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Arranjos II
H2S (souring)
Cabo Frio / RJ
12 de maio de 2018
1. ORIGEM
2. TRATAMENTO
Os serviços aditivos da Intertek dão suporte aos clientes comerciais com sua qualidade
de carga de petróleo e produtos refinados, ajudando-os a atender às especificações
cruciais do produto. Os profissionais de tratamento aditivo da Intertek tratam as cargas de
produtos petrolíferos com estabilizadores, inibidores de corrosão e outros aditivos. Os
serviços aditivos da Intertek são usados para produtos armazenados em navios, tanques,
tanques de armazenamento, tubulações, vagões ferroviários, isotainers e barcaças. Os
produtos de petróleo tratados com aditivos incluem petróleo bruto, gasolina, combustível
de aviação, diesel, biodiesel, óleo combustível, óleo combustível pesado, combustível de
bancas, asfalto e outros produtos refinados.
Escavadores de H2S
Melhoradores de Cetane
Despressurizadores de Ponto de Derrame, Melhorador de Lubrificantes
Estudos de Compatibilidade
Melhorias de Condutividade, Inibidores de Corrosão
Estabilizadores de Oxidação
Desativadores de metal
Corantes e mais.
Acúmulo de reservatório
[
O azedamento do reservatório é o fenômeno quando há um aumento da massa de
sulfeto de hidrogênio (H 2 S) por unidade de massa do total de fluidos produzidos devido
às atividades da bateria redutora de sulfato (SRB) como resultado da inundação de água
. O sulfeto de hidrogênio é extremamente tóxico e corrosivo e existe uma exigência de
nível de H 2 S no gás de vendas (<4 ppm). A geração de H 2 S devido à inundação deve
ser avaliada para qualquer projeto inundado com água para garantir o projeto adequado
do projeto.
Mecanismos de acidificação
CH 3 COO - + SO 4 2- → 2HCO 3 + HS -
Os SRB's utilizam fontes adequadas de carbono e energia na oxidação de um substrato
orgânico. Doa um elétron, ao longo de uma cadeia de transporte de elétrons. O sulfato
atua como o aceptor de elétrons, sendo reduzido a sulfeto. Alguns SRBs são capazes de
usar hidrogênio (via enzimas hidrogenadas) ao invés de compostos orgânicos como
doadores de elétrons.
4H 2 + SO 4 2- + H + → 4H 2 O + HS -
Neste caso, a exigência de carbono é satisfeita por compostos orgânicos ou pela fixação
de dióxido de carbono. Esse consumo de hidrogênio é uma das maneiras pelas quais a
SRB está envolvida em eventos de corrosão na indústria do petróleo.
Redução da Proteção SRB por Produtos Químicos Bissulfitos Para proteger o processo e
a conclusão do equipamento contra a corrosão excessiva, os níveis de oxigênio na água
do mar precisam ser reduzidos antes da injeção. São utilizados meios mecânicos,
decapagem de corrente de contador de gás ou desaeradores de vácuo. Estes alcançam
reduções para cerca de 100 50 partes por bilhão (ppb). É usual adicionar, continuamente,
pequenas quantidades de bissulfito de amônio ou sulfito de sódio para eliminar
quimicamente mais oxigênio. Algumas operações, NH 4 HSO 3, são geralmente usadas
somente durante paradas de manutenção das unidades mecânicas. Tal método pode
fazer com que os removedores de sulfito reajam com o cloro residual usado como biocida
primário, reduzindo assim a proteção contra os SRBs. Em seguida, uma reação direta de
bissulfito / sulfito com o equipamento de processo de aço e tubulação também pode
ocorrer. A natureza da reação de redução foi investigada, tanto no NH 4 HSO 3 quanto
no Na 2 SO 3 .
S 2 O 4 2- + 2H 2 O → 2SO 3 2- + 4H + 2e -
Onde:
Rsequação1.PNG
Sem iniciação, a reação não pode prosseguir. No entanto, na presença de H 2 S:
Rsequation2.PNG
O tiossulfato formado é instável e se decompõe, em condições ácidas, a enxofre e sulfato
elementares.
Rsequation3.PNG
O enxofre elementar reativo está então disponível para a oxidação de várias espécies
orgânicas. O sulfito formado pode sofrer novas reações de desproporcionamento,
oxidando mais substrato orgânico e gerando H 2 S para iniciar uma reação adicional.
Solubilidade Mineral
Dos minerais originários dos reservatórios de petróleo, apenas a pirita das espécies de
enxofre está provavelmente presente em qualquer abundância. Alguns estudos sugerem
que alguns minerais podem ter um efeito sequestrador sobre o H 2 S.
