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PROPIEDADES DEL

PETRÓLEO Y SUS
DERIVADOS

Facilitador
Ing. Raúl Serrano Carlín, MSc

2016
PETROLEO
El petróleo (del griego: πετρέλαιον, "aceite de roca") es
una mezcla heterogénea de compuestos orgánicos,
principalmente hidrocarburos insolubles en agua. También
es conocido como petróleo crudo o simplemente crudo.
COLOR DEL PETROLEO

El petróleo, dependiendo del


contenido relativo de los elementos
que lo constituyen y de los tipos de
moléculas; puede presentarse en
forma incolora, marrón, verde, café o
negra.
COMPOSICION DEL PETROLEO
Componente % peso
Carbón 83 a 87
Hidrógeno 10 a 15
Azufre De 0,2 máx. 6
Oxigeno hasta 0,1
Nitrógeno hasta 0,2
Organometálicos hasta 0,1
Otros elementos trazas
HIDROCARBUROS DEL PETROLEO
Los hidrocarburos que esencialmente se
encuentran en el petróleo son:
•Alcanos (parafinas)
•Cicloalcanos (naftenos)
•Aromáticos

En los procesos de refinación del crudo, se


producen las olefinas (hidrocarburos
insaturados)
Alcanos.-
Los alcanos son hidrocarburos a los cuales se los representa por
CnH2n+2 y pueden ser de cadena lineal o de cadena ramificada.
Los cuatro primeros hidrocarburos de los alcanos, son gaseosos,
del 5 al 16 son líquidos y los términos superiores son sólidos.

Son incoloros, inodoros, insolubles en agua, miscibles entre sí y


fácilmente solubles en disolventes orgánicos, tales como éter,
sulfuro de carbono, benceno, etc. Fácilmente combustibles, arden
con llama tanto más luminosa cuanto mayor es el numero de
carbonos de su molécula. Son estables y químicamente inertes,
puesto que a temperatura ambiente no son atacados por los
ácidos ni las bases fuertes, esta es la razón por la cual se le
denomina parafinas.

Metano n-Butano i - Butano


Pueden ser lineales y se denominan n-parafinas o n-alcanos.
Su punto de ebullición, aumenta con el número de átomos de
carbono. El incremento en un átomo de carbono, incrementa
el punto de ebullición; así mismo la densidad aumenta con el
peso molecular: la densidad del pentano es 0,626 kg/l, el cual
tiene 5 átomos de carbono. En tanto que el pentacosano que
tiene 25 átomos de carbono, tiene una densidad de 0.79kg/1.
ISOMEROS DE HIDROCARBUROS PARAFINICOS
El número de isómeros posibles crece enormemente al
aumentar el número de carbonos de la cadena, sin embargo se
trata únicamente de posibilidades teóricas. En la práctica sólo
se ha conseguido preparar un pequeño número de los posibles
isómeros, con más de diez átomos de carbono (75 isómeros
teóricos).
Átomos de Isómeros Átomos de Isómeros
carbono carbono
6 5 12 355
8 9 15 4347
8 18 18 60532
9 35 25 36´797.588
10 75 40 62491´178.805. 841

Cicloalcanos--
Los cicloalcanos también denominados como
hidrocarburos nafténicos o cicloparafinas, se
representan por CnH2n, y son compuestos cíclicos
saturados al igual que las parafinas normales

CICLO HEXANO (C6H12)


METHYL CICLO PENTANO (C6H12)
Aromáticos.-
La denominación des hidrocarburos aromáticos proviene de la
característica común de toda una serie compuestos de poseer un
olor fragante. En los hidrocarburos aromáticos se observa que el
porcentaje de carbono es superior al de los compuestos
parafínicos. Todos los hidrocarburos de la serie aromática se
pueden considerar como derivados del benceno C6H6. Estos
hidrocarburos son particularmente susceptibles a la oxidación con
la formación de ácidos orgánicos; la formula que representa a los
hidrocarburos de este tipo es CnH2n-6

