UNIDAD 5: ENTROPIA

Entropía
 Medida de desorden molecular o aleatoriedad molecular.

 A mayor desorden mayor entropía.

 La entropía de una sustancia en mas baja en la fase sólida.

 La entropía de un sistema se relaciona con el número total de estados

posibles de ese sistema y es llamada probabilidad termodinámica p,
que se expresa por la relación de Boltzmann como:

S = k ln p

 donde k = 1.3806 x 10-23 J/K es la constante de Boltzmann

 La entropía de un sistema aumenta siempre que la aleatoriedad de un

sistema aumenta.

 La entropía de una sustancia pura cristalina a una temperatura de cero

absoluto es CERO. TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
 Entropía
 Para aplicar la segunda ley de la termodinámica a un
proceso debemos identificar una propiedad llamada
“entropía”.

 Consideremos la máquina reversible de Carnot operando

sobre un ciclo consistente en:
1. Expansión Isotérmica.
2. Expansión Adiabática Reversible.
3. Compresión Isotérmica.
4. Compresión Adiabática Reversible.

 La cantidad Q Tes la integral cíclica de la transferencia

de calor dividida por la temperatura absoluta a la cual se
desarrolla la transferencia de calor.
 En función a que la temperatura es constante durante la
transferencia de calor, esta integral está definida por:
Q QH QL
0
T TH TL
 Para un ciclo de Carnot:
QL TL QH QL
ó
QH TH TH TL

 Si denotamos esta diferencial perfecta como dS, donde S

representa una función escalar que depende sólo del estado del
sistema. Denominaremos a esta propiedad extensiva como
entropía; su diferencial esta dada por:
Q
dS
T rev

 Integrando la expresión anterior:

2
Q
S
1
T rev
 Consecuencias:

• La condición de equilibrio de un sistema aislado está

caracterizada por valores de sus parámetros tales que
S es máximo
• La entropía de un sistema sólo puede reducirse si interactúa
con otros sistemas en un proceso tal que la entropía total del
conjunto aumente (o al menos, no se reduzca).
Definiciones
Q
• dS T Irreversible
Q
• dS Imposible (el calor no va de una zona de menor a
T
mayor T)
Q
• dS Reversible
T
 Gráfico Temperatura-Entropía en un ciclo Carnot:

•El área rectangular representa la transferencia neta de

calor durante el ciclo de Carnot.

• El área también representa el trabajo neto desarrollado

por el sistema durante el ciclo.

Qnet Wnet T S
Evaluación de la entropía en función de la temperatura. RelacionesTds

 1. La primera ley de la termodinámica, para un cambio

infinitesimal reversible, para un sistema cerrado implica que :

 TdS PdV dU  Tds Pdv du

 Se obtuvo esta expresión asumiendo un proceso reversible.
 Sin embargo, en función a que éste involucra sólo propiedades
del sistema, la relación anterior se mantiene para el caso de un
proceso irreversible.

 2. Relación entre cambio de entropía y cambio de entalpía:

Tds dh vdP
Entropía para un gas ideal con calores específicos
constantes
 Asumiendo gas ideal: ds du Pdv c dT R dv
v
T T T v
Con: du cv dT Pv RT

 Integrando la ecuación anterior (asumiendo calores

específicos constantes):
T2 v2
s 2 s1 c v ln R ln
T1 v1

 Integrando la ecuación para la entalpía:

T2 P2
s2 s1 c p ln R ln
T1 P1
 NOTA: En función a que el cambio de una propiedad es
independiente del proceso utilizado para ir desde un estado a
otro, las relaciones anteriores se mantienen para cualquier
proceso, reversible o irreversible.

 Si el cambio en la entropía es cero, como en un proceso

adiabático reversible, las ecuaciones anteriores pueden ser
utilizadas para obtener: k 1
k 1
T2 v1 T2 P1 k

T1 v2 T1 P2

 Combinando ambas ecuaciones:

k
P2 v1
P1 v2
 Ejercicio 1

Aire esta contenido en un volumen rígido aislado a 20 C y

200 kPa. Una rueda de paletas insertada en el volumen realiza
720 kJ de trabajo. Si el volumen es de 2 m3, calcule el
aumento de entropía asumiendo calores específicos constantes.

S = m Cv ln (T2/T1) = 1.851 kJ/K

T2 = 504 K
m = 4.76 kg
 Ejercicio 2

Después de un proceso de combustión en un cilindro la presión

es de 1200 kPa y la temperatura es de 350 C. Los gases son
expandidos a 140 kPa con un proceso reversible adiabático.
Calcule el trabajo realizado por los gases asumiendo que
pueden ser aproximados por aire con calores específicos
constantes.

