Segunda Ley de la Termodinámica

La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir o

no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversión de
energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de
la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley.

1) Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre sí,
el calor fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido.

2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua requiere
alguna influencia externa.

3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso
inverso nunca ocurre.

Estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una
sola dirección. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran,
violarían la segunda ley de la termodinámica. La naturaleza unidireccional de los

La segunda ley:

- Afirma que no es posible construir una máquina capaz de convertir por completo, de
manera continua, la energía térmica en otras formas de energía.
- Es imposible la construcción de un dispositivo que, por si solo, esto es, sin intervención del
medio exterior, consigue transferir calor de un cuerpo para otro de temperatura más
elevada.
- Brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como el nivel de degradación
de la energía durante un proceso.
- afirma que las diferencias entre sistemas en contacto tienden a igualarse. Las diferencias de
presión, densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a ecualizarse.
Esto significa que un sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura uniforme.

DEFINICIONES CLÁSICAS

Definición de Kelvin-Planck

“Es imposible construir un aparato que opere ciclicamente, cuyo único efecto sea absorver
calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo”.
 -
-

Definición de Clausius

“Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo único efecto sea transferir
calor desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor”.

Ciclo termodinámico

Entenderemos por Ciclo termodinámico cualquier proceso en que un sistema partiendo de un

estado inicial, sufre una serie de transformaciones termodinámicas tras las cuales llega a un
estado final que es igual al inicial.

En un ciclo termodinámico ΔU=0, o lo que es igual W=Q. Es decir el calor neto comunicado al
sistema es igual al trabajo neto realizado por el mismo.
Este funcionamiento cíclico es la idea de partida de cualquier máquina térmica. Veremos a
continuación los cuatro ciclos termodinámicos más importantes.

No obstante, a las variables como el calor o el trabajo no es aplicable lo anteriormente dicho ya

que éstas no son funciones de estado del sistema, sino transferencias de energía entre éste y su
entorno.

Reproducen el comportamiento cíclico del fluido de trabajo de una máquina térmica durante el
funcionamiento de ésta.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

a) Reversible

Si su dirección puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio infinitesimal en las

condiciones externas.
Una transformación reversible se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el
mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma cuasi
estática, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvié en forma
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.
En estos procesos, el sistema nunca se desplaza más que diferencialmente de su equilibrio
interno o de su equilibrio con su entorno.

b) Irreversibles

El proceso inverso sólo se puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza
sobre una superficie, finalmente se detendrá. La energía mecánica del bloque se transforma en
energía interna del bloque y de la superficie.
En general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su
estado inicial.

CICLO DE CARNOT

En el siglo XIX el ingeniero francés Nicolas Carnot concibió, estudió y desarrolló un ciclo
termodinámico, que constituye el ciclo básico de todos los motores térmicos, en el:
• Se suministra al motor energía en forma de calor a temperatura elevada.
• La acción del calor permite realizar un trabajo mecánico al motor.
• El motor cede calor al foco de temperatura inferior.
El ciclo de Carnot es un ciclo teórico y reversible, su limitación es la capacidad que posee un
sistema para convertir en calor el trabajo, se utiliza en las máquinas que usan vapor o una
mezcla de combustible con aire u oxígeno.

Mediante el siguiente diagrama obtenemos los siguientes datos :

El ciclo se divide en cuatro etapas

 A) Expansión isotérmica

En el gráfico es el paso del estado 1 al estado 2. Es un proceso isotermo y por ser un gas
perfecto eso hace que la temperatura se mantenga constante T1.

El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por p1, V1, T1, en el
interior del cilindro. Se produce una expansión isotérmica entre 1 y 2, hasta alcanzar los
valores p2, V2, T1, el sistema realiza un trabajo W1 positivo (aumenta el volumen, luego
es un trabajo hecho por el sistema, trabajo positivo), comunicando energía al entorno, por
otro lado como la variación de energía interna ha de ser cero, toma un calor del entorno
equivalente Q1:

 B) Expansión adiabática

Se parte del punto 2 y se llega al estado 3.

Por ser un proceso adiabático no hay transferencia de calor, el gas debe realizar un trabajo,
elevando el émbolo, para lo que el cilindro debe estar aislado térmicamente, alcanzándose
los valores p3, V3, T2.

 C) Compresión isotérmica

Entre los estados 3 y 4, hasta alcanzar los valores p4, V4, T2, siendo el trabajo realizado
por el pistón. En este caso es un trabajo de compresión (negativo), se recibe energía del
entorno en forma de trabajo y se cede una energía equivalente en forma de calor:

 Etapa D) Compresión adiabática

Entre los estados 4 y 1 cerrándose el ciclo.

Se alcanzan de nuevo los valores p1, V1, T1 sin transferencia de calor con el exterior.
 Consideramos ahora el efecto global del ciclo.

 El trabajo neto W realizado durante el ciclo por el sistema será el representado por la
superficie encerrada en el trayecto 1-2-3-4-1.
 La cantidad neta de energía calorífica recibida por el sistema será la diferencia entre Q2 y
Q1.

Para calcular el rendimiento de un ciclo de Carnot se emplea la misma expresión

mencionada anteriormente:

En la práctica es mucho más difícil obtener los valores de los calores trasegados que los
valores de la temperatura (en grados Kelvin) de los dos focos y se puede considerar que la
transmisión de calor es proporcional a las temperaturas de ambos focos sin que se cometa
un error apreciable , por lo que se puede escribir:

Y por lo tanto se puede expresar el rendimiento como:

El rendimiento de este tipo de máquinas será mayor cuanto mayor sea la diferencia entre
las temperaturas del foco caliente T1 y el foco frío T2.

