Ley de Boyle

LEY DE BOYLE FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA – LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
I.- INTRODUCCIÓN
La ley de Boyle establece que a temperatura constante, la presión de una cantidad fija de
gas es inversamente proporcional al volumen que ocupa.
Consideremos el siguiente proceso que se lleva a cabo a temperatura constante
(isotérmico):
Un cilindro contiene un gas que ocupa un volumen V1, se encuentra a una
presión P1 (representada por la pesa sobre el émbolo) y una temperatura T1.
Al agregar dos pesas, la presión sobre el gas aumentará a P2 y éste se comprimirá hasta
Un volumen V2, a una T2.Como el proceso es isotérmico, T1=T2Este proceso se puede

representar en un diagrama P - V, mediante una curva que se denomina isoterma. En este
informe demostraremos esta ley.
FIQ-UNAC 1
II.- COMPETENCIAS
 Identificar la relación de Boyle (P-V) en los gases

 Analizar y conocer las constante de Boyle
 Interpretar mediante diversos modelos matemáticos el comportamiento de los
gases reales
FIQ-UNAC 2
III.- MARCO TEÓRICO

CINETICA MOLECULAR
3.1 Ley de los gases ideales
La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas
hipotético formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas
y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de momento y
energía cinética). La energía cinética es directamente proporcional a la
temperatura en un gas ideal. Los gases reales que más se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatómicos en condiciones de
baja presión y alta temperatura.
Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y

desordenada. Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del
recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes
de este. Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida
de energía cinética. La energía cinética media de la translación de una molécula
es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
FIQ-UNAC 3
3.2 Ley de Boyle
La ley de Boyle, establece: el volumen de

una determinada cantidad de gas, que se
mantiene a temperatura constante, es
inversamente proporcional a la presión que
ejerce, lo que se resume en la siguiente
expresión: 𝑃 × 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 Se pueden
representar gráficamente como:
Este tipo de gráficos se denominan isotermas, por lo que a los procesos que
cumplen con la Ley de Boyle se les denomina procesos isotérmicos.
3.3 Ley de charles
La ley de Charles y Gay Lussac se resume en: el volumen de una determinada

cantidad de gas que se mantiene a presión constante, es directamente
proporcional a su temperatura absoluta, que se expresa como:
𝑉
= 𝑐𝑡𝑒
𝑇
Gráficamente se representa como:
Para determinar los valores entre dos puntos cualesquiera de la recta podemos
usar:
FIQ-UNAC 4
𝑉1 𝑇
= 𝑇1
𝑉2 2
Los procesos que se realizan a presión constante se denominan procesos

isobáricos
3.4 Ley de gay-lussac
Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P1 y a una

temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta
un nuevo valor T2, entonces la presión cambiará a P2, y se cumplirá:
𝑃1 𝑃
= 𝑇2
𝑇1 2
3.5 Ley de Avogadro
La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a

temperatura y presión constantes, es directamente proporcional al número de
moles del gas presentes:
𝑉
= 𝑐𝑡𝑒
𝑛
Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:
𝑉1 𝑉2
=
𝑛1 𝑛2
Ley general del gas ideal
Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas presiones
y temperaturas moderadas. Tenemos que:
Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuación, se obtiene la

denominada ecuación general de los gases ideales: 𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅 T
FIQ-UNAC 5
Dónde:
P= Presión del gas
V = Volumen del gas
n = Número de moles de gas
R = Constante universal de los gases ideales
T= Temperatura del gas
3.6 Gas real
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas
de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase
que puede experimentar. En la figura inferior se han representado las
denominadas isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas
experimentalmente, y representan la presión en función del volumen a distintas
temperaturas.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su temperatura,

