Química Orgánica I

Dra. Penélope Merino Montiel

penelope.merino@correo.buap.mx
Ext. 7382
Primavera 2017 1
 I. TEORÍA ESTRUCTURAL
I.1. Introducción
I.2. Estructura Atómica
I.3. Enlace químico
I.4 Teorías del Enlace covalente
I.5 Grupos Funcionales
I.6 Tipos de fórmulas
I.7 Momento de enlace y momento dipolar
I.8 Fuerzas Intermoleculares
I.10 Efectos estructurales
I.11 Tipos de ruptura
I.12 Clasificación de las reacciones

2
 I.1. Introducción

Al sostener un libro, los músculos

Al leer los ojos emplean el retinal
están realizando reacciones químicas
para convertir la luz visible en
sobre azúcares para producir la
impulsos nerviosos
energía que necesitas.

La comunicación entre las neuronas ocurre

mediante moléculas orgánicas simples
(neurotransmisores)

3
I.1. Introducción

4
I.1. Introducción

5
I.1. Introducción

En la antigüedad los compuestos orgánicos

conocidos de la naturaleza eran aquellos
presentes en los "aceites esenciales" que se
podían destilar de plantas y de alcaloides que
se podían extraer de plantas machacadas con
algún ácido.

6
I.1. Introducción

Gases
(H2, CO)

Alquitrán

7
I.1. Introducción

Química a gran escala Química fina

8
9
I.1. Introducción

Se aíslan 1.5 mg de serriconina (la

feromona sexual del escarabajo del
tabaco) de 65 000 hembras.
La más mínima esencia de ella, provoca
a los machos a la fecundación.
Se ha observado que 5μg de la
feromonona sexual del escarabajo
japonés japonilur sintetizada es más
efectiva que 4 hembras para atraer a los
machos.

10
I.1. Introducción

Compuesto responsable del sabor del jugo de Uva. El

humano puede detectarlo en concentraciones de 2 x 10-5
partes por billón

A los limpiadores domésticos se les

agregan agentes químicos que den
sabores amargos como el Bitrex,
para evitar que los niños se
envenenen.

Se trata de una sal orgánica compleja, las cargas

presentes en la molécula permiten su solubilidad en
agua.

11
I.1. Introducción

C H O N S P

Na Cu

Cl Si B

Br Li

I Sn

Pd Se

12
I.1. Introducción

13
I.2. Estructura Atómica

Energía de
ionización
del átomo

Diagrama de Un átomo de Hidrógeno

niveles energéticos en su estado basal tiene
del Hidrógeno un solo electrón.
14
I.2. Estructura Atómica

15
I.2. Estructura Atómica

Al combinarse dos orbitales atómicos se generan dos orbitales moleculares.

16
I.2. Estructura Atómica
Si se promueve un electrón hacía el siguiente nivel de energía, tenemos un electrón el
orbital de enlace que "cancela" al electrón en el orbital de enlace, por lo que la
molécula puede romperse.

17
I.2. Estructura Atómica

En química orgánica la mayoría de los orbitales atómicos involucrados en la

formación de enlace son 2s y 2p.

Cuando los orbitales s se combinan, los orbitales moleculares resultantes son

completamente simétricos, poseen simetría sigma σ

Los electrones presentes en estos orbitales forman un enlace sigma σ

18
I.2. Estructura Atómica

19
I.2. Estructura Atómica

Simetría π → Enlace π

20
21
I.2. Estructura Atómica

22
I.2. Estructura Atómica

Podemos tomar el orbital s

y combinarlo con cada uno
de los orbitales p de tal
manera que se generan 4
orbitales moleculares
nuevos

Los orbitales nuevos son

idénticos y están
compuestos por ¼ del Los nuevos orbitales se denominan orbitales
orbital s y ¾ de uno de los hibridados sp3
orbitales p

23
I.2. Estructura Atómica

24
I.2. Estructura Atómica

orbitales hibridados sp2

1/3 de carácter s y 2/3 de carácter p

25
I.2. Estructura Atómica

26
I.2. Estructura Atómica

orbitales hibridados sp
50% de carácter s y 50% de carácter p

27
I.2. Estructura Atómica

Todos los compuestos del carbono normales,

el átomo de carbono tiene ocho electrones en
su capa de valencia, todos ellos distribuidos en
los enlaces

28
I.3. Enlace Químico

29
I.3. Enlace Químico

30
31
I.4 Teorías del Enlace covalente

32
I.4 Teorías del Enlace covalente

33
I.5 Grupos Funcionales
Grupos funcionales más importantes

Grupo funcional Ejemplo

Clase

CH3-CH3
alcanos ninguno
Etano

CH3CH=CH2
alquenos
Propeno

(homo)
aromáticos Tolueno

(hetero)
aromáticos 3-Metilpiridina

CH3-CC-CH3
alquinos
2-Butino
 CH3-CH2-Br
haluros de alquilo -halógeno
Bromuro de etilo
alcoholes CH3-CH2-OH Etanol
-OH
fenoles Ph-OH Fenol
CH3-CH2-O-CH2-CH3
éteres -O-
Dietiléter
CH3-NH2
aminas primarias -NH2
Metilamina
aminas (CH3)2NH
-NH-
secundarias Dimetilamina

