Ingeniería Química

Laboratorio Ingeniería Química I

Profesor: Miriam Gordillo Reyes

Práctica: Constante de Equilibrio

Equipo 3-A
Integrantes:
Ana Lourdes Zamarripa Aguirre
Mariana Márquez Rivera
Claudia Denisse Valtierra Montiel
Jessica Fernanda Mojica Zárate
Arturo Mora Yáñez
Alberto José López Araujo

Realización De Práctica: 13 febrero Del 2018

Entrega De Práctica: 20 febrero Del 2018
Objetivo.
Que los alumnos determinen la constante de equilibrio de una reacción homogénea
en fase gaseosa.
Fundamento.
 Constante de equilibrio en reacciones químicas.
El equilibrio es un estado en el cual no existen cambios observables a lo largo del
tiempo, en equilibrio permanecen constantes las concentraciones de los reactivos y
productos de una reacción química. Sin embargo, gran parte de la actividad ocurre
a nivel molecular, debido a que las moléculas de los reactivos continúan formando
moléculas de productos, mientras que las moléculas de productos reaccionan para
producir moléculas de reactivos.
Durante la reacción, el potencial químico varía con la composición. Cuando una
reacción se verifica en el equilibrio, la temperatura y la presión permanecen
constantes en el sistema y el cambio de energía libre es cero.
𝜕𝐺
( ) =0
𝜕𝜀 𝑇,𝑃
Estos límites pueden emplearse para desarrollar la siguiente relación entre el
cambio de energía libre normal, ∆𝐺° y la constante de equilibrio K.
∆𝐺° = −RT In K (Chang, 2008)
La constante de equilibrio K se define en términos de las actividades en el equilibrio,
𝑎𝑖 , de los reactantes y los productos. Para una reacción general
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 = 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
la constante de equilibrio es
𝑎𝐶𝑐 𝑎𝐷𝑑
𝐾=
𝑎𝐴𝑎 𝑎𝐵𝑏

Si ∆𝐺° es un valor negativo grande, la conversión en el equilibrio K, será grande. Sin

embargo, si ∆𝐺° es grande y positiva K es pequeña y la reacción no será
comercialmente recomendable.
Las actividades se refieren a las condiciones de equilibrio en la mezcla reaccionante
y se definen como la relación de la fugacidad en la mezcla en equilibrio a la del
𝑓
estado normal; es decir: 𝑎 = 𝑓° .

Constante de equilibrio en gases.

En el equilibrio y a una presión y temperaturas dadas, cada componente tendrá una
fugacidad 𝑓. Para reacciones gaseosas es costumbre seleccionar, como estándar,
la fugacidad del gas puro a 1 atm, es decir, fugacidad unitaria. Por lo tanto, la
energía libre de cada componente se evaluará a 1 atm de fugacidad y a T para
obtener ∆𝐺°. La fugacidad 𝑓° será la unidad. Con un estado normal de fugacidad
unitaria, la expresión de la constante de equilibrio se transforma en
𝑓𝑐𝑓𝑑
𝑎=𝑓 𝐾 = 𝑓𝐶𝑎𝑓𝐷𝑏
𝐴 𝐵

Cuando, además, los gases obedecen la ley de los gases ideales, la fugacidad es
igual a la presión 𝑓 = 𝑝.
𝑝𝐶𝑐 𝑝𝐷𝑑 Para gases ideales
𝐾= 𝑎 𝑏
𝑝𝐴 𝑝𝐵
En este caso, p (presión parcial) es la presión total p, multiplicada por la fracción
molar del componente en la mezcla; P = Pty. En muchas situaciones no se justifica
suponer que los gases se comportan idealmente, y resulta necesario evaluar las
fugacidades.
La fugacidad (en la ecuación dependiente de las fugacidades) es la del componente
en la mezcla en equilibrio. Sin embargo, por lo general solamente se conoce la
fugacidad del componente puro. Para relacionar estos dos valores debemos contar
con algunos conocimientos relativos a la forma en que la fugacidad depende de la
composición. Generalmente no se dispone de este tipo de información, por lo que
se hace necesario plantear suposiciones con respecto al comportamiento de la
mezcla reaccionante. La suposición más simple y más común consiste en
considerar que la mezcla se comporta como una solución ideal. Entonces, la
fugacidad en el equilibrio, 𝑓, está relacionada a la fugacidad del componente puro,
𝑓 , a la misma presión y temperatura, por medio de
𝑓𝑖 = 𝑓𝑖 𝑦𝑖
Las ecuaciones para la constante de equilibrio en términos de las fugacidades de
los componentes puros y de la composición de la mezcla en equilibrio, 𝐾 =
(𝑓´𝐶 )𝑐 (𝑓´𝐷 )𝑑 𝑦 𝑐𝑦 𝑑
𝐾𝑦 , donde 𝐾𝑦 = 𝑦 𝐶 𝑎𝑦𝐷 𝑏.
(𝑓´𝐴 )𝑎 (𝑓´𝐵 )𝑏 𝐴 𝐵