NAPTHALENO (C10H8)
BENZENO (C6H6)
CARACTERISTICAS DE LOS HIDROCARBUROS
Tomando moléculas del mismo número de átomos de carbono, la molécula
parafínica quemará de una manera fácil y produciría poco humo; la molécula
aromática quemará con mas lentitud y producirá mucho humo, pero las
moléculas aromáticas soportarán temperaturas más bajas sin solidificarse.
El liquido aromático sería mas denso que el parafínico, pero su viscosidad sería
mas rápidamente afectada por cambios de temperatura que la de la molécula
parafínica. Se esperaría que una molécula nafténica tenga un comportamiento
promedio entre los extremos que serían las parafinas normales y los aromáticos.
En general se cumplirá el siguiente patrón de comportamiento
Propiedad Alcano Cicloalcano Aromático
Densidad Baja Media Alta
Propiedades combustión Buena Regular Mala
Temp. solidificación Alta Media Baja
Cambio viscosidad con temperatura Bajo Medio Alto
Octanaje Bajo Medio Alto
CARACTERISTICAS DE LOS
HIDROCARBUROS

Hidrocarburo API Peso Temperatura K Punto de


W
Molecular Ebullición ºC anilina ºC

n – Hexano 81,6 86 68,7 12,81 68,6

Ciclo Hexano 49,1 84 80,7 11,00 31,0

Benceno 30.8 78 80,1 9,86 -30,0


Compuestos heteroátomos
Los átomos que no son carbono o hidrógeno se les denomina
heteroátomos. Los más comunes son: oxígeno, nitrógeno,
halógenos, azufre, fósforo y nitrógeno.
Compuestos de azufre, pueden estar presentes en formas
inorgánicas y orgánicas, en crudos de petróleo, la concentración
de azufre puede variar desde 0,2 a más de 6 por ciento en peso.
Compuestos como dibenzotiofeno (dos anillos de benceno
separadas por un átomo de S); la mayor dificultad es liberar el
azufre.
Compuestos de oxígeno, son responsables de la acidez del
petróleo en particular. Carboxílicos (OH –C=O unido a un anillo de
benceno); fenólicos (OH unido a un anillo de benceno)
Compuestos de nitrógeno; carbazol (dos anillos de benceno
separados por un átomo de N), neutro; Quinoleína (dos anillos de
benceno con un atomo de N), básico.
Compuestos metálicos, porfirinas que pueden contener Ni, V, o Fe
COMPUESTOS DE AZUFRE, EN EL CRUDO
CH3SH Metil mercaptano(metanotiol) C6H6SH Tio fenol

C2H5SH (CH3)2S

Etil mercpatano(etanotiol) Dimetil sulfuro

C2H6S2 Dimetil Disulfuro C4H4S Tiofeno


COMPUESTOS
DE
NITROGENO
COMPUESTOS DE OXIGENO

FENOL

ACIDOS NAFTENICOS
CONTENIDO DE METALES
En combustibles fósiles, el vanadio está como porfirina (V-
IV) y es el complejo porfirínico más estable conocido. Las
porfirinas de V y Ni contribuyen a varias propiedades del
petróleo crudo.
PROPIEDADES DEL PETROLEO
Gravedad ºAPI : La densidad del crudo del
petróleo y de su derivados, se expresa en términos
de la densidad ºAPI (American Petroleum
Institute) y puede ser calculada a partir de la
gravedad especifica, mediante la siguiente
ecuación:

141,5
ºAPI = - 131,5
SG 15,6 ºC
CLASIFICACION DEL PETROLEO
SEGÚN LA GRAVEDAD ºAPI

Condensados Más de 50 ºAPI


Livianos Entre 30 y 49 ºAPI
Medios Entre 20 y 29,9 ºAPI
Pesados Entre 10 y 19,9 ºAPI
Extrapesados Menor de 9,9 ºAPI
GRAVEDAD ºAPI DE CRUDOS
NACIONALES

CAMPO ºAPI CAMPO ºAPI


ANCON 35,5 SACHA 28,7
PARAHUACU 33,3 YUCA 25,4
SECOYA 29,8 TETETE 28,6
LAGO AGRIO N 28,3 SHUARA 30,0
FANNY 18 – B 22,8 CUYABENO 27,9
SHUSHUFINDI N 30,4
Los crudos Arabes están clasificados:
• Arabian Heavy (29 API and less)
• Arabian Medium (29-32 API)
• Arabian light (32-34 API)
• Arabian Extra Light (36-41 API)
• Arabian Super Light (49-52 API)