la temperatura crítica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una
sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crítica,
siempre está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión. Por el
contrario, cuando está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en
estado sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente las
zonas de líquido y vapor). Los puntos representados con las letras A y B
corresponden respectivamente a los estados denominados vapor saturado y
líquido saturado. Ambos están sobre una curva (representada en línea punteada)
denominada curva de saturación. Por debajo de ella, todos los estados son una
mezcla de líquido y vapor. En la figura también se observa que la zona de las
isotermas que se encuentra por debajo de la curva de saturación es una recta
horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase líquido - vapor se produce a
presión constante, se produce también a temperatura constante.
Ecuación de estado de van der Waals La ecuación de van der Waals es una
modificación de la ecuación de estado de un gas ideal en la que se tiene en
FIQ-UNAC 6
cuenta tanto el volumen de las moléculas como las interacciones entre ellas.
Tiene la forma:
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉̅ − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉̅ 2
Factor de compresibilidad.
𝑝𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙
El factor de compresibilidad se define como 𝑧 = 𝑝𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 es función de la presión, la
temperatura y la naturaleza de cada gas.
Ecuación de van der Waals.
La ecuación de van der Waals modifica a la ecuación de los gases ideales tomando en
cuenta el volumen ocupado por las moléculas a 0K, representado por la constante b; y las
atracciones moleculares representadas por la constante a:
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉̅ − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉̅ 2
La ecuación de van der Waals es una ecuación cúbica con respecto al volumen y al
número de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de inflexión cuyas
coordenadas representan el punto crítico. Este punto de inflexión se puede obtener a partir
del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la primera derivada y la segunda derivada
a cero y junto con la ecuación original resolvemos el sistema de tres ecuaciones con tres
incógnitas y obtenemos las coordenadas del punto de inflexión. De la ecuación de van del
Waals se obtienen:
8𝑎 𝑎
𝑉̅𝑐 = 3𝑏 𝑇𝑐 = 𝑃𝑐 =
27𝑅𝑏 27𝑏 2
Principio de los estados correspondientes.

Si dos o más gases tienen dos de sus variables reducidas iguales, se encuentran en estados
correspondientes. Esto significa que su tercera variable reducida es la misma y por lo
tanto tienen el mismo factor de compresibilidad.
FIQ-UNAC 7
𝑃 𝑇
Las presión reducida se define como 𝑃𝑐 ; la temperatura reducida como𝑇𝑐 y el volumen
𝑉
reducido como 𝑉𝑐. Las constantes críticas experimentales para diversas substancias se
obtienen en tablas
Podemos escribir la ecuación de van der Waals introduciendo las variables reducidas y
obtenemos una ecuación generalizada donde han desaparecido los parámetros que
dependen de la naturaleza de cada gas:
3 1 8
[𝑃𝑟 + ] [𝑉𝑟 − ] = 𝑇𝑟
̅̅̅̅
𝑉𝑟 2 3 3
Se puede seguir el mismo procedimiento con otras ecuaciones de estado que contengan
dos constantes.
Ecuación de Redlich -Kwong

Es otra ecuación cubica que describe las relaciones PVT en fluidos:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃 = − 1
𝑉 − 𝑏 𝑇 ⁄2 𝑉 (𝑉 − 𝑏)
Donde a y b son las constantes de Redlich-Kwong que son diferentes a las de Van der
Waals.
Esta, es una ecuación general que se puede aplicar a:
 Volúmenes de vapor y gases
 Volúmenes de líquidos
Físicamente, los volúmenes V siempre son reales, positivos y mayores que la constante
b.
Ecuación para volúmenes de vapor y gases
Multiplicando la ecuación anterior por:
𝑉 − 𝑏
[ ]
𝑃
𝑅𝑇 𝑎 (𝑉 − 𝑏)
𝑉 − 𝑏 = − 1
𝑃 𝑇 ⁄2 𝑃𝑉 (𝑉 + 𝑏)
Escrita para iteración
FIQ-UNAC 8
𝑅𝑇 𝑎 (𝑉𝑖 − 𝑏)
𝑉𝑖 + 1 = + 𝑏 − 1
𝑃 𝑇 ⁄2 𝑃𝑉𝑖 (𝑉𝑖 + 𝑏)
𝑅𝑇
Donde un valor inicial para iteración sería el volumen ideal: 𝑉𝑜 = 𝑃
Donde el valor inicial de iteración, V0 = b
Cálculo de las constantes de Redlich y Kwong:

