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EXTRACCIÓN POR
SOLVENTE Cristalización COMPUESTO
LICOR DE INTERCAMBIO IÓNICO METÁLICO
LIXIVIACIÓN ABSORCIÓN CON CARBÓN
Al, Cu, Ni, Mo, W
Au, Ag, Cu, Ni, Co, Zn, Zr, Hf,
Nb, Ta, V, Mo, W, Re, U , Th , Pu
METAL
/COMPUESTO
Reducción con Gas METÁLICO
Cu, Ni, Ag, Mo, U
Solución diluida
Solución concentrada
SOLUCIÓN AGOTADA
LIXIVIACIÓN
SEPARACIÓN
SÓLIDO AGOTADO SÓLIDO - LÍQUIDO
SOLUCIÓN IMPURA Y
RIPIOS/ RELAVES DILUIDA
PURIFICACIÓN Y
IMPUREZAS
CONCENTRACIÓN
PRECIPITACIÓN ESPECIE
VALIOSA
CEMENTACIÓN Cu y Cd
PRECIPITACIÓN Ni y Co
COMPUESTOS
SOLUCIÓN PARA
ELECTROOBTENCIÓN
pH de precipitación de algunos
hidróxidos (C. EK).
Hidrolisis
Los procesos de hidrólisis se basan fundamentalmente en el
mismo tipo de reacción de precipitación de hidróxido, con la
diferencia de que en la mayor parte de los casos no se
termina la reacción en un hidróxido sino en una sal básica, en
una sal doble o hasta en un óxido.
Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor interés
industrial es la hidrólisis del hierro, utilizado comúnmente
como un método de eliminación de esta impureza en
circuitos hidrometalúrgicos.
Hidrolisis del fierro
Existen básicamente tres tipos de procesos para la
eliminación del hierro acuoso : precipitación como jarosita,
goetita y hematita. Estos dos últimos procesos producen
precipitados más fácil de filtrar y decantar.
Jarositas MFe3(SO4)2(OH)6, M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb+, Pb2+ y H+.
La precipitación del Fe como tal se consigue entre 80 y 100 °C, con adición de un álcali y con control de
la acidez. Para la formación de jarosita de amonio, la siguiente reacción tiene lugar :
3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+
Goetita Fe3+O(OH)
La temperatura de la precipitación oscila entre 20 y 100 °C, el pH entre 2 y 4 y el
potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma férrica. La
cinética de precipitación es lenta, dependiendo de la concentración de Fe inicial y del
nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores
características para la separación sólido - líquido.
Hematita
Cemento de
Cobre
FILTRADO
CEMENTACIÓN
SECADO
recirculación SOLUCIÓN
POBRE A FUNDICIÓN
DESCARTE
+𝑧 Reducción catódica
𝑀1 1 + 𝑧1 𝑒 − → 𝑀10
+𝑧
𝑀20 → 𝑀2 2 + 𝑧2 𝑒 − Oxidación anódica
Todos los electrones deben ser consumidos
+𝑧
𝑀1 1 + 𝑧1 𝑒 − → 𝑀10 E1
+𝑧
𝑀20 → 𝑀2 2 + 𝑧2 𝑒 − E2
Si
+𝑧1
𝐸20 − 𝐸10 > 0 → 𝑀20 𝑝𝑝 𝑎 𝑀1
En caso contrario
+𝑧2
𝐸20 − 𝐸10 < 0 → 𝑀10 𝑝𝑝 𝑎 𝑀2
∆𝐺 0 = −𝑧𝐹𝐸 0
Fe + Fe+3 Fe+2
∆𝐺 0 = −35.800(𝐾𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 )
𝐹𝑒 +2
𝐾𝑒𝑞 = +2
= 1026
𝐶𝑢 𝑒𝑞
𝐹𝑒 +2
𝐾𝑒𝑞 = > 1026 la reacción no procede en sentido inverso
𝐶𝑢+2 𝑒𝑞
Otros aspectos termodinámicos
En el sistema de cementación debe ser selectivo para obtener
un producto sin que afecte a la electro refinación.