• Paraffinic (West Texas)


• Little heavy aromatic material
(asphaltic).
• Good for paraffin wax •Aromatic (Maya)
manufacture. • High quality gasoline
• Quality Lube stocks. & asphalt.
• High grade kerosene. • High levels of poisons;
sulfur & nitrogen.
• Naphthenic (Louisiana) • Residue is asphaltic.
• Little heavy aromatic material
(asphaltic).
• High quality gasoline (octane).
• Poor lubes & kerosene.
CONTENIDO DE AZUFRE
La presencia de azufre en un crudo es nociva, ya que
puede originar problemas de corrosión en
intercambiadores de calor, hornos y columnas de
fraccionamiento al momento de su refinación. El
contenido de azufre es expresado como % en peso y
puede variar de 0,1 a 5,0 %.
Agrio: petróleos que tienen alto contenido de azufre
> 0,5 %
Dulce: petróleos que tienen muy poca concentración
de azufre <0,5 %. La determinación del contenido de
azufre se realiza mediante el ensayo ASTM 4294,
método por fluorescencia espectrocopia-
CRUDO ECUATORIANO
CONTENIDO DE AZUFRE

Descripción REE RLL RA

API 23,8 28,6 29,4

Azufre % peso 1,65 0,73 0,79

Vanadio,ppm 130 75 65

Niquel, ppm 55 34 26
CRUDOS DE REFERENCIA EN LA INDUSTRIA PETROLERA

Brent Blend: 38 º API, y 0.37% de azufre, es una mezcla de quince


crudos procedentes de campos de extracción en los sistemas Brent y
Ninian de los campos del Mar del Norte, este crudo se almacena y
carga en la terminal de las Islas Shetland.
La producción de crudo de Europa, África y Oriente Medio sigue la
tendencia marcada por los precios de este crudo.
West Texas Intermediate (WTI): 39,6 º API y 0,24% de azufre para los
Estados Unidos y varios países americanos.
Dubái se usa como referencia para la producción del crudo de la región
Asia-Pacífico; es el crudo de referencia para crudos pesados y con alto
contenido de azufre, contiene cinco veces más azufre que el
crudoBrent
Tapis (de Malasia), usado como referencia para el crudo ligero del
Lejano Oriente.
Minas (de Indonesia), usado como referencia para el crudo pesado del
Lejano Oriente. Arabia Ligero de Arabia Saudita.
PRECIOS PROMEDIOS DEL CRUDO ECUATORIANO
Y DEL MERCADO INTERNACIONAL US $/Bl
2015
Contenido de agua
La especificación del contenido de máximo de agua esta
relacionada al costo de transporte y procesamiento. El
porcentaje no debe ser mayor del 1 al 2%. La determinación
se efectúa por destilación (A.S.T.M. D4006).

El equipo de destilación consiste en un balón que lleva una


trampa graduada en el cono inferior en ml. o décimas de
ml. Se coloca en el balón una determinada cantidad de
crudo y una cantidad igual de un "carrier" que codestila
con el agua presente en la muestra.

