciones de energía se Miremos las

variaciones de
deben a reordenamientos de los átomos
Masa atómica entalpia a
de reactivos y productos (ruptura y nivel molecular
Mol, masa molar y formación de enlaces). De esta forma, se
masa molecular define una energía de enlace: cantidad
de energía que debe absorberse para
Reacción y romper un enlace químico.
ecuación química
Introducción al
La entalpia de reacción en este caso
estado gaseoso tomará el valor:
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la Para la formación del agua, los

Termodinámica enlaces que se rompen son 2
H-H y 1 O=O y se forman 4 O-H
Principios de la
Termodinámica
36
25/09/2013
Energía media enlace simple (kJ/mol)

Miremos las
variaciones de
Masa atómica entalpia a
nivel molecular
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y
ecuación química
Introducción al Energía media enlace múltiple (kJ/mol)

estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
ΔH0r = (2x436 + 498) – 4x464=
Principios de la 1370 – 1856 = -486 kJ
Termodinámica
Todas las moléculas tienen una energía

interna (U o E) debido a que están en
continuo movimiento (sólo un una sustancia
Masa atómica cristalina perfectamente ordenada, a la
Mol, masa molar y temperatura del cero absoluto, no presenta
masa molecular movimientos a nivel molecular)
Reacción y Movimiento vibracional, rotacional y

ecuación química translacional en la molécula de CO2
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
37
25/09/2013
+w
Según el primer principio de la Termodinámica,
un sistema sólo tiene energía interna (no
Masa atómica contiene calor o trabajo) excepto cuando -q
existe un cambio en ese sistema +q
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y Para un sistema aislado, -w

ecuación química su energía se mantiene Calor
constante Trabajo
Introducción al
estado gaseoso Las reacciones químicas suelen ir acompañadas de efectos
caloríficos, pero en algunas tambien interviene el trabajo
Leyes de los
gases Atmósfera
original +
Gases ideales y NO2
gases reales Moneda
cobre w = −P ΔV
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica El NO2 generado en la reacción entre el cobre y el ácido nitrico empuja el
pistón, produciéndose un trabajo presión-volumen
+w
Según el primer principio de la Termodinámica,
un sistema sólo tiene energía interna (no
Masa atómica contiene calor o trabajo) excepto cuando -q
existe un cambio en ese sistema +q
Mol, masa molar y
masa molecular
Reacción y -w
ecuación química Calor
Trabajo
Introducción al
estado gaseoso TRABAJO
Como las presiones entre los dos
PRESIÓN - VOLUMEN estados cambia, hay un cambio de
Leyes de los
volumen (ΔV = AΔh) y el pistón se
gases
mueve. El trabajo realizado vendrá
Gases ideales y dado por la ecuación w =PextΔV.
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica
Cambio de volumen
38
25/09/2013
Procesos Físicos y Químicos Espontáneos

Un terrón de
Masa atómica azúcar disuelto en
una taza de café
Mol, masa molar y
masa molecular Flujo de calor desde objeto
caliente a objeto frio
Reacción y
ecuación química El hierro, en contacto
con el aire o el agua
Introducción al forma herrumbre Gas expandiéndose
estado gaseoso al pasar a un
recipiente vacio
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales Corriente de agua que baja por una montaña
Introducción a la
A presión atmosférica, el
Termodinámica
agua se congela por
Principios de la debajo de 0 0C y el hielo se
Termodinámica funde por encima de 0 0C
¿Una disminución de la entalpía

implica que una reacción química
Masa atómica tenga lugar espontáneamente?
Mol, masa molar y

masa molecular
Algunas reacciones espontáneas
Reacción y (en condiciones normales – P = 1 atm, T = 298 K)
ecuación química
Introducción al ΔH0 = -890 kJ

estado gaseoso
Leyes de los ΔH0 = -56,2 kJ

gases
ΔH0 = 6,01 kJ
Gases ideales y
gases reales
ΔH0 = 25 kJ
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la Para entender esta “irregularidad”, tenemos que