En las reacciones gaseosas frecuentemente se usa la cantidad 𝐾𝑝 , que se define

como:
(𝑦𝐶 𝑃𝑡 )𝑐 (𝑦𝐷 𝑃𝑡 )𝑑 (𝑐+𝑑)−(𝑎+𝑏)
𝐾𝑝 = = 𝐾𝑦 𝑃𝑡 sistemas no ideales (Smith, 1991)
(𝑦𝐴 𝑃𝑡) 𝑎 (𝑦𝐵 𝑃𝑡 𝑏 )
El efecto de la temperatura.
Una ecuación muy útil que relaciona la constante de equilibrio con la temperatura
se puede derivar de la siguiente forma. Sustituyendo la ecuación ∆𝐺° = −RT In K
en la ecuación de Gibbs-Helmholtz
∆𝐺
𝜕( ) ∆𝑟 𝐻
𝑇
[ ] =−
𝜕𝑇 𝑇2
𝑃

−𝑅𝑇𝑙𝑛𝑘
𝜕(
∴[ 𝑇 )] = − ∆ 𝑟 𝐻
𝜕𝑇 𝑇2
𝑃

𝜕𝑙𝑛𝐾 ∆𝑟 𝐻
( )=
𝜕𝑇 𝑅𝑇 2
(Chang, 2008).

El objetivo de muchos procesos industriales es obtener una producción óptima en

el menor tiempo posible y, de ser factible, en condiciones moderadas, para reducir
el costo. Por lo tanto, el estudio de la forma en la que los parámetros externos, como
la temperatura o la presión, afectan la constante de equilibrio tiene una gran
importancia práctica.
Alguna de sus aplicaciones en la industria son:
 Industria cervecera: Determinar el tiempo y velocidad de la fermentación.
 Industria de los alimentos: Período de caducidad de alimentos enlatados y el
uso de conservadores.
 Industria automotriz: Convertidores catalíticos para disminuir la emisión de
sustancias nocivas.
 Perfumería: Producción de sustancias estables y con olores agradables.
Bibliografía.
 Chang, R. (2008). Fisicoquímica. México, Df: McGraw-Hill.
 Smith, J. M. (1991). Ingeniería de la Cinética Química. México,Df: McGraw-
Hill.
  Equipo
EQUIPO REACTIVOS
Matraz kitazato (500 ml) con tapón Agua
Parrillas magnéticas Ácido acético
Recipientes para baño maría
Termómetros
Manómetro diferencial
Soporte universal
Pinzas para bureta
Ampolleta

Tabla 2 Reactivos.
Reactivos Medidas de seguridad y Propiedades fisicoquímicas

Peso Punto Medidas de

Densidad Punto de
Molecular a de Rombo de seguridad
25°C Ebullición
Fusión seguridad
(g/mol) (g/cmᶟ) (°C)
(°C)
Usar gafas
de
seguridad,
guantes de
látex
Ácido desechables,
60 1.05 17 118
acético
cubrebocas,
evitar el
contacto y
mantener en
ventilación.
Ninguno.