Los productos livianos y el agua condensan y por rebalse


los livianos vuelven al balón en tanto que el agua desciende
al fondo del cono graduado, donde se mide.
AGUA Y SEDIMENTOS (BS & W)
Es común que el petróleo crudo contenga arcilla que interfiere
obturando equipos. Los métodos para su determinación pueden
diferir entren la campo y la refinería por razones prácticas y
económicas. No obstante en caso de transacciones comerciales
debe especificarse exactamente cuál será el método acordado
para su control.
En las refinerías se utiliza la A.S.T.M. D-4006 para la
determinación de agua y la A.S.T.M. D-4807 para la
determinación de sedimentos por filtración.
En el campo suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y sedimentos
) por uno de los tres métodos de centrifugación según el tipo de
crudo :
Crudos parafinosos : con calentamiento
Crudos asfálticos : Solventes aromáticos ( tolueno)
Otras muestras : emulsificadores
Muestra Grab: Es una muestra instántanea tomada al azar, que se toma
de una tubería o un tanque y que es representativa del crudo, al momento
y del lugar en que la muestra fue retirada.
Muestra Spot: Es una muestra de líquido o sedimentos obtenida a una
profundidad específica dentro de un tanque con un toma muestra o ladrón
. Las muestras Spot se analizan para determinar la gravedad del petróleo
y el contenido BS & W del crudo en línea o en el tanque.
PUNTO DE FLUIDEZ
Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan para
resolver problemas asociados al transporte de crudos. El punto de
escurrimiento es la temperatura mas baja expresada como múltiplo de
3°C (5°F), a lo cual se observa fluir la muestra cuando es enfriada bajo
condiciones especificadas. ASTM D97
El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente estandarizado
y observando las temperaturas descendentes hasta que el aceite no denote
movimiento cuando se coloca el recipiente en posición horizontal durante
5 segundos.
En tal punto se registra la temperatura y se suman 3°C (5°F) y se informa
el valor obtenido como el Punto de Escurrimiento
El punto de fluidez de un crudo, en ºC, es un indicativo relativo de
parafinidad y aromaticidad del crudo. El punto de fluidez más bajo
corresponde a un mínimo contenido de parafinas y a un máximo
contenido de aromáticos.
RESIDUO DE CARBON

El residuo de carbón se determina por


evaporación y pirólisis de un petróleo, y el
objetivo es proporcionar una indicación de la
sustancias con tendencia a la formación de
coque.

El residuo carbonoso guarda una relativa


proporción con la cantidad de asfalto duro
presente en el petróleo. En la mayoría de los
casos, cuanto menor es el contenido de carbón,
más valioso es el crudo.
CONTENIDO DE SAL
Generalmente se determinan como cloruros realizando una
extracción con agua y determinando en el extracto la cantidad de
cloruros presente por cualquier método volumétrico. Actualmente
se utiliza el método ASTM D-3230 que es un método
potenciométrico
Las sales del crudo están compuestas principalmente por
cloruros en la siguiente relación: 75% ClNa; 15% Cl2Mg y 10%
Cl2Ca. El mas dañino es el Cl2Mg por su facilidad de
descomposición con formación de ClH. Aparte de cloruros, hay
sulfatos y carbonatos presentes en menor cantidad. Son mas
dañinos los sulfatos y de éstos los de calcio, que por encima de
40°C dan incrustaciones muy duras.
Si el contenido de sales del crudo, expresado como ClNa, es
mayor que 10lbs/1000Barriles, es necesario desalar el crudo
antes de su procesamiento. Si la sal no es removida, severos
problemas de corrosión pueden ocurrir.
FACTOR DE CARACTERIZACION

( T )1 / 3
B
Kw =
S.G.
15 ,6 ºC

TB = Temperatura promedio medio de ebullición °R

S.G = gravedad especifica del crudo a 60ºF (15,6 ºC)


FACTOR DE CARACTERIZACION
El rango del factor de caracterización de Watson es
menor de 10 para compuestos altamente aromáticos
y cerca de 15 para compuestos altamente
parafínicos.
Los crudos de petróleo tienen un rango más estrecho
de Kw, que va de 10.5 para un crudo nafténico y 12,0
para un crudo de base parafínica.
Kw<10,5 Base aromática
10,5<Kw<11,45 Base Nafténica
11,45<Kw<12,2 Base Intermedia
Kw>12,2 Base Parafínica
CONTENIDO DE METALES
El contenido de metales en el crudo (Fe, Na, Ni, V, Cd, Pb y
As) puede variar de unas pocas partes por millón hasta más
de 1000 ppm y, en contrapartida a sus concentraciones
relativamente bajas, son de considerable importancia.
El que se encuentra en forma más abundante es el V junto
con menores niveles de Ni e Fe. El crudo Boscan de
Venezuela, tiene 1200 ppm de V y 150 ppm de Ni, en tanto
que el Brega de Libia tiene 2 ppm y 1 ppm respectivamente.
Pequeñísimas cantidades de algunos de estos metales (Ni,
V y Cu) pueden afectar seriamente a los catalizadores y
obtener productos de baja calidad.
INTERVALO DE EBULLICION
El rango de ebullición, da una indicación de las
cantidades de los productos (fracciones) presentes
en el crudo. Para determinar el rendimiento de
derivados, el crudo es sometido a una destilación
con reflujo.
El método para determinar el intervalo de
ebullición, se conoce como destilación del punto
de ebullición verdadero, PEV (TBP). La prueba se
realiza en una columna con relleno de 25 platos
teóricos.
INTERVALO DE EBULLICION
ASTM D2892 & D5236
• Este método usa una columna
de 15 platos, operando bajo una
razón de reflujo de 5:1.
• Empieza a la presión
atmosférica.
• Temperatura máxima de 650 F.
• Trabaja con el método ASTM
D5236 a 0.1 mmHg de
presión.
• Temperatura máx. de 1000 F.
• TBP Temperaturas - % peso
Distilación al vacío