Termodinámica tener en cuenta la entropía del sistema
39
25/09/2013
La entropía y el segundo principio de la

Termodinámica
Masa atómica
La entropía (S) es una medida de la aleatoriedad
Mol, masa molar y o el desorden existentes en un sistema.
masa molecular
Reacción y Si la variación del estado inicial al final supone

ecuación química un aumento del desorden:
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica En el Universo, la entropía es la …y también en su final
que rige en su expansión…

Termodinámica
Masa atómica Para cualquier sustancia, el estado sólido supone un mayor
grado de orden molecular que el estado líquido y éste un
Mol, masa molar y mayor orden que el estado gaseoso
masa molecular
Reacción y El paso de hielo a vapor

ecuación química de agua supone un gran
aumento de la entropía
Introducción al para esta sustancia
estado gaseoso
Sólido Líquido
Gas
Entropía
Leyes de los
gases
ΔSvap
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la ΔSfus
Termodinámica
Principios de la Temperatura
Termodinámica
Punto fusión Punto ebullición
40
25/09/2013

Termodinámica
Masa atómica Un aumento de la entropía esta favorecido desde el punto de vista
termodinámico (Segundo principio de la Termodinámica: la
Mol, masa molar y entropía del Universo aumenta cuando tiene lugar un proceso
masa molecular
espontáneo y se mantiene inalterada cuando se trata de un
Reacción y proceso en equilibrio) ….
ecuación química
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
…aún cuando tu
Gases ideales y madre no lo entienda
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la NI ENTROPÍA
Termodinámica NI ENTROPÍO!!!

Termodinámica
Masa atómica La entropía molar normal (S0), es la entropía de un mol de
sustancia en su estado estándar (298 K). Sus unidades son J/K.mol
Mol, masa molar y
masa molecular S0 = 5.69
CH4 (metano) S0 = 186.2
Reacción y C (grafito)
ecuación química
C2H6 (etano) S0 = 229.5
Introducción al C (diamante)
estado gaseoso SiO2 (cuarzo)
S0 = 2.4
Leyes de los S0 = 41.5
gases
Gases ideales y
gases reales
El tercer principio de la Termodinámica establece
Introducción a la que, en el cero absoluto (0 K), la entropía de una
Termodinámica sustancia cristalina perfecta vale cero.
Este principio resulta ser hecho de conjeturas,
Principios de la
no existen las sustancias cristalinas perfectas ni el
Termodinámica
cero absoluto (que se lo debemos a Lord Kelvin)
41
25/09/2013

Termodinámica
Masa atómica La entropía de reacción estándar (ΔS0r) es la variación de entropía
para una reacción que se lleva a cabo a 1 atm y 25 0C
Mol, masa molar y
masa molecular Reactivos
Reacción y
ecuación química
Productos
Introducción al
estado gaseoso
¿Cuál es la variación de entropía estándar
Leyes de los para la siguiente reacción a 25 0C?
gases 2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g)
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la
Termodinámica
Principios de la
Termodinámica

Termodinámica
Masa atómica
Mol, masa molar y Para una reacción en estado gaseoso, tenemos que saber que:
masa molecular
Reacción y Si durante la reacción se producen más

ecuación química moléculas de gas de las que se
consumen, la variación de entropía será
Introducción al positiva y viceversa.
estado gaseoso
Leyes de los Si no existe variación en el número de

gases moléculas, la variación de entropía
piede ser negativa o positiva pero un
Gases ideales y número siempre más pequeño
gases reales
Introducción a la
Termodinámica La entalpía y la entropía de forma aislada
no pueden predecir si una reacción
Principios de la transcurrirá en una determinada dirección.
Termodinámica
42
25/09/2013
La energía libre de Gibbs y el criterio de