(CH3)3N
aminas terciarias
Trimetilamina

CH3-CH2-SH
tioles -SH
Etiltiol
(CH3)2S
sulfuros -S-
Dimetilsulfuro
 (CH3)3B
boranos
Trimetilborano

CH3Li Metillitio
-metal
organometálicos (CH3)2Mg Dimetilmagnesio
(Li, Mg, Al, etc.)
(CH3)3Al Trimetilalano

aldehídos Etanal

cetonas Propanona

iminas Metilimina de la propanona

ácidos carboxílicos Ácido acético

ésteres Acetato de etilo

 amidas Acetamida

haluros de acilo
anhídridos
Cloruro de acetilo
Anhídrido acético
CH3CN
nitrilos -CN
Acetonitrilo
CH3NO2
nitroderivados -NO2
Nitrometano
CH3SO2CH3
sulfonas -SO2-
Dimetilsulfona
CH3CH2CH2SO2OH
ácidos sulfónicos -SO2-OH
Ácido propanosulfónico
I.6 Tipos de fórmulas

38
I.6 Tipos de fórmulas

rayos X

39
I.6 Tipos de fórmulas

40
I.6 Tipos de fórmulas

41
I.6 Tipos de fórmulas

42
43
44
Isómeros
.

Se llaman isómeros a dos o más compuestos diferentes que tienen la

misma fórmula molecular, pero diferente fórmula estructural, y
diferentes propiedades físicas o químicas
Estructural:

Los isómeros se diferencian por el orden en que están enlazados los átomos en la
molécula.

Isomería de cadena: Distinta colocación

de algunos átomos en la cadena.

Isomería de posición: Distinta posición

del grupo funcional.

Isomería de función: Distinto grupo

funcional.
Estereoisomería:

Los isómeros se diferencian por la disposición tridimensional de los átomos en la

molécula.

Isomería geométrica o cis-trans:propia de

los compuestos con dobles enlaces.

Isomería óptica: propia de compuestos con

carbonos asimétricos, es decir, con los cuatro
substituyentes diferentes.
 Diagrama de cuñas.
En este método la orientación espacial de un átomo en el espacio se muestra
usando lineas en forma de cuñas para denotar las uniones

Una cuña sólida representa una unión que sale del plano del papel.

Una línea punteada representa una unión que va hacia atrás del plano
del papel.
Una línea simple representa una unión que está sobre el plano del
papel.
En la construcción de estos diagramas normalmente escribimos una cuña
sólida, una punteada y dos líneas . Cuando usamos esta combinación es
importarte recordar que las dos cuñas debe de estar adyacentes una a otra
para que la representación sea correcta y evitar ambiguedades
Por ejemplo:
1.7. Momento de enlace y momento
dipolar

Una concentración de carga positiva y negativa separadas entre si constituyen un

dipolo. El momento dipolar de una molécula μ es igual a la carga (positiva o negativa,
puesto que deben ser iguales) multiplicada por la distancia entre el centro de las
cargas.
𝜇=𝑒𝑥𝑑
50
1.7. Momento de enlace y momento
dipolar

EL Debye se nombró en honor al profesor alemán Peter Debye

quien realizó muchas aportaciones importantes en el campo de la
química y física. Ganó el premio Nobel de química en 1936.

51
1.7. Momento de enlace y momento
dipolar
Número de
Número de grupo en
Número de electrones no
Carga Formal = la tabla periódica - -
enlaces compartidos

52
1.7. Momento de enlace y momento
dipolar

Cloruro de tionilo Ácido nitroso

Ácido sulfúrico

Ion amonio Ion borohidruro

53
1.8. Fuerzas intermoleculares

• Dipolo-Dipolo
• Dipolo-Dipolo inducido
• Dispersión

54
1.10 EFECTOS INDUCTIVO,
ESTÉRICO
Y DE RESONANCIA
INDUCTIVO
La diferente electronegatividad de los átomos que constituyen
las moléculas orgánicas, y las interacciones secundarias entre
sus orbitales, provocan la aparición de ciertos efectos de
polarización y deslocalización electrónica. Uno de ellos es el
efecto inductivo que se puede definir como la polarización de
un enlace provocada por un átomo o un grupo atómico a lo
largo de una cadena carbonada.
El fenómeno puede ser analizado en términos de momentos
dipolares de enlace
En la siguiente tabla se da una clasificación de los principales grupos
orgánicos según sus efectos inductivos electrón-atrayentes o electrón-
dadores.
ESTÉRICO
En general, el efecto relacionado con el volumen de un sustituyente es
conocido como efecto estérico. Cuando un sustituyente produce
interacciones espaciales entre sus átomos y otros átomos o grupos de
átomos nos encontramos frente a un efecto estérico de dicho sustituyente.
En muchos casos el efecto estérico de un sustituyente está relacionado
con el impedimento estérico que este sustituyente ejerce sobre algún tipo
de fenómeno en estudio (reacción, interacción inter- o intramolecular, etc).
Un ejemplo que muestra claramente el efecto estérico en las propiedades
físicas de los compuestos orgánicos es la diferencia en puntos de
ebullición de los siguientes alcoholes isómeros de fórmula C7H16O.
Resonancia
El efecto de resonancia de un sustituyente (átomo o grupo de átomos) es
aquel efecto electrónico consecuencia de la presencia de orbitales p–
llenos, parcialmente llenos o vacíos- en el sustituyente que está
separado por un enlace σ de una nube π de la cadena hidrocarbonada
en cuestión.
Por convención las flechas
siempre indican
movimientos electrónicos.