0.42748 𝑅 2 𝑇𝐶2.5
𝑎 =
𝑃𝐶
0.08664 𝑅𝑇𝐶
𝑏 =
𝑃𝐶
Otras ecuaciones de estado

.
FIQ-UNAC 9
VI.-MATERIALES Y METODOS
Equipo de Boyle
FIQ-UNAC 10
Manómetro
V.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
 Tomamos los datos que nos proporciona el equipo de Boyle (presión, volumen),
esto se realiza a una temperatura constante.
 El experimento se realiza con tres temperaturas diferentes, pero en esta
experiencia se realizara a 25 °C
 Los datos se expresan en una tabla.
A una temperatura de 25 °C
V(L) P(atm)
0.00215 2
FIQ-UNAC 11
0.00097 6
0.00073 9
0.00057 12
0.00047 15
VI.- CALCULOS
6.1 grafico de la isoterma de Boyle en Excel
 T =25°C=298.15 K
FIQ-UNAC 12
18
16
y = 0.0006x-1.336
14
Presion (atm) 12 R² = 0.9986

10
8
6
4
2
0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025
Volumen (L)
En la gráfica se observa que la presión es inversamente proporcional al volumen

cuando la temperatura y la cantidad de gas son constantes. Por lo tanto se cumple
la ley de Boyle.
Pasamos a calcular el valor de K, para esto hacemos una regresión Lineal
FIQ-UNAC 13
18
16 y = 0.0079x - 1.8352
14 R² = 0.9988
Presion (atm) 12
10
8
6
4
2
0
0 500 1000 1500 2000 2500
(1/V)
1
𝑃=𝐾 +𝑏
𝑉
De la gráfica se observa que K=0.0079 atm.L, por lo tanto esto sería la constante de
Boyle obtenida experimentalmente.
Ahora pasaremos a calcular el valor de K con diferentes modelos matemáticos: Ecuación

del gas ideal, Factor de compresibilidad, Van der Waals, Redlih-Kwong, Virial.
6.2 Con la ecuación universal de los gases ideales
PV = K = nRT
FIQ-UNAC 14
Calculando el número de moles idealmente con V=0.00215, P=2atm, T=298.15

PV 2 × 0.00215
n= = = 1.7588 × 10−4 moles
RT 0.082 × 298.15
n, vendría a ser el número de moles de gas encerrado dentro del equipo de Boyle, es
constante ,no debería variar, por eso se realiza el cálculo a estas condiciones y debería
salir lo mismo a otras condiciones de P ,V, T=298.15 K .
 Para P =2atm
K = 2atm × 0.00215L = 0.0043atm. L

 Para P=6atm
K = 6atm × 0.00097L = 0.00582atm. L
 Para P=9atm
K = 9atm × 0.00073L = 0.00657atm. L
 Para P=12atm
K = 12atm × 0.00057L = 0.00684atm. L
 Para P=15atm
K = 15atm × 0.00047L = 0.00705atm. L
Finalmente se calcula el K promedio
K PROM = 0.00612atm. L
6.3 Con la ecuación de van der Waals
Datos:
FIQ-UNAC 15
Composición del gas usado
21%O2 +79%N2
n2 ×𝑎
Ec.van der Waals (p + ) × (V − nb) = nRT = K
V2
27×R2 ×Tc 2 R×Tc

Donde: a = , b=
64×Pc 8×Pc
atm×L
 R = 0.082 mol×K
 T = 25°C = 298.15K
Para el N2
De tablas TC =126.3 K , Pc =33.54 atm
27×0.0822 ×126.32
a= = 1.34913 atm L2 mol−2
64×33.54
0.082×126.3
b= = 0.03869 L mol−1
8×33.54
Para el O2
De tablas TC =154.8 K , Pc =50.14 atm
27×0.0822 ×154.82
a= = 1.35572 atm L2 mol−2
64×50.14
0.082×154.8
b= = 0.03165 L mol−1
8×50.14
Por lo tanto
aaire = 0.79 × aN2 + 0.21 × aO2
𝑎𝑎𝑖𝑟𝑒 = 0.79 × 1.34913 + 0.21 × 1.35572 = 1.35051𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2
baire = 0.79 × bN2 + 0.21 × bO2
𝑏𝑎𝑖𝑟𝑒 = 0.79 × 0.03859 + 0.21 × 0.03165 = 0.03713 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −1
Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K
FIQ-UNAC 16
RT a a×b
Vm 3 − (b + ) Vm 2 + Vm −
P P P
Vm 3 − 12.26128Vm 2 + 0.675255Vm − 0.02507