El Fe+2 puede venir en la solución y a su vez se genera en la
cementación
El Cu+2 puede evolucionar a otra forma como óxido o como
hidróxido y también como cobre precipitado.
El Al+3, Mn-3, Fe+3 pueden venir en la solución, pero el ion
férrico es inestable.
El pH ideal en la cementación es menor a 2.
Reacciones parasitaria o colateral
1. 2𝐹𝑒 +3 + 𝐹𝑒 → 3𝐹𝑒 +2 𝐸 0 = 1.20 𝑣𝑜𝑙𝑡
2. 2𝐹𝑒 +3 + 𝐶𝑢 → 𝐶𝑢+2 + 2𝐹𝑒 +2 𝐸 0 = 0.43 𝑣𝑜𝑙𝑡
3. 2𝐻+ + 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 +2 + 𝐻2 𝐸 0 = 0.44 𝑣𝑜𝑙𝑡
1
4. 2𝐻+ + 𝑂2 + 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 +2 + 𝐻2 𝑂 𝐸 0 = 1.60 𝑣𝑜𝑙𝑡
2
4. Precipitador Denver
• Factibles de automatizar
Reactores de cementación
Generalidades de la Extracción por Solvente
Que se entiende por SX, proceso mediante el cual una especie metálica de
interés, disuelta en una fase acuosa con otras impurezas que la acompañan, se
transfiere a una fase orgánica, inmiscible con ella, para generar una nueva
solución acuosa concentrada y pura, desde la que se puede extraer el elemento
metálico.
En el caso del cobre se empezó a aplicar, cuando fue necesario buscar una nueva
alternativa tecnológica, económicamente rentable y capaz de competir con los
procesos convencionales en la obtención de un cobre metálico de alta pureza.
La extracción por solventes es un proceso que implica el paso del cobre, disuelto
en forma de iones dentro de una fase acuosa hacia otra fase líquida, inmiscible
con ella, conocida como fase orgánica.
Mecanismo de transferencia
de flujo entre distintos equipos
TEORIA Y FUNDAMENTOS DEL PROCESO DE SX
2 RH + CuSO4 R2 Cu + H2SO4
reextracción
En esencia, el sistema opera basado en un ciclo del íon hidrógeno, de tal forma
que en la medida que la concentración de ácido sea decrecida la reacción tiende
a incrementar la extracción y lo inverso a incrementar la reextracción.. En la
medida que el pH es bajo, el extractante presenta una mayor aptitud para la
extracción.
Mecanismos de intercambio
Orgánico
• extractantes solvatantes
• extractantes básicos
• extractantes ácidos
• extractantes quelantes
Todos los
extractantes
del tipo oxima
tienen la
misma
estructura
molecular
básica
Salicilaldoximas o aldoxima
ALDOXIMAS CETOXIMAS
Cualquiera que sea el tipo de extractante se requiere que éstos cumplan con
ciertas propiedades para el buen éxito de la extracción por solventes, estos
requisitos son:
Los extractantes más usados son: Acorta M-5774, Henkel PT-550, Henkel LIX-984-R,
Allied MOC-45, Allied MOC-55, Allied MOC-100-TD, Henkel LIX-973N
C9H19
O-H N-OH
C-H
SALICILYLALDOXIMA
LIX860NI
H-C
HO - N O
C9H19
LIX984N Cu +
2+
O-H N-OH + Cu SO4 --
O N-OH
C-CH3
CETOXIMA C-CH3
LIX84NI
C9H19
C9H19
--
2+
2 RH + Cu SO4 CuR2 + [H]+ [ SO ]--
2 4
Tipos de solventes para la extracción del cobre
Químicamente los diluyentes son parafinas; los más usados son el ESCAID 100,
ESCAID 103, SHELLSOL 2046. SOLMTN 200-L, ORFOM SX-7, ORFOM SX-12,
etc.
Tipos de solventes para la extracción del cobre
El Orgánico
Líquido aceitoso, es el que transporta selectivamente al cobre desde un
acuoso a otro, en un circuito cerrado. Está constituido por el reactivo
extractante y el diluyente, en una proporción adecuada.