Datos: Para el aire:

k=1.4 Cv = 0.717 kJ/kg K

W = 205 kJ/kg T2 = 337 K

 Entropía para un gas ideal con calores específicos
variables
Regresando a la expresión dh vdP dT dP
ds cP R
T T T P

La constante R puede ser sacada de la integral pero no Cp=Cp(T)

T2 cP P2
s2 s1 dT R ln
T1 T P1

La integral depende solo de la T y podemos evaluar su magnitud de las

tablas de gas. Usando la función tabulada :

T2 cP
2 1 dT
T1 T
Así el cambio de entropía queda
P2
s2 s1 2 1 R ln
P1
Esta expresión mas exacta es usada solo cuando se desea mayor precisión .
 Ejercicio 3:

Repita el ejercicio 1 asumiendo calores específicos variables.

P2 342.1
S2 S1 m 2 1 R ln 4.76 2.222 1.678 0.287 ln 1.856kJ / K
P1 200
 Ejercicio 4

Después de un proceso de combustión en un cilindro la presión

es de 1200 kPa y la temperatura es de 350 C. Los gases son
expandidos a 140 kPa con un proceso reversible adiabático.
Calcule el trabajo realizado por los gases asumiendo que
pueden ser aproximados por aire con calores específicos
variables.

W = 208.6 kJ/kg T2 = 341 K

 Entropía para Sustancias tales como
Vapor, Sólidos y Líquidos
• Para sustancias puras como vapor use Tablas del Agua

• En la region de Mezclas Líquido-Vapor:

s s f xs fg
• Note que la entropía de agua líquida saturada a 0 C es arbitrariamente
igual a cero.

• Para Sólidos y Líquidos incompresibles dv=0 y c p cv

dT T2
s c c ln
T T1
 Ejercicio 5

Vapor esta contenido en un recipiente rigido a una presion

inicial de 100 psia y 600 F. La presion es reducida a 10
psia removiendo energia via transferencia de calor. Calcule
el cambio de entropia y la transferencia de calor.
Esquematice el proceso en un diagrama T-s.

s = -1.232 Btu/ lbm R q = -906 Btu/ lbm R

Diagrama T-s Diagrama h-s
. Diagrama de Mollier

s s f xs fg
La desigualdad de Clausius
 La desigualdad de Clausius
 Comparando ambos ciclos: W
irr
Wrev

Aplicando primera ley Q

L rev
Q
L irr

Q
Para el ciclo irreversible: T irr
0

Para todos los ciclos, reversibles o irreversibles

Q 0
T

Esta es la desigualdad de Clausius, y es una

consecuencia de la segunda ley de la termodinámica.
 Ejercicio
 Se ha propuesto operar una planta de potencia de
vapor simple como se muestra en la figura
siguiente. El agua es completamente vaporizada
en la caldera de modo que la transferencia de
calor QH ocurra a temperatura constante.
¿Cumple esta propuesta con la desigualdad de
Clausius?
 Asuma que no ocurre transferencia de calor a
través de la bomba o de la turbina.
 Cambio de entropía para un
proceso irreversible
Considere un ciclo que esta compuesto de dos procesos reversibles
A y B.

Suponga que también regresamos del estado 2 al 1 usando un

proceso irreversible marcado como camino C.
2 1
Q Q
Para el ciclo reversible tenemos que: 0
1
T 2
T
proceso A proceso B

Para el ciclo involucrando el proceso irreversible la desigualdad

Clausius demanda que: 2
Q
1
Q
0
1
T 2
T
proceso A proceso C

Sustrayendo las ecuaciones anteriores se obtiene que:

1 1
Q Q
2
T 2
T
proceso B proceso C
 Cambio de entropía para un
proceso irreversible
Para cualquier camino, representando cualquier proceso:

S Q
T
La igualdad se cumple para un proceso reversible
La desigualdad rige para un proceso irreversible.

El efecto de la irreversibilidad es aumentar la entropía del

sistema.
Principio de aumento de la
entropía
Entropía y segunda ley son sinónimos en la misma forma que energía
y primera ley son sinónimos.

Consideremos un sistema aislado, un sistema que no intercambia ni

calor ni trabajo con los alrededores.