Vm,0 =12.22415
Iterando:
Vm,1 =12.20613
Entonces
L
Vm = 12.20613
mol
Calculando el número de moles
V 0.00215
n1 = = = 1.7614 × 10−4 moles
Vm 12.20613
 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K
RT a a×b
Vm 3 − (b + ) Vm 2 + Vm −
P P P
Vm 3 − 4.11185Vm 2 + 0.22509Vm − 8.3674 × 10−3

Vm,0 =4.07472
Iterando:
Vm,1 =4.05703
Vm,2 =4.05687
Entonces
L
Vm = 4.05687
mol
V 0.00097
n2 = = = 2.391 × 10−4 moles
Vm 4.05687
FIQ-UNAC 17
 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K
RT a a×b
Vm 3 − (b + ) Vm 2 + Vm −
P P P
Vm 3 − 2.75361Vm 2 + 0.15006Vm − 5.57160

Vm,0 =2.71648
Iterando:
Vm,1 =3.45860 ; Vm,2 =3.25962 ; Vm,3 =3.23873 ; Vm,4 =3.23851
Entonces
L
Vm = 3.23851
mol
V 0.00073
n3 = = = 2.2541 × 10−4 moles
Vm 3.23851
 Para P=12 atm ,V=0.00057 L ,T=298.15 K
RT a a×b
Vm 3 − (b + ) Vm 2 + Vm −
P P P
Vm 3 − 2.07449Vm 2 + 0.11254Vm − 4.179 × 10−3

Vm,0 =2.03736
Iterando:
Vm,1 =2.20009 ; Vm,2 =2.01979
Entonces
L
Vm = 2.01979
mol
V 0.00057
n4 = = = 2.4755 × 10−4 moles
Vm 2.01979
FIQ-UNAC 18
 Para P=15atm ,V=0.00047 L ,T=298.15 K
RT a a×b
Vm 3 − (b + ) Vm 2 + Vm −
P P P
Vm 3 − 1.66702Vm 2 + 0.090034Vm − 3.343 × 10−3

Vm,0 =1.62989
Iterando:
Vm,1 =1.61284 ; Vm,2 =1.61247
Entonces
L
Vm = 1.61247
mol
V 0.00047
n5 = = = 2.9148 × 10−4 moles
Vm 1.61247
Calculando el número de moles promedio
n1 + n2 + n3 + n4 + n5
nprom = = 2.3594 × 10−4 moles
5
Pasamos a calcular el valor de K para cada presión y volumen, para esto utilizaremos el
número de moles promedio al reemplazar en la ec. de Van der Waals
n2 × 𝑎
(p + ) × (V − nb) = nRT = K
V2
FIQ-UNAC 19
 Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K
(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

(2 + ) × (0.00215 − 2.3594 × 10−4 × 0.03713) = k = 4.3173 × 10−3 atm × L
0.002152
 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K
(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

(6 + ) × (0.00097 − 2.3594 × 10−4 × 0.03713) = k = 5.8442 × 10−3 atm × L
0.000972
 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K
(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

(9 + ) × (0.00073 − 2.3594 × 10−4 × 0.03713) = k = 6.5929 × 10−3 atm × L
0.000732
 Para P=12 atm ,V=0.00057 L ,T=298.15 K
(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

(12 + ) × (0.00057 − 2.3594 × 10−4 × 0.03713) = k = 6.8647 × 10−3 atm × L
0.000572
 Para P=15atm ,V=0.00047 L ,T=298.15 K
(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

(15 + ) × (0.00047 − 2.3594 × 10−4 × 0.03713) = k = 7.0756 × 10−3 atm × L
0.000472
Finalmente se calcula el K promedio.
K PROM = 6.13891 × 10−3 atm. L
FIQ-UNAC 20
6.4 Con el Factor de compresibilidad