FeS 2 + 4H + + 2e Fe 2+ + H 2 S
Os dados sobre a pK do sulfeto de ferro variam consideravelmente, levando à falta de
confiabilidade de qualquer predição dos níveis de H 2 S produzidos. Para superar isso, a
reação de solubilidade para pirita pode ser expressa como:
H + + FeS 2 Fe 2+ + HS - + S S
Isto evita os problemas associados à necessidade de um valor preciso para a segunda
constante de dissociação do sulfeto de hidrogênio. Usando esta abordagem, o produto de
solubilidade pode ser calculado.
Particionamento de H 2 S
Alguns dos mecanismos discutidos têm o potencial de gerar apenas quantidades
relativamente pequenas de H 2 S e parecem ser prontamente descontados. Entender o
comportamento de particionamento e solubilidade do H 2 S é importante e pode
simplesmente ser exemplificado pelo seguinte:
Rsequation4.PNG
Para H 2 S gerado a partir de água produzido
Reancação5.PNG
Onde:
Mitigação
H 2 S Scavengers
Absorventes à base de zinco e ferro são baratos e reagem rapidamente, mas podem
causar problemas de separação de óleo / água a jusante. Os aldeídos são baratos, mas
reagem lentamente; um ponto chave quando isso deve ocorrer entre a cabeça do poço e
os separadores. Os oxidantes fortes, como o dióxido de cloro, têm encontrado
preferência, uma vez que são rápidos na reação e causam pequenos transtornos de
produção. No entanto, eles são corrosivos e requerem metalurgia especial. Novos
catadores orgânicos foram desenvolvidos com algum sucesso, mas ainda exigem mais
melhorias. Atualmente, os catadores de triazina oferecem a maior eficiência e estão
construindo um histórico de custo e desempenho.
Tratamentos de Biocidas
Tratamentos com biocidas de poços de injeção têm sido tentados para tratar o
azedamento do reservatório com pouco sucesso. Falha foi atribuída ao biocida não
penetrando suficientemente profundamente no reservatório. Cloro (em um nível residual
de> 10ppm) foi mostrado em pacotes de areia para limitar a atividade bacteriana perto da
entrada, mas isso pode ter consequências severas na corrosão em poços injetáveis.
Recursos de modelagem
Modelos de reservatório para a previsão H 2 produção S durante a vida de um campo
têm sido desenvolvidos. Dois dos modelos de previsão de acidificação em uso comum na
indústria do petróleo são SourSimRL (Oil Plus Ltd) e Dynamic TVS (Rawwater
Engineering Company Ltd). Ambos os modelos têm um histórico na indústria;
DynamicTVS foi publicado pela primeira vez em 1993 (Publicação HMSO OTH 92 385:
Oilfield Reservoir Souring, ISBN 0-7176-0637-6) e SourSim (Nace 2006, Paper 06664).
Não há registro público de qualquer benchmarking dos dois modelos. No entanto, ambos
os modelos são baseados em parâmetros de entrada semelhantes e em ocasiões
separadas foram usados para prever a propensão de azedação de pares de injetor /
produtor idênticos. Os resultados dessas comparações são confidenciais para os
Operadores, no entanto, em termos gerais, as previsões do modelo de caso base
estavam de acordo. Eles têm sido utilizados em vários estudos para permitir a seleção
metalúrgica e estratégias de mitigação de baixo custo a serem consideradas.
A base dos modelos depende de vários fatores, o mais importante dos quais é a taxa na
qual a água se move através do reservatório. Outras incertezas incluem o grau de
remoção da rocha do reservatório (particularmente minerais de ferro como a siderita),
corte de água, o tipo de água produzida (água do mar versus PWRI / EWI), produzindo
GOR e suprimento de nutrientes. A maioria dos H 2 S modelos usar tipos de nutrientes
'genéricos' para representar os diversos nutrientes devido à variação natural e incertezas.
Particionamento de Superfície
A influência da cinética, composição do fluido, temperatura e pressão na partição do H 2
S entre gás, óleo e água não é muito conhecida. Estimativas de cálculos termodinâmicos
e experiência de campo em outros lugares tendem a sugerir que a faixa de valores usada
nas tabelas de resumo será aplicada na prática. Sensibilidade para o valor real do
coeficiente de partição pode ser até a um factor de 3 em termos de fase gasosa H 2
concentrações S.
Entrada de Nutrientes
A concentração precisa de nutrientes injetados no reservatório e seus efeitos no
crescimento populacional de SRB (e outras bactérias) são difíceis de avaliar. Grande
parte da modelagem foi derivada da correspondência histórica de situações de campo
com base em informações conhecidas ou estimadas do campo ou laboratório.
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