SOLUCIONES INVOLUCRADAS EN EL SISTEMA DE SX
Orgánico Cargado
Es la solución orgánica que recibe la especie valiosa en la operación de
intercambio de iones en líquido.
SOLUCIONES INVOLUCRADAS EN EL SISTEMA DE SX
Orgánico Descargado
La solución orgánica resultante del intercambio iónico, con una menor
concentración de la especie valiosa, que abandona la etapa de Re-Extracción es
llamada Orgánico Descargado. Esta corriente es recirculada a la etapa de
Extracción.
Flujos y etapas del proceso de SX
Flujos y etapas del proceso de SX
Las etapas del proceso de extracción por Solvente.
Etapa de extracción
emulsión
Las etapas del proceso de extracción por Solvente.
Capa liviniana
Capa pesada
Etapa de extracción
Esto es posible dada la baja acidez del PLS (pH entre 1.7 +/- 0.3). Si la acidez
aumenta, el pH disminuye, y la reacción química fundamental de extracción por
solvente se desplaza hacia la izquierda, perdiéndose la capacidad de extracción de
la fase orgánica. En otras palabras, se produce una “re-extracción”. Una acidez
menor o equivalentemente un pH mayor, implicará que el extractante atrape más
cobre, pero también más impurezas
Etapa de Reextracción
Emulsión y coalescencia
Banda de dispersión
Banda de dispersión
Banda de dispersión
Continuidad de la emulsión.
De la definición de emulsión se establece que existe una fase matriz dentro de la cual la
otra fase se dispersa en forma de gotas. La fase que cumple el rol de fase matriz es la
que define la continuidad de una emulsión.
La continuidad tiene importancia para los tipos de borras que se generan y en los
arrastres, después de la separación de fases.
Banda de dispersión
Banda de dispersión
Banda de dispersión
Continuidad de fases
Para producir una emulsión con una determinada continuidad se inicia la agitación
en la fase que se desea mantener continua. El tipo de continuidad que se tenga es
de gran importancia desde el punto de vista de la contaminación de los diferentes
flujos de soluciones que se tiene en la extracción por solventes. Esta
contaminación se debe a los arrastres físicos de gotas de la fase dispersa.
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE
Teoría Continuidad de Fases – Banda de Dispersión
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE – Teoría
Continuidad de Fases
AC
Acuoso es la fase Continua
Rodeada de gotitas de Orgánico
OC
Organico es la fase Continua
Rodeada de gotitas de Acuoso
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE – Teoría
Continuidad de Fases – Continidad Mixta
Continuidad de fases
Emulsion
ocurre separación de fases parcial
Este arrastre es muy peligroso porque genera una interfase muy estable, difícil
de romper, denominada como borras
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE – Teoría
Continuidad de Fases
Bajo arrastre
acuoso
AC
OC
Bajo arrastre
orgánico
Efectos de la Continuidad
CONTINUIDAD ORGANICA CONTINUIDAD ACUOSA
Teóricamente menor es Teóricamente menor es
arrastres de orgánico en acuoso arrastres de acuoso en orgánico
y mayores arrastres de acuoso y mayores arrastres de orgánico
en orgánico en acuoso
Mayor tiempo de separación de Menor tiempo de separación de
fases fases
Banda de dispersión se presenta Mejor control de la banda de
inestable (en invierno) dispersión
No influye directamente en la No afecta directamente en la
eficiencia de extracción, sino a eficiencia de extracción, sino a
través de un mejoramiento de la través de una leve baja de
eficiencia de mezclado eficiencia de mezclado
Arrastres
Mezcladores
Decantador
Bajo arrastre
acuoso
Orgánico
Cargado
Acuoso
Orgánico
Acuoso
Para operar con continuidad acuosa,
hay que usar una línea que recircule
acuoso, para reducir la razón O/A del
mezclador bajo 1.0
Arrastres
Arrastre de orgánico
Arrastres
Arrastre de orgánico
Arrastres
Arrastre de Borra
Borra o Crud
El crud es una forma de emulsión estable, constituida por tres fases que debido al
mezclamiento adquieren la condición estable, bajo la forma de un lodo que se
ubica preferentemente en la interfase orgánico/acuoso.