PV = ZRTn
Despejando
PV
= RTn = K
Z
Para esto calculamos la temperatura y presión pseudocriticas del aire.
T ′ = 0.79 × Tc,N2 + 0.21 × Tc,O2
T ′ = 0.79 × 126.3 K + 0.21 × 154.8 K = 132.285 K

P ′ = 0.79 × Pc,N2 + 0.21 × Pc,O2
P ′ = 0.79 × 33.54 atm + 0.21 × 50.14 atm = 37.026 atm

Se sabe que:
𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
𝑃
𝑃𝑟 =
𝑃𝑐
 Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K
T 298.15 K
Tr = = = 2.25
Tc 132.285 K
P 2
Pr = = = 0.1
Pc 37.026
Ubicando la Tr y Pr en la gráfica de compresibilidad, se obtiene el valor de Z
𝑍 = 0.995
Por lo tanto
PV 2 × 0.00215
𝐾= = = 4.3129 × 10−3 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
Z 0.997
 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K
T 298.15 K
Tr = = = 2.25
Tc 132.285 K
FIQ-UNAC 21
P 6
Pr = = = 0.2
Pc 37.026
𝑍 = 0.995
Por lo tanto
PV 6 × 0.00097
𝐾= = = 5.8492 × 10−3 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
Z 0.995
 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K
T 298.15 K
Tr = = = 2.25
Tc 132.285 K
P 9
Pr = = = 0.3
Pc 37.026
𝑍 = 0.990
Por lo tanto
PV 9 × 0.00073
𝐾= = = 6.6364 × 10−3 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
Z 0.990
 Para P=12 atm ,V=0.00057 L ,T=298.15 K
T 298.15 K
Tr = = = 2.25
Tc 132.285 K
P 12
Pr = = = 0.32
Pc 37.026
𝑍 = 0.989
Por lo tanto
PV 12 × 0.00057
𝐾= = = 6.9161 × 10−3 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
Z 0.989
 Para P=15atm ,V=0.00047 L ,T=298.15 K
FIQ-UNAC 22
T 298.15 K
Tr = = = 2.25
Tc 132.285 K
P 15
Pr = = = 0.4
Pc 37.026
𝑍 = 0.988
Por lo tanto
PV 15 × 0.00047
𝐾= = = 7.1356 × 10−3 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
Z 0.988
K PROM = 6.17004 × 10−3 atm. L
FIQ-UNAC 23
6.5 Con la ecuación de Redlich-Kwong

Se sabe que la ec. de R-K es:
RT a
P= − 0.5 … … … (𝛼)
Vm − b T Vm (Vm + b)
𝑅 2 𝑇𝑐 2.5 𝑅𝑇𝑐
Donde: 𝑎 = 0.4275 𝑏 = 0.08664
𝑃𝑐 𝑃𝑐
Tc = 132.285 K , Pc = 37.026 atm ; (son la temperatura y presion pseudocritica)
Calculemos las constantes de R-K

𝑎 = 15.6255 𝑎𝑡𝑚𝐿2 𝐾 0.5 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑏 = 0.0254 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1
Dando la forma a (𝛼) para obtener el valor K (constante de Boyle)

an2
(V − nb) [P + 0.5 ] = RTn = K
T V(V + nb)
Pasamos a calcular el volumen molar (Vm) para cada condición.
 Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K
De (𝛼) , dando forma para el Vm

𝑅𝑇 𝑎(𝑉𝑚 − 𝑏)
𝑉𝑚 = + 𝑏 − 0.5 … … … (𝛽)
𝑃 𝑇 𝑃𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)
Reemplazando datos en (𝛽)
0.45247(𝑉𝑚 − 0.0254)
𝑉𝑚 = 12.24955 − … … … (𝛽)
𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 0.0254)
Iterando por el método del punto fijo
𝑅𝑇
Vm,0 = = 12.22415
𝑃
FIQ-UNAC 24
Vm,1 =12.21269 ; Vm,2 =12.21265

Entonces
L
Vm = 12.21265
mol
V 0.00215
n1 = = = 1.7605 × 10−4 moles
Vm 12.21265
 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K