Por lo tanto, se mueven

desde centros con exceso
electrónico a centros con
deficiencia electrónica.

Las formas resonantes

siempre se formulan entre
paréntesis rectos se
interconectan por una
flecha de doble punta
FORMAS RESONANTES

HÍBRIDO DE RESONANCIA
HÍBRIDO DE RESONANCIA
1.20 Å
O -
O
O 1.34 Å
H C R R
-
OH O O
O
O -
H C - R
1.27 Å
O O
 Efectos de resonancia de diversos grupos:

-F, -Cl, -Br, -I, -O-, -OR, -OH, -OCOR, -NR2,

Electrón- -SR, -SH, -CH3
dadores

-CN, -CO-, -SO2-, -NO2

Electrón-
atrayentes
Relación de algunas características químicas con
los efectos inductivos, estéricos y de resonancia
Efecto inductivo y fuerza ácida.
Efecto inductivo y fuerza básica.
Efecto estérico y fuerza ácida.
Efecto de resonancia y fuerza ácida.
Efecto de resonancia y fuerza ácida.

a) CH3COOH pKa = 5
b) CH3CH2OH pKa = 17
Esta claro que al ver sus valores de pKa, que el ácido acético es mucho más
ácido que el etanol
Efecto de resonancia y fuerza básica.
R-CO-NH2 R-CO-NH- pKa = 16

R-CH2-NH2 R-CH2-NH- pKa = 35

R-CO-CH3 R-CO-CH2 pKa = 20

R-CH2CH3 R-CH2CH2 pKa = 43

GRUPOS ATRACTORES DE ELECTRONES POR RESONANCIA

El grupo NITRO: Ayuda a estabilizar la carga negativa en la

base conjugada, además el grupo nitro por si solo ya es
estable.

Por ejemplo: el nitrometano es relativamente ácido, tiene un pKa = 10

Ejemplos:
Para la base conjugada del trifenil
metano hay 10 posibles estructuras
resonantes, por lo que deberíamos
esperar que fuese un ácido
bastante fuerte, sin embargo su pKa
= 30, lo que implica que es un ácido
bastante débil lo cual se puede
explicar por efecto estérico de la
base y la perdida de la aromaticidad
del compuestos al deslocalizarse la
carga al interior del anillo.
En este caso a pesar del efecto
estérico, el movimiento de las
cargas sobre el grupo ciano esta
favorecida, debida a la diferencia de
electronegatividad de los átomos.
Por lo que la forma básica esta
bastante estabilizada y el ácido del
cual proviene es bastante fuerte,
pKa 0
 Ejemplos de Ácidos Carboxilicos, su pKa y el efecto del sustituyente
Molécula pKa Efecto

3.77 "H" ni da ni quita carga por efecto inductivo.

4.76 efecto inductivo del grupo metilo, aumenta la
basicidad.
2.66 "F" átomo más electronegativo (E.N = 4.0), van
aumentando la acidez con respecto a los otros
halógenos.
2.86 E.N. = 3.0, la acidez disminuye por que al ser
menos electronegativo habrá menos dispersión
de la carga.
2.90 E.N. = 2.8

3.16 E.N. = 2.5

1.29 La presencia de dos átomos de cloro, hace que

aumente la acidez con respecto al primero.

0.05 En este caso hay tres átomos de cloro, aumenta

bastante la acidez con respecto al anterior
Molécula pKa Efecto

1.68 El grupo nitro dispersa mejor la carga, aumenta la acidez.

1.86 La presencia de los metilo aumenta la basicidad, con respecto al

anterior.

2.47 Grupo ciano dispersa carga por efecto de resonancia.

3.35 El éster dispersa carga por efecto de resonancia, pero menos

que el grupo ciano

3.58 El carbonilo de cetona, dispersa menos carga que un éster.

3.53 Ahora tenemos un éter, el cual es mas bien un grupo dador de

electrones.
3.83 El hidróxido es dador de electrones, aumenta la basicidad.

3.77 El hidrógeno, no influye prácticamente en nada.

1.23 El diácido es más fuerte, debido al efecto inductivo que produce

el otro ácido.
4.76 Metilo dador de carga por efecto inductivo, aumenta la basicidad.

2.83 Este efecto se mantiene cuando hay un átomo de carbono entre

ellos, pero se debilita un poco al aumentar la distancia entre los
dos grupos ácidos.
1.11 Tipos de Ruptura

89
1.12 Clasificación de las
Reacciones

90