espontaneidad
Masa atómica
La segunda ley de la termodinámica postula que
Mol, masa molar yuna reacción espontánea hace que la entropía del
masa molecular
universo aumente, (ΔSuniv > 0), dependiendo ésta
Reacción y de la entropía del sistema y de los alrededores. Sin
ecuación química embargo, el calculo de la entropía de los
alrededores suele ser muy complicado.
Introducción al Por esta razón fue necesaria otra función,
estado gaseoso la energía libre de Gibbs (G), para calcular si una
Leyes de los reacción ocurre de forma espontánea tomando en
cuenta solo las variables del sistema (entalpia o Josiah W. Gibbs
gases
calor del sistema, temperatura y entropía). (1839-1903)
Gases ideales y
gases reales
ΔG = ΔH - T ΔS
Introducción a la
Termodinámica
La energía libre de Gibbs constituye
Principios de la el criterio correcto de espontaneidad
Termodinámica de una reacción química

espontaneidad
Masa atómica PROCESOS EXERGÓNICOS.
Evoluciona espontáneamente hacia el
Mol, masa molar y equilibrio y puede realizar un trabajo
masa molecular
PROCESOS ENDERGÓNICOS.
Energía de Gibbs
Reacción y No evoluciona espontáneamente

ecuación química hacia el equilibrio ni puede
realizar un trabajo
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los
gases
EQUILIBRIO.
Gases ideales y
Un sistema en equilibrio no
gases reales Progreso de la reacción puede realizar un trabajo. En
Introducción a la estas condiciones ΔH = T ΔS
Termodinámica
A partir del signo de la variación de la
Principios de la energía libre de Gibbs podremos predecir
Termodinámica el comportamiento de un sistema
43
25/09/2013

espontaneidad
Masa atómica
Mol, masa molar y ΔH0 ΔS0 ΔG Descripción

masa molecular
Espontánea a cualquier Tª
Reacción y 2 O3 (g) → 3 O2 (g)
ecuación química
No Espontánea a cualquier Tª
Introducción al 3 O2 (g) → 2 O3 (g)
estado gaseoso No espontánea a bajas Tª
Leyes de los Espontánea a altas Tª
gases CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
Gases ideales y Espontánea a bajas Tª
gases reales No espontánea a altas Tª
CaO (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s)
Introducción a la
Termodinámica Recordemos: una reacción puede tener ΔH
positiva o negativa, ΔS positiva o
Principios de la
negativa, pero el signo del criterio de
Termodinámica
espontaneidad es el de ΔG!!

espontaneidad
Masa atómica La energía libre estándar de reacción (ΔG0) es la variación de
energía libre para una reacción que se lleva a cabo a 1 atm y 25 0C
Mol, masa molar y
masa molecular Reactivos
Reacción y
ecuación química
Productos
Introducción al
estado gaseoso
Leyes de los La energía libre estándar de formación (ΔG0f) es la variación de

gases energía libre que tiene lugar cuando un mol de compuesto se
forma a partir de sus elementos en condiciones estándar
Gases ideales y
gases reales
Introducción a la Al igual que en la entalpía , ΔG0f para

Termodinámica
un elemento es cero por definición
Principios de la
Termodinámica
44
25/09/2013
La energía libre de Gibbs y el equilibrio

químico
Masa atómica
vd
Mol, masa molar y
masa molecular Para una reacción del tipo: A B C D
vi
Reacción y
ecuación química Podemos expresar la energía libre de la siguiente forma:
Introducción al
estado gaseoso
R constante de los gases (R=8.314 J/K.mol)
Q cociente de reacción
Leyes de los (Q = [productos]/[reactivos]
gases
En el
Gases ideales y equilibrio
gases reales
ΔG =O
Introducción a la Q=K K ΔG0 En el equilibrio
Termodinámica
>1 Negativo Se favorecen los productos
Principios de la =1 0 Productos = reactivos
Termodinámica
<1 Positivo Se favorecen reactivos
45

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