𝑉𝑚 = + 𝑏 − 0.5 … … … (𝛽)
0.15082(𝑉𝑚 −0.0254)
𝑉𝑚 = 4.10012 − … … … (𝛽).
𝑉𝑚 (𝑉𝑚 +0.0254)

𝑅𝑇
Vm,0 = = 4.07472
𝑃
Vm,1 =4.06357 ; Vm,2 =4.06347
Entonces
L
Vm = 4.06347
mol
V 0.00097
n2 = = = 2.3871 × 10−4 moles
Vm 4.06347
 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K
𝑉𝑚 = + 𝑏 − 0.5 … … … (𝛽)
0.10055(𝑉𝑚 −0.0254)
𝑉𝑚 = 2.74188 − … … … (𝛽).
𝑉𝑚 (𝑉𝑚 +0.0254)
FIQ-UNAC 25

𝑅𝑇
Vm,0 = = 2.71648
𝑃
Vm,1 =2.70555 ; Vm,2 =2.70541 ; Vm,3 =2.70541
L
Entonces Vm = 2.70541 mol

V 0.00073
n3 = = = 2.6983 × 10−4 moles
Vm 2.70541
 Para P=12 atm ,V=0.00057 L ,T=298.15 K

𝑉𝑚 = + 𝑏 − 0.5 … … … (𝛽)
0.07541(𝑉𝑚 −0.0254)
𝑉𝑚 = 2.06276 − … … … (𝛽).
𝑉𝑚 (𝑉𝑚 +0.0254)

𝑅𝑇
Vm,0 = = 2.03736
𝑃
Vm,1 =2.02666 ; Vm,2 =2.02647 ; Vm,3 =2.02647
L

V 0.00057
n4 = = = 2.8128 × 10−4 moles
Vm 2.02647
 Para P=15atm ,V=0.00047 L ,T=298.15 K
𝑉𝑚 = + 𝑏 − 0.5 … … … (𝛽)
0.06033(𝑉𝑚 −0.0254)
𝑉𝑚 = 1.65529 − … … … (𝛽).
𝑉𝑚 (𝑉𝑚 +0.0254)
FIQ-UNAC 26

𝑅𝑇
Vm,0 = = 1.62989
𝑃
Vm,1 =1.61941 ; Vm,2 =1.61919 ; Vm,3 =1.61918
L

V 0.00047
n5 = = = 2.9027 × 10−4 moles
Vm 1.61918
Calculando el número de moles promedio
n1 + n2 + n3 + n4 + n5
nprom = = 2.5123 × 10−4 moles
5
Pasamos a calcular el valor de K para cada presión y volumen, para esto utilizaremos el
número de moles promedio al reemplazar en la ec. de R-K
an2
(V − nb) [P + 0.5 ] = RTn = K
T V(V + nb)
 Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K
15.6255 × (2.5123 × 10−4 )2

(0.00215 − 2.5123 × 10−4 × 0.0254) [2 + ] = K = 4.3136 × 10−3
298.150.5 × 0.00215(0.00215 + 2.5123 × 10−4 × 0.0254)
 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K

15.6255 × (2.5123 × 10−4 )2
(0.00097 − 2.5123 × 10−4 × 0.0254) [6 + ] = K = 5.8398 × 10−3
298.150.5 × 0.00097(0.00097 + 2.5123 × 10−4 × 0.0254)
 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K

15.6255 × (2.5123 × 10−4 )2
(0.00073 − 2.5123 × 10−4 × 0.0254) [9 + ] = K = 6.5895 × 10−3
298.150.5 × 0.00073(0.00073 + 2.5123 × 10−4 × 0.0254)
 Para P=12 atm ,V=0.00057 L ,T=298.15 K

15.6255 × (2.5123 × 10−4 )2
(0.00057 − 2.5123 × 10−4 × 0.0254) [12 + ] = K = 6.8614 × 10−3
298.150.5 × 0.00057(0.00057 + 2.5123 × 10−4 × 0.0254)
FIQ-UNAC 27
 Para P=15atm ,V=0.00047 L ,T=298.15 K
15.6255 × (2.5123 × 10−4 )2