ASTM D1160

• Fracciones pesadas del


petróleo (650°F+).
• Condiciones de vacío
10 to 40 mmHg.
• Correlaciones para corregir a
la presión atmosférica.
INTERVALO
DE
EBULLICION
Rango de ebullición
Es el método utilizado para representar la composición
del petróleo y sus derivados; da una indicación de las
cantidades y la calidad de los productos presentes en
el crudo: nafta, kerosene, diesel, gasóleo, residuo, etc.
- Es útil para determinar la secuencia del tratamiento
más conveniente, para la obtención de derivados.
- Puede ser utilizado para determinar si el crudo es
adecuado para la fabricación de asfalto o aceite
lubricante.
Tipos de curvas de destilación
a) Curva de destilación PEV (True Boiling Point).
b) Curva de destilación ASTM (D86 / D1160).
c) Curva de Vaporización instantánea o de equilibrio
(EFV).
La curva de destilación de punto de ebullición
verdadera, TBP es la más utilizada.
- Una estimación de la composición de la butano y
componentes más ligeros se añade con frecuencia al
punto inicial de ebullición o IBP de la curva TBP, para
compensar la pérdida durante la destilación.
- La destilación ASTM es más común porque es
simple de realizar en el laboratorio; la curva de
destilación ASTM luego se convierte a la curva TBP.
El análisis del crudo del petróleo se realiza en 2 partes:
1. Destilación D-86, atmosférica, IBP hasta el punto final de 527ºF,
a la presión de 760 mmHg.
2. Destilación D-1160, al vacío, de 392 a 572 ºF a 40 mmHg),
equivalente a 580 hasta 790 ºF a una atmosfera de presión.
La Destilación al vacío es necesaria para evitar altas temperaturas,
que pueden causar el rompimiento de las moléculas de los
hidrocarburos que componen el petróleo.
Para combinar los dos resultados en una curva, las temperaturas de
destilación a 40 mmHg, reportadas en el análisis, deben ser corregidas
a 760 mmHg de presión.
La estimación de la curva TBP por encima de 790 ºF, puede obtenerse
por la extrapolación de los resultados, empleando la gráfica 4.2 de
probabilidad. Se grafican los datos disponibles del ensayo de
destilación, luego se predice el resto de la curva, dibujando una línea
recta hasta el punto final de ebullición FBP.
Datos de la destilación PEV
CRUDO: Identificación
Gravedad específica, SG = % S (peso) =
Destilación Atm
Primera Gota =

Volumen s.g
FRACCIO TEMP
N ºF
Parcial %
1 122
2 167
3 212
4 257
5 302
6 347
7 392
8 437
9 482
10 527
Destilación al vacío 40 mm Hg
11 392
12 437
13 482
14 527
15 572
Residuo
Corrección de temperatura vs presión de destilación

1. Empleando las Fig. 3.6 y 3.7 del libro Refino de Petróleo de H. Gary

2. La fórmula de Ecuación de las cartas de Maxwell (1955)

3. Utilizando la ecuación:

Tb (1.0 atm) = 125.14 + 1.169 Tb (40 mmHg)


Corrección de temperatura vs presión de destilación
Corrección de temperatura vs presión de destilación

