NITRATO DE PLATA

El Nitrato de plata es una sal inorgánica, de fórmula AgNO3, comercialmente se vende en

polvo, se trata de un polvo blanco amarillento, pero normalmente se utiliza en disolucion.
El nitrato de plata es una sal inorgánica. Este compuesto es muy utilizado para detectar la
presencia de cloruro en otras soluciones. Cuando esta diluido en agua, reacciona con
el cobre formando nitrato de cobre, se filtra y lo que se queda en el filtro es plata.

PARA QUÉ SIRVE EL NITRATO DE PLATA

Antiséptico utilizado en compresas empapadas para facilitar la cicatrización de las
heridas superficiales supurantes, las úlceras tropicales y las lesiones del pénfigo.

MÉTODO DE FAJANS

En las valoraciones químicas que utilizan el método Fajans se suelen

usar indicadores conocidos como, de absorción. Dichos indicadores fueron
descubiertos por el propio Fajans, un físico y químico polaco, cuando se encontraba
estudiando la activación de ciertos halogenuros de plata por colorantes del grupo
de las ftaleínas.
Para poder entender el funcionamiento de los indicadores de absorción,
utilizaremos el caso de la formación de un precipitado de cloruro de plata ( AgCl),
en el transcurso de una valoración de cloruro potásico con nitrato de plata ( AgNO3).
En la primera etapa del proceso, se producirá un primer cristalito o núcleo por la
unión de un ion cloro con un ion plata, al que se pasarán a unir poco a poco más
iones cloro y plata, de forma que el cristal va creciendo hasta llegar a un tamaño
suficiente para poder precipitar debido a la acción de la gravedad (pues se va al
fondo del recipiente donde se encuentre). Todos los precipitados, y también el del
cloruro de plata, pasan en su crecimiento por una fase conocida como, coloidal y es
en ese preciso momento, donde nos fijaremos.

Los iones que se forman en el precipitado, poseen preferencia a absorberse en él.

Cuando se encuentre en el estado coloidal, tendremos en la disolución un
conglomerado de cloruro de plata rodeado de iones cloro, así, mientras el ion se
encuentre en exceso en la disolución, se pasará a la formación de lo que se conoce
como micela, la cual se encontrará cargada negativamente. En el punto de
equivalencia se neutralizará la micela y con un poco de exceso de iones plata,
pasará a encontrarse cargada de manera positiva. El paso de una situación a la
otra, se produce de manera normal con una sola gota de disolución de iones plata.
En dicho momento, el indicador de adsorción se incorpora a la capa de contrapones
y así pasa a reaccionar con la plata sobre la superficie de la partícula coloidal, como
resultado se puede ver un claro cambio en la superficie. Para dicha valoración de
Fajans, se suele utilizar la fluoresceína, a modo de indicador.
Así, al principio de la valoración, la disolución es de color verde-amarillenta, y así
en el punto de equivalencia pasa a ser de un color rojo-rosado, gracias al producto
formado, AgIn, el cual no llega a ser un precipitado pues su concentración en la
disolución es bastante pequeña.

La fluoresceína, es un ácido de tipo débil, pKa= 8, para que pueda absorberse debe
encontrarse en la cantidad suficiente en forma aniónica. El intervalo de pH óptimo
se encuentra valores de 7 y 9.

La diclorofluoresceína pKa = 5, produce el mismo cambio que la fluoresceína, pero

debe poder valorarse a pH más ácido, siendo así un pH >4 o igual a dicho valor.

Pueden ser usados como indicadores de adsorción, las sustancias que se

comportan de manera análoga y de hecho existen bastantes indicadores que se
pueden aplicar a la determinación del punto final de volumetrías de precipitación en
las que no interviene la plata.

Para poder elegir un indicador de Fajans correcto, hay que tener en cuenta que se
absorben de manera preferente aquellos iones que forman con los de la red del
precipitado los compuestos menos solubles. El indicador que se elija debe de ser
más soluble que el compuesto cuyo precipitado se está formando. De esta manera,
en la valoración de cloruro no se puede utilizar eritrosina como indicador, pues es
menos soluble, y reaccionará con la plata antes que con el cloruro. Este hecho
sugiere la posibilidad de valorar de manera selectiva un ion en presencia de otro
que también reaccione con el valorante, si existe un indicador de solubilidad
intermedia.
 MÉTODO DE VOLHARD
El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con
sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras
sustancias que precipiten con plata a través una valoración por retroceso.
La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el
producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de
Fe^3+, ya que este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en
medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es
muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.