H+
Orgánico Electrolito
Refino
Descargado Pobre
Cu Cu Cu Cu
LIXIVIAC. EXTRAC. REEXTR: PRODUC.
Orgánico Electrolito
PLS
Cargado Rico
Cu2+
PARAMETROS DEL PROCESO DE SX
• Control de flujos
• Control de razón de fases O/A:
• Control de la separación de fases
• Continuidad de fases
• Control de la temperatura
• Altura de la capa de orgánico
• Altura de la banda de dispersión
• Altura de borra (crud
• Análisis químico de solución orgánica
• Análisis químico de las soluciones acuosas
• Análisis de componentes del crud:
• Turbidez o contenido de sólidos en suspensión:
• Razón de fases o/a globa
• Continuidad de fases
• Velocidad de mezclamiento
• Atrapamientos de acuoso en orgánico
• Atrapamientos de orgánico en acuoso
• Composición del crud
CONTROLES OPERACIONALES
pH de la solución acuosa
Tiempo de mezclado
Continuidad de fases
Es aquella zona que se ubica entre la fase orgánica y la fase acuosa del
sedimentador, encontrándose mezcladas ambas fases en forma de
burbujas. Normalmente esta zona es ancha a la salida del mezclador y va
disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones dependiendo del
tiempo de retención en el mezclador y del sedimentador respectivo. Es
aconsejable que esta interfase tenga el espesor mínimo posible y se
ubique siempre en el nivel medio del sedimentador.
Variables en la Etapa de Reextracción
Relación O/A en mezcladores
Para los propósitos de reextracción cuanto más ácido libre tenga el electrolito,
mayor será la eficiencia de transferencia, pudiendo conservarse la acidez
aprox. en 170 g/L.
Tiempo de mezclado
Separación de fases
Continuidad de fases.
Concentración de ácido.
Cuando las concentraciones de ácido en las soluciones refino (13 - 18 gr/lt),
Solución de avance o electrolito rico (150 - 160 gr/lt)
Electrolito pobre o spent (175 - 185 gr/lt)
BANDOMETRO
COMPONENTES DE UNA PLANTA DE SX
Una planta de SX para cumplir sus objetivos debe contar con tres unidades o
circuitos básicos que son los siguientes:
• tren de sx
• circuito de limpieza de electrolito.
• sistema de tratamiento de borras.
Para llevar a cabo la separación de las fases, el equipo consta de una piscina
rectangular de baja profundidad denominada decantador.
El decantador presenta alta área para permitir conseguir una buena separación
de fases y disminuir los arrastres. También consta con vallas de distribución o
retención para ayudar a uniformar la velocidad de avance de la dispersión a lo
ancho del decantador.
Por eso, se requiere un medio para distribuir el flujo a través de todo el ancho del
decantador. La distribución se hace mediante una placa de desviación (reja de
distribución = picket fence) a través del ancho del decantador.
Esta placa de desviación tiene ranuras verticales angostas que crean una
resistencia al flujo, logrando que la mezcla se distribuya de manera uniforme
entre las ranuras y a todo lo ancho del decantador.
Las ranuras aguas abajo son más amplias que las ranuras aguas arriba para
minimizar la velocidad de los chorros nuevos producidos, y evitar producir una
nueva acción de chorro que tendería a mezclar las fases.
Equipo mezclador - decantador
Tanque Mezclador.
Los tanques mezcladores son circulares, fabricados de acero 316 SS; con dos o
tres compartimentos en serie que incluye un mezclador primario y uno o dos
mezcladores auxiliares de velocidad variable que tiene por finalidad ajustar la
velocidad de agitación.
Todos los mezcladores primarios de E-1, E-2, S-1 y S-2 poseen un motor de
accionamiento de 15 a 30 kW y 90 rpm; los tanques son de acero inoxidable 316
SS, con un diámetro de 2,5 m por 3,75 m de altura.
Picket fence
Decantador.
Canaleta de alimentación
Vertedero
Coalescedores
Columnas
Retrolavado
Filtros
Piscinas
Refino
Nave E-W
TK
Electrolito