Agua 18.016 0.997 0 100

 Desarrollo

1) Se montó el equipo como lo muestra la figura 1

Figura 1

2) Se colocaron en la ampolleta 2.5 ml de ácido acético y se selló con parafilm

en ambos extremos.
3) También se selló la unión entre el matraz kitazato y la manguera del
manómetro con papel parafilm para evitar las caídas de presión por fugas.
4) Se fue calentando el baño maría y se registraron las presiones (del aire) en
el manómetro diferencial a las temperaturas de 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 °C.
5) Una vez terminado esto, se retiró del baño maría y se dejo reposar 10 min.
Después se colocó en un nuevo baño maría.
6) Antes de calentar el baño maría, se reventó la ampolleta para depositar el
ácido acético en el matraz. Se volvió a sellar rápidamente con papel parafilm
para evitar la volatilización.
7) Se inició una vez más el calentamiento y se registraron las presiones (del
ácido acético) en el manómetro a las mismas temperaturas que en el paso 4.
8) Una vez terminado esto, se dejó reposar por 10 min. y se desinstaló el equipo
Calculos:
Reacción en equilibrio:
(CH3COOH)2(g) 2CH3COOH (g)
Formulas a utilizar:
𝑃𝑑𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜 = 𝜌𝐻𝑔 𝑔ℎ

𝑃 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑑𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜

na RT
𝑃𝑖 =
V
𝑚𝑎
𝑛𝑎 =
𝑀𝑎

Datos obtenidos:
𝑘𝑔
𝜌𝐻𝑔 = 13579.04
𝑚3
𝑚
𝑔 = 9.81
𝑠2
𝑚𝑎 = 0.0026 𝑘𝑔
𝑘𝑔
𝜌á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 1050
𝑚3
𝑎𝑡𝑚𝐿
𝑅 = 0.082
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑔𝑟
𝑀𝑎 = 60.05
𝑚𝑜𝑙
0.0026 𝑘𝑔 1000 𝐿
𝑉= = 2.47𝑥10−6 𝑚3 ( ) = 2.47𝑥10−3 𝐿
𝑘𝑔 1𝑚3
1050 3
𝑚
Calculo de moles utilizados de Ac. Acético:
2.6 𝑔𝑟
𝑛𝑎 = 𝑔𝑟 = 0.04329 𝑚𝑜𝑙
60.05
𝑚𝑜𝑙
 Tabla 1 aire encerrado
Temperatura Altura (m) Presión (kPa) P Pi
(K) (kPa) (kPa)
298.15 0.005 0.666051912 100.633948 428.488626
303.15 0.008 0.106568306 100.234317 435.674416
308.15 0.018 0.239778688 98.9022131 442.860205
313.15 0.023 0.30638388 98.2361612 450.045995
318.15 0.036 0.479557377 96.5044262 457.231784
323.15 0.044 0.586125683 95.4387432 464.417574
328.15 0.052 0.692693988 94.3730601 471.603363

Tabla 2 ácido acético liberado

Temperatura P Pi
Altura (m) Presion (kPa)
(K) (kPa) (kPa)
298,15 0.001 0.13321038 101.16679 428.488626
303,15 0.003 0.39963115 100.900369 435.674416
308,15 0.015 1.99815574 99.3018443 442.860205
313,15 0.019 2.53099727 98.7690027 450.045995
318,15 0.021 2.79741803 98.502582 457.231784
323.15 0.026 3.46346994 97.8365301 464.417574
328.15 0.03 3.99631147 97.3036885 471.603363

Para el calcula de la constante de equilibrio se utiliza la siguiente fórmula

K a = 4(2Pi − P)
 Tabla 3 constante de equilibrio aire encerrado
Ka Ln(Ka) 1/T
3025.37322 8.01478974 0.00335402
3084.45806 8.03413125 0.0032987
3147.27279 8.05429158 0.00324517
3207.42331 8.07322319 0.00319336
3271.83657 8.09310675 0.00314317
3333.58562 8.11180377 0.00309454
3395.33466 8.13015761 0.00304739

Aire contenido
8.14 y = -377.58x + 9.28
R² = 0.9997
8.12

8.1

8.08
Ln(Ka)

8.06 Series1

8.04 Linear (Series1)

8.02

8
0.003 0.00305 0.0031 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034
1/T