CICLO OTTO

El ciclo de un motor de combustión interno puede definirse como la serie completa de

acontecimientos que ocurren antes de que vuelvan a repetirse.

El motor con ciclo de 4 tiempos necesita 4 movimientos de cada pistón, dos hacia arriba y dos
hacia abajo ( dos revoluciones completas del cigüeñal), para completar dicho siglo los tiempos,
en el orden en que se reproducen se llaman : admisión, explosión, comprensión, escape.
Primer tiempo. Admisión

0º PMS
270º 90º
180º PMI

Empieza cuando el pistón está colocado en la parte superior del cilindro. Con la válvula de
escape cerrada y la admisión abierta, el pistón se mueve hacia abajo provocando la admisión al
producirse un vació parcial en el interior del cilindro. La presión atmosférica, por ser mayor que
la que existe en el interior del cilindro, hace que entre aire por el carburador, donde se mezcla en
proporciones adecuadas con el combustible.

Esta mezcla pasa por el tubo de admisión múltiple al interior del cilindro.

Cuando el pistón llega al punto muerto inferior (PMI) la presión en el interior del cilindro sigue
siendo algo menor que la presión atmosférica exterior y la mezcla continua entrando en el
cilindro.

La válvula de admisión sigue abierta mientras que el pistón inicia el movimiento hacia arriba
hasta que la posición de la leva hace que la válvula se cierre. La distancia que recorre el pistón
hacia arriba hasta que cierra la válvula es realmente muy pequeña.

Segundo tiempo: Comprensión

0º PMS
Compresión -Admisión
270º 90º
180º PMI

Ambas válvulas están cerradas y la mezcla de combustible queda en el cilindro que ahora está
cerrada. El pistón al moverse hacia arriba dentro del cilindro comprime la mezcla combustible
al terminar esta etapa el pistón ha completado dos movimientos, uno hacia abajo y el otro hacia
arriba y el cigüeñal un circulo completo o sea 360º.
Tercer tiempo : Explosión o Carrera de fuera

0º PMS
Admisión-Compresión-Explosión
270º 90º
180º PMI

Cuando el pistón ha llegado al punto muerto superior (PMS) la mezcla combustible que entró al
cilindro durante la admisión ha quedado comprimida. En este momento del ciclo dicha carga
combustible se inflama por medio de una chispa producida por la bujía y se verifica la
combustión.

Debido al calor generado por la combustión, (aproximadamente de 4000 a 4500 ºC igual a 2204
menos 2491ºC ). Se expanden los gases y se produce una alta presión en el interior del cilindro.
Esta presión actúa en forma de “de empuje” contra la cabeza del pistón, obligando a bajar, como
se ve, lo que constituye la trasmisión de la energía al cigüeñal en forma de fuerza de torsión o
rotatoria.

Cuarto tiempo: Escape o descarga

0ºPMS
Admisión-Compresión-Explosión-Escape
270º 90º
180º PMI

Cuando el pistón se acerca al punto muerto inferior (PMI) la posición que corresponde al fin de
la energía, la válvula de escape, se abre disminuyendo la presión en el interior del cilindro. Esta
válvula permanece abierta mientras el piston se mueve hacia arriba, hasta que llega al punto
muerto superior (PMS). Cuando el pistón alcanza la posición más alta se cierra la válvula de
escape. En la mayoría de los motores la válvula de escape se cierra poco después de alcanzado
el punto muerto superior (PMS), antes de que el pistón llegue a la parte superior en la admisión
empieza a abrirse la válvula de admisión, esta permite que esté abierta totalmente cuando el
pistón baja de nuevo para iniciar la admisión siguiente.

CICLO RANKINE

El ciclo Rankine opera con vapor, y es el utilizado en las centrales

termoeléctricas.
- Consiste en calentar agua en una caldera hasta evaporarla y elevar la
presión del vapor, que se hace incidir sobre los álabes de una turbina,
donde pierde presión produciendo energía cinética. Prosigue el ciclo hacia
un condensador donde el fluido se licúa, para posteriormente introducirlo
en una bomba que de nuevo aumentará la presión, y ser de nuevo
introducido en la caldera.
La representación en diagrama p-V de ciclos en los que el fluido se
vaporiza, presentan una diferencia con respecto a los ciclos de gas, ya que
aparece una campana, llamada de cambio de fase.
A la izquierda corresponde al estado líquido, en el que prácticamente no
hay modificaciones de volumen, cuando se aumenta su temperatura o su
presión. Por ello las isotermas son prácticamente verticales.
A la derecha corresponde al estado vapor, aquí el fluido se comporta como
un gas, y por ello las isotermas son muy parecidas a las de los gases
ideales.
Dentro de la campana, el fluido se está evaporando, y las isotermas son
horizontales. Esto es así porqué dada una presión, el calor que se le aporta
al fluido no se emplea en elevar la temperatura, sino en su evaporación.
El rendimiento ideal de este ciclo tiene es el mismo que el ciclo de Carnot,
aunque no alcanza valores tan elevados.

El ciclo de Rankine es en el que se basaban las antiguas máquinas de vapor

y locomotoras, utilizaban un cilindro de doble efecto con un componente
desplazable llamado corredera que dirigía el vapor a un lado u otro del
pistón.