Presión destilación, P 756 mm Hg


Log 756 = 2,878521796
2663,129 X -5,9943
= 2,878521796 X = 0,0013381
95,76 X -0,9725
Presión destilación, P 40 mm Hg
Log 40 = 1,602059991
2663,129 X -5,9943 X = 0,001768
= 1,602059991
95,76 X -0,9725
Corrección de temperatura vs presión de destilación

DESTILACION AL VACIO
Para Temperatura = 392 ⁰ T = 392 + 460 = 852⁰
De donde:
= 0,001768
T ´ = 1044 ⁰R
B

T ´ = 584 ⁰F
B
CARACTERIZACION DEL CRUDO
GRAVEDAD GRAVEDAD
DESCRIPCIÓN ºAPI ºAPI
Clave No. 1 Clave No. 2
Parafina >/= 40 >/= 40
Parafina Intermedio >/= 40 20 - 30
Intermedio - Parafina 33 - 40 >/= 30
Intermedio 33 - 40 20 - 30
Intermedio nafteno 33 - 40 </= 20
Nafteno intermedio </= 33 20 - 30
Nafteno </= 33 </= 20
Curva de Destilación & Fracciones
Curvas de destilación PEV y API

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
FRACCIONES DEL PETRÓLEO
RANGO DE EBULLICION
Intervalo de Intervalo de
Ebullición ºC Ebullición ºF
DESCRIPCIÓN ASTM PEV ASTM PEV
Nafta Ligera 32 - 105 32 - 88 90 - 220 90 - 190
Nafta pesada 82 - 205 88 - 193 180 - 400 190- 380
Queroseno 166 - 282 193 - 271 330 - 540 380 - 520
Diesel 216 - 338 271 - 321 420 - 640 520 - 610
Gasóleo atm. 288 - 443 321 - 427 550 - 830 610 -800
Gasóleo a Vacío 400 - 566 427 - 566 750 - 1050 800 -1050
Fondos de vacío 538+ 566+ 1000+ 1050+
La temperatura de ebullición promedio volumétrica
(VABP) se obtiene de las temperaturas para el 20, 50, 80 %
de su destilación TBP y las correspondientes al 10, 50 y
90% de la destilación ASTM.

Para un crudo usando su destilación TBP (en volumen)


T20 + T50 + T80
AVBP =
3

Para un crudo usando su destilación ASTM


T10 + 2T50 + T90
AVBP =
4
T10% 284
T20% 390
T50% 560
T70% 716
T80% 795
AVBP= 581,67
Rankine 1041,67
SL= 7,20716
Empleando la fig. TBP-1
Delta Me 34,000
MeVABP, Tb = 547,67 °F
Tb = 1007,67 °R
K= 11,56
Kuop<11,4 Base Nafténica
11,4<Koup<12,2 Base Intermedia
Koup>12,2 Base Parafínica
DEBER No. 1
Imagine que usted trabaja para una empresa de diseño de plantas
de refinación y le han solicitado lo siguiente: a) Calcular la
gravedad API del crudo de Ancón
b) Construir la curva TBP del crudo de Ancón
c) Caracterizar el crudo según las claves No. 1 y No. 2
d) Calcular el factor de caracterización K, e indicar a qué tipo
de crudo corresponde.
e) Determinar los rendimientos de nafta total (ligera y pesada),
kerosene y diesel.
f) ¿Cuál sería la producción esperada de estas tres fracciones
en una refinería que procesa 50.000 barriles/día de un crudo
con iguales características del crudo Ancón?
ANALISIS DE CRUDO DE PETROLEO
IDENTIFICACION: CRUDO ANCON

GRAVEDAD ESPECIFICA: 0,862


Volumen de muestra: 3125 cc
PRIMERA ETAPA
DESTILACION ATMOSFERICA : 760 mmHg

PRIMERA GOTA: 82 °F
Fracción Temp. Vol. Parcial °API
corte °F cc
1 122 5
2 167 23
3 212 102
4 257 171
5 302 125
6 347 199
7 392 194
8 437 195
9 482 217
10 527 207 38 °API

SEGUNDA ETAPA
DESTILACION AL VACIO 40 mmHg
11 392 179
12 437 244
13 482 320
14 527 158
15 572 200 28,3 °API
Residuo 500
TBP-1
TBP
ASTM

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