Tabla 4 constante de equilibrio ácido acético liberado

Ka Ln(Ka) 1/T
3023.241852 8.014085 0.00335402
3081.793851 8.03326713 0.0032987
3145.674265 8.05378354 0.00324517
3205.291947 8.07255846 0.00319336
3263.843946 8.0906609 0.00314317
 3323.994469 8.10892249 0.00309454
3383.612151 8.1266991 0.00304739

Ac Acetico y = -367.74x + 9.2469

8.14 R² = 0.9999

8.12

8.1

8.08
ln(ka)

8.06
Series1
8.04

8.02

8
0.003 0.00305 0.0031 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034
1/T

Calculo del ∆𝐻 ° , ∆𝐺 ° y ∆𝑆 ° .

∆𝐻 ° = −𝑚𝑅
∆𝐺° = −𝑅𝑇𝐿𝑛(𝐾)
∆𝐻 ° − ∆𝐺 °
∆𝑆 ° =
𝑇

Calculo de ∆𝐻 ° para reactivos y productos:

𝐽
𝑅 = 8.3145
𝑚𝑜𝑙𝐾

Para el aire:
𝑚 = −377.58 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝐻 ° = −(−377.58 𝐾) (8.3145 )
𝑚𝑜𝑙𝐾
 𝐽
∆𝐻 ° = −3139.38891
𝑚𝑜𝑙
∆𝐻 °
∆𝐻 ° 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 =
2
𝐽
−3139.38891
∆𝐻 ° 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙
2
𝐽
∆𝐻 ° 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 = −1569.694455
𝑚𝑜𝑙

T ∆𝐺° ∆𝑆 °
(K) (J/mol) (J/molK)
298.15 -19868.4087 56.10940729
303.15 -20250.3546 56.44389145
308.15 -20636.0066 56.77954783
313.15 -21020.1356 57.0996221
318.15 -21408.3568 57.42249845
323.15 -21795.0432 57.73063373
328.15 -22182.3478 58.03126292

Para el ácido acético:

𝑚 = −367.74 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝐻 ° = −(−367.74 𝐾) (8.3145 )
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝐻 ° = −3057.5742
𝑚𝑜𝑙
∆𝐻 °
∆𝐻 ° 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 =
2
𝐽
−3057.5742
∆𝐻 °
= 𝑚𝑜𝑙
𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙
2
𝐽
∆𝐻 ° 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 = −1528.7871
𝑚𝑜𝑙
 T ∆𝐺° ∆𝑆 °
(K) (J/mol) (J/molK)
298.15 -19866.6617 56.37795562
303.15 -20248.1766 56.70658867
308.15 -20634.7049 57.0408266
313.15 -21018.4048 57.35535885
318.15 -21401.8869 57.65932009
323.15 -21787.3017 57.95985606
328.15 -22172.9116 58.25182821

Conclusión
Sabemos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio
de un proceso químico, entre los que se destacan:
 Concentración
 Presión
 Volumen
 Temperatura
Esto significa que, si en una reacción química en equilibrio se modifican la presión,
la temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la
reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio.
Con la realización de esta práctica logramos calcular la constante de equilibrio de
una reacción gaseosa y pudimos darnos cuenta de que tan relacionado está la
temperatura con el equilibrio de una reacción. Es la única variable que además de
influir en el equilibrio, modifica el valor de la constante.
Y respecto a la presión, la variación de presión en un equilibrio químico influye
solamente cuando en el mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas
(equilibrio heterogéneo) y hay variación en el número de moles, ya que si ∆n=0, no
influye la variación de la presión o de volumen. Si aumenta la P, el sistema se
desplazará hacia donde exista menor número de moles gaseosos (según la
estequiometria de la reacción) para así contrarrestar el efecto de la disminución del
V y viceversa
Para nosotros, en Ingeniería Química, es muy importante conocerlo. Esto se utiliza
habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso químico deseado o
disminuirlo si es una reacción indeseable.

Bibliografía.
 Fogler, Scott H. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. 3a.ed.
Mexico. Pearson Education, 2001.
 "Expressing the Equilibrium Constant of a Gas in Terms of Pressure" (La
expresión de la constante de equilibrio de un gas en términos de presión) de
Boundless Chemistry.