(0.00047 − 2.5123 × 10−4 × 0.0254) [14 + ] = K = 7.0725 × 10−3
298.150.5 × 0.00047(0.00047 + 2.5123 × 10−4 × 0.0254)
K PROM = 6.13536 × 10−3 atm. L
6.6 Con la ecuación del Virial

Sabemos que la ecuación virial truncada en 2 términos tiene la siguiente forma:
𝑃.𝑉𝑚 𝐵𝑃
=Z=1+
𝑅.𝑇 𝑅𝑇
Composición del aire (79% N2 y 21% O2 )

La ecuación virial expresa las composiciones en moles, por lo que se asume una base de
cálculo de 1 mol de aire.
componente moles Fracción molar

(Yi)
1) N2 0.79 0.79
2) O2 0.21 0.21
suma 1 1
Obteniendo de este modo el siguiente valor:
FIQ-UNAC 28
B= (0.79)²(-6.388) + 2(0.79)(0.21)(-11.529)+(0.21)²(-16.374)
𝒄𝒎³
B= - 8.534 𝒎𝒐𝒍
Para cada valor medido:


𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊ó𝒏(𝒂𝒕𝒎) 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏(L)
2 0.00215
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿

Vm = +B= -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 12752.76 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³
𝑃 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗2 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟
𝑳
= 12.75 𝒎𝒐𝒍
𝑃𝑉𝑚 2𝑎𝑡𝑚∗12.75 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾

Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.026
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
Dónde:
n.R.T = K
𝑃.𝑉 2𝑎𝑡𝑚∗0.00215 𝐿
K= = = 4.3561 x 10-3 L.atm
𝑍 1.026
6 0.00097

Vm = +B= -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 10200.29 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³
𝑳
= 10.2 𝒎𝒐𝒍
𝑃𝑉𝑚 6 𝑎𝑡𝑚∗10.2 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾

Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.026
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
Dónde:
FIQ-UNAC 29
n.R.T = K
𝑃.𝑉 6 𝑎𝑡𝑚∗0.0097 𝐿
K= = = 5.8123 x 10-3 L.atm
𝑍 1.026
9 0.00073

Vm = +B= -8.534 = 4245.16
𝑃 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗9𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³
𝑳
= 4.245 𝒎𝒐𝒍
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.025
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T ,
Dónde:
n.R.T = K
𝑃.𝑉 9 𝑎𝑡𝑚∗0.00073 𝐿
K= = = 6.4732 x 10-3 L.atm
𝑍 1.025

12 0.00057

Vm = +B= -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 2678.01 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³
𝑳
= 2.7634 𝒎𝒐𝒍
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.024
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
Dónde:
n.R.T = K2
𝑃.𝑉
K= = 6.7135 x 10-3 L.atm
𝑍
FIQ-UNAC 30
15 0.00047

Vm = +B= -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 1751.65 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³
𝑳
= 1.66591 𝒎𝒐𝒍

Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.022
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
Dónde:
n.R.T = K1
𝑃.𝑉 15 𝑎𝑡𝑚∗0.00047𝐿
K= = = 7.0452x 10-3 L.atm
𝑍 1.022

K PROM = 6.15374 × 10−3 atm. L
VII- CONCLUCION
a) Se utilizó la Ley de Boyle para calcular experimentalmente el número de moles

de aire dentro de un recipiente a temperatura constante.
b) Se describió el comportamiento de un gas real por medio de las diferentes

ecuaciones que tratan de mostrar el verdadero comportamiento de un gas.
c) Comparación de los K obtenidos por las 5 Ecuaciones .
Ecuación Van der Factor de Reddlih- ecuaciones

del gas Waals compresibilidad Kwong viriales
ideal
-3 -3 -3 -3 -3
KPROM (atm.L) 6.12*10 6.13891*10 6.17004*10 6.13536*10 6.15374*10
FIQ-UNAC 31
VIII.- RECOMENDACIÓN
a) Tratar de mantener la temperatura constante en el equipo Boyle.