Para tal sistema la primera ley demanda que U2=U1 y

S 0

• S = 0 Proceso Reversible
• S > 0 Proceso Irreversible
 Principio de Aumento de la Entropía
Considerando un sistema mas grande incluyendo tanto el sistema
bajo consideración y sus alrededores, a menudo referido como el
universo, se tiene:

S S S 0
univ sist alred
La igualdad aplica a un proceso reversible (ideal)

La desigualdad aplica a un proceso irreversible (real)

 Ejercicio
Dos kilogramos de vapor sobrecalentado a 400 C y 600 kPa es
enfriado a presión constante transfiriendo calor desde un cilindro
hasta que el vapor es completamente condensado. Los alrededores
están a 25 C. Determine el cambio neto de entropía del universo
debido a este proceso.

S univ = 5.9 kJ/K >0

La segunda ley aplicada a
un volumen de control

Cambio de Entropía Cambio de

Entropía
entropía del que sale que entra entropía de 0
volumen del sistema al sistema los alrededores
de control
Q
Svc m2 s2 m1s1 alred 0
Talred
Si dividimos la ecuación anterior por t y se
utilizan puntos para señalar las velocidades:

 Q alred
S vc m 2 s 2 m 1 s1 0
Talred
La igualdad esta asociada con un proceso reversible.

La desigualdad esta asociada con las irreversibilidades

Para un proceso con flujo estacionario la
entropía del volumen de control se
mantiene constante con el tiempo.
Q alred
m s2 s1 0
Talred

Para un proceso adiabático de flujo estacionario,

la entropía también aumenta desde la entrada a la
salida debido a las irreversibilidades:

s2 s1
Para el proceso adiabático reversible la entropía de
entrada y la entropía de salida son iguales, o sea es un
proceso isoentrópico.
 Velocidad de Producción de Entropía


Q
S prod Svc m 2 s2 m 1s1 alred
Talred

 Esta velocidad de producción es cero para procesos

reversibles y positiva para procesos irreversibles.
 Ejercicio
Un precalentador es usado para precalentar
agua en un ciclo de potencia como se muestra
en la figura. El vapor sobrecalentado está a una
temperatura de 250 C y el agua que entra esta
subenfriada a 45 C. Todas las presiones son
600kPa. Calcule la velocidad de producción de
entropía.
Sprod = 0.630 kW/K
 Eficiencia de equipos
 Se define como la razón entre el
rendimiento real del dispositivo y el
rendimiento ideal del mismo.
 El rendimiento ideal es a menudo
asociado con un proceso isoentrópico.
 Por ejemplo, la eficiencia de una
turbina puede ser: wa
T w s

donde wa es el trabajo (específico) real y

ws es el trabajo (específico) asociado con un
proceso isoentrópico.
 Para un difusor podríamos usar el
aumento en la presión y para una
tobera el aumento en la energía
cinética.

 Para un compresor el trabajo real

requerido es mayor que el trabajo ideal
requerido para un proceso
isoentrópico.
 Compresores y Bombas
ws
C wa

Las eficiencias anteriores son también

llamadas eficiencias adiabáticas dado
que cada eficiencia esta basada en un
proceso adiabático.
 Ejercicio
 Vapor sobrecalentado entra a una turbina a
140 psia y 1000 F y sale a 2 psia. Si el
flujo másico es de 4 lbm/s, determine la
potencia de salida si el proceso es asumido
ser reversible y adiabático. Dibuje el
proceso en un diagrama T-s.

W = 1748 Btu/s o 2473 hp

 Ejercicio
La Turbina del ejemplo anterior tiene una
eficiencia del 80%. Determine la temperatura
a la salida. Dibuje el proceso en un diagrama
T-s.
T2 = 271 F
 Ejercicio (Schaum, pag. 174, prob. 8.7)

Para el ciclo regenerativo mostrado en la figura

Determine la eficiencia térmica, el flujo másico de
vapor y la razón de calor rechazado a calor agregado.
Desprecie el trabajo de las bombas.

= 0.448 o 44.8% m 7= 15.59 kg/s

QC / QB = 0.522
Ejercicio (Schaum´s, pag. 176, prob.8.10)

La turbina de un ciclo Rankine operando entre 4 MPa y 10kPa

es 84% eficiente. Si el vapor es recalentado a 400 kPa y 400 C,
determine la eficiencia del ciclo. La máxima temperatura es
600 C. Calcule además el flujo másico del agua de
enfriamiento del condensador si esta aumenta en 10 C cuando
pasa a través del condensador cuando el flujo másico de vapor
en el ciclo es de 10kg/s.

=0.339 o 33.9% m = 583 kg/s