Los equilibrios que tiene lugar son:

Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN ↓

Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma el complejo

de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la valoración:

SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+

En este tipo de valoración, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma,
absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo tanto, en las zonas
cercanas al punto final es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color del
complejo formado, FeSCN^2+, se haga permanente.

Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y

análisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en medio
fuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse
por el método de Fajans.

A la disolución con contenido de Cl^-, se le añade un exceso de nitrato de plata

valorado, y la plata que no ha reaccionado se valora por retroceso con sulfocianuro
patrón.

El balance de la plata será:

Ag^+ total = Ag^+ que AgCl ↓ + Ag^+, que no reacciona.

Donde Ag^+ total, es la cantidad que se conoce V.N, de donde V se mide en ml, y
es el volumen que se añade, y N, la normalidad, que en este caso es igual a la
molaridad. Ag^+ que AgCl↓, es la plata que precipita al cloruro que queremos
determinar y el término se expresa como:
X mg NaCl / PM

El peso equivalente coincide con el peso molecular, o el peso atómico, pues la

reacción se encuentra también en proporción 1:1.

El concepto “Ag^+, que no reacciona”, corresponde a la plata en exceso que no se

consume en precipitar el cloruro, puesto que se cuantifica por el método de Volhard
será igual al producto de los mililitros de sulfocianuro consumido V’, por la
normalidad del mismo N’, que también coincide con la molaridad:

Miliequivalentes de Ag = miliequivalentes Cl^- + miliequivalentes SCN^-

VN = X mg NaCl / PM + V’ N’

En la determinación de Cl^-, según el método de volhard se encuentra una dificultad

en la valoración por retroceso del exceso de lata, cuando esta se hace en presencia
del precipitado, pues la reacción es:

AgCl ↓ + SCN^- ↔ AgSCN↓ + Cl ^-

El equilibrio se desplaza hacia la derecha en cantidad suficiente para producir un

error apreciable. La constante de este equilibrio es:

K = [ Cl^-][ SCN^-] ; se puede calcular a partir de los productos de solubilidad de

ambas sales.
Se establecerá el equilibrio cuando la relación [Cl^-] / [SCN^-], se hace igual a 100,
lo que produce un error muy elevado. Para evitar dicho inconveniente, existen varias
posibilidades, como por ejemplo el adicionar a la disolución cualquier tipo de
disolvente orgánico, como puedan ser el éter o el benceno, siempre que sean
inmiscibles con agua. El cloruro de plata se aglomera en la interfase aguasolvente
orgánico, y no se ve afectado por la presencia de la disolución de sulfocianuro.

Incluso puede emplear el nitrobenceno que recubre el precipitado de cloruro de

plata. Otras posibilidades son filtrar, eliminando el AgCl (precipitado), o coger una
alícuota del líquido claro y proceder a su valoración.

IMPORTANCIA DE LA SOLUCIÓN PATRÓN DE NITRATO DE PLATA

En esta práctica se pudo determinar la solubilidad de nuestra muestra problema con
el volumen de nitrato de plata que se utilizó en las dos soluciones preparadas para
obtención de nuestro ion cloruro preparada la primera valoración la cual corresponde al
de nitrato de plata, en donde colocamos en un matraz Erlenmeyer una cantidad de cloruro
de sodio más una cantidad de cloruro de sodio más una cantidad de cromato de potasio y
en base a esta solución se le fue agregando uno a uno por medio de la bureta montada en
el soporte universal, pequeñas cantidades de nitrato de plata en donde el ion cromato actúa
como indicador, así como ayuda a la detección del punto final ya que un pequeño exceso
de titulante, es el momento en el que la precipitación del indicador ocurre, presentándose
un cambio de color que en este caso fue una coloración rojo-salmón que se presentó en el
líquido sobrenadante al irle agregando pequeñas cantidades de nitrato de plata. Así mismo
lo importante de este tipo de titulaciones es que el Kps del compuesto indicador (ion
cromato) sea mayor que la del compuesto titulado pues de lo contrario precipitaría primero
el indicador y no persistiría dicha coloración.
De esta manera una solución de nitrato de plata se utiliza como titulante en las titulaciones
por precipitación en donde el ion plata se utiliza para titular iones cloruro, bromuro, yoduro,
como fue en este caso el ion plata título los iones cloruro contenidos en la solución de
cloruro de sodio de manera que el punto final de la reacción se observó al agregar el
cromato de potasio en una concentración pequeña, la cual hizo que el líquido sobrenadante
tomara una coloración entre amarillo – café, lo cual posteriormente al agregarle a la solución
un exceso del ion plata se comenzó a precipitar el cromato de plata dando una coloración
rojo-salmón.