b) Trabajar de manera ordenada en cada experimento para así obtener mejores
resultados y mejores valores con lo que respecta a la presión y el volumen, para
así tener un buen resultado al aplicar las ecuaciones.
c) Usar de manera cuidadosa los materiales de laboratorio pues pueden ser frágiles
o podrían causar daño a alguno de los compañeros si se da un mal uso.
d) Tomar los apuntes necesarios en cada experimento ya sea datos numéricos o tomar
fotografías a los experimentos para así tener mejor referencia de lo que se hizo.
FIQ-UNAC 32
IX.- BIBLIOGRAFIA
a) Maron Samuel y Prutton Carl, Fundamentos de la fisicoquímica, Ley de
boyle.1977 Limusa, México.
b) I.N. Levine, FISICOQUIMICA, 5ª Edición, McGraw-Hill, 2004
c) servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/gases/Ley%20Boyle.htm
FIQ-UNAC 33
FIQ-UNAC 34

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LEY DE BOYLE FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA – LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Un volumen V2, a una T2.Como el proceso es isotérmico, T1=T2Este proceso se puede

 Identificar la relación de Boyle (P-V) en los gases

III.- MARCO TEÓRICO

Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y

3.2 Ley de Boyle

La ley de Boyle, establece: el volumen de

3.3 Ley de charles

La ley de Charles y Gay Lussac se resume en: el volumen de una determinada

Gráficamente se representa como:

Los procesos que se realizan a presión constante se denominan procesos

3.4 Ley de gay-lussac

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P1 y a una

3.5 Ley de Avogadro

La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a

Ley general del gas ideal

Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuación, se obtiene la

P= Presión del gas

V = Volumen del gas

n = Número de moles de gas

R = Constante universal de los gases ideales

T= Temperatura del gas

3.6 Gas real

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su temperatura,

Principio de los estados correspondientes.

Ecuación de Redlich -Kwong

Donde el valor inicial de iteración, V0 = b

Cálculo de las constantes de Redlich y Kwong:

Otras ecuaciones de estado

V.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

6.1 grafico de la isoterma de Boyle en Excel

Presion (atm) 12 R² = 0.9986

En la gráfica se observa que la presión es inversamente proporcional al volumen

Pasamos a calcular el valor de K, para esto hacemos una regresión Lineal

Ahora pasaremos a calcular el valor de K con diferentes modelos matemáticos: Ecuación

6.2 Con la ecuación universal de los gases ideales

Calculando el número de moles idealmente con V=0.00215, P=2atm, T=298.15

K = 2atm × 0.00215L = 0.0043atm. L

K = 6atm × 0.00097L = 0.00582atm. L

Finalmente se calcula el K promedio

6.3 Con la ecuación de van der Waals

Composición del gas usado

27×R2 ×Tc 2 R×Tc

De tablas TC =126.3 K , Pc =33.54 atm

De tablas TC =154.8 K , Pc =50.14 atm

aaire = 0.79 × aN2 + 0.21 × aO2

𝑎𝑎𝑖𝑟𝑒 = 0.79 × 1.34913 + 0.21 × 1.35572 = 1.35051𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2

baire = 0.79 × bN2 + 0.21 × bO2

𝑏𝑎𝑖𝑟𝑒 = 0.79 × 0.03859 + 0.21 × 0.03165 = 0.03713 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −1

Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K

Vm 3 − 12.26128Vm 2 + 0.675255Vm − 0.02507

 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K

Vm 3 − 4.11185Vm 2 + 0.22509Vm − 8.3674 × 10−3

 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K

Vm 3 − 2.75361Vm 2 + 0.15006Vm − 5.57160

 Para P=12 atm ,V=0.00057 L ,T=298.15 K

Vm 3 − 2.07449Vm 2 + 0.11254Vm − 4.179 × 10−3

 Para P=15atm ,V=0.00047 L ,T=298.15 K

Vm 3 − 1.66702Vm 2 + 0.090034Vm − 3.343 × 10−3

 Para P=2 atm, V=0.00215 L, T=298.15 K

(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

 Para P=6 atm ,V=0.00097 L ,T=298.15 K

(2.3594 × 10−4 )2 × 1.35051

 Para P=9 atm ,V=0.00073 L ,T=298.15 K