Sei sulla pagina 1di 40

EQUILIBRIO

QUÍMICO
 Se puede definir como equilibrio químico cuando
una reacción alcanza sus velocidades de reacción
directa e inversa se igualan y las concentraciones
netas de reactivos y productos permanecen
constantes.

 En una reacción Química se procede en el inicio a la


formación de productos, tan pronto como se forman
algunas moléculas de producto, estas moléculas
comienza el proceso inverso.
 Particularmente se trabaja con 2 tipos de equilibrio:
 Equilibrio Químico.
 Equilibrio Físico.

1. Equilibrio Químico:
Estudia solo el sistema en equilibrio de una reacción,
donde participan tanto reactivos como productos.
Ejm:
𝑁2 𝑂4(𝑔) 2𝑁𝑂2(𝑔)
Gas Incoloro Color Café

Al inicio → El gas incoloro reacciona formando una


coloración café
 Al final → llega a un equilibrio donde no se
forma una mayor coloración

 En un proceso Inverso.

 El gas color café se va desvaneciendo como avanza la


reacción hasta llegar a un equilibrio.
En el tiempo…
2. Equilibrio Físico:
Estudia solo el sistema en equilibrio de un cambio de
fase, a partir del cual se puede encontrar información
útil(𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 ) .
Ejemplo:
La vaporización del agua a 100°C
𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐻2 𝑂(𝑔)
Donde:

# moléculas # moléculas
 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑛 = 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑛
Constante de Equilibrio(K)
 En un proceso en equilibrio :

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Se define matemáticamente el equilibrio como:

𝐶 𝑐 [𝐷]𝑑 donde a, b, c, d = son los


𝐾= 𝑎 𝑏
; coeficientes
𝐴 [𝐵] estequiométricos
de la reacción
Un concepto amplio de la constante de equilibrio es:
𝐶 𝑐 [𝐷]𝑑
 Un cociente , donde el numerador = 𝑎 [𝐵]𝑏 ; se
𝐴
obtiene multiplicando la concentración de los
productos elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos.

𝐶 𝑐 [𝐷]𝑑
 Y el denominador= 𝑎 [𝐵]𝑏 es el producto de las
𝐴
concentraciones de los reactivos elevados a sus
respectivos coeficientes estequiométricos.
 Esta constante de equilibrio sólo depende de la
Temperatura(T) y de que el proceso se mantenga en
equilibrio (condiciones del equilibrio).

 A partir de esta constante se puede deducir algunas


tendencias sobre la reacción:
En una Reacción

Es favorable a Es favorable a
los productos los Reactivos

Si 𝐾 ≫ 1 Si 𝐾 ≪ 1
EQUILIBRIO
HOMOGÉNEO
 “Todas las especies de una reacción están en una sola
fase (sólido , líquido, gaseoso).”
 Ejemplo:
La disociación de 𝑁2 𝑂4 a N𝑂2 en fase gaseosa:

𝑁2 𝑂4(𝑔) 2𝑁𝑂2(𝑔)

Indica que las


unidades [N𝑂2 ]2
𝐾𝑐 =
trabajadas(mol/L) [𝑁2 𝑂4 ]
 Esta constante también puede ser expresada en
función de sus presiones parciales si se trabaja con
𝑛
gases(𝑃 = 𝑅𝑇).
𝑉

𝑃[N𝑂2 ] 2
𝐾𝑃 =
𝑃[𝑁2 𝑂4 ]

Con unidades en atm para


las presiones parciales.
Relación entre 𝑲𝒄 y 𝑲𝑷
 Partimos de la siguiente reacción:

𝑎𝐴(𝑔) 𝑏𝐵 (𝑔)
Donde:
[𝐵]𝑏 𝑃[𝐵] 𝑏
𝐾𝑐 = ; 𝐾𝑃 =
[𝐴]𝑎 𝑃[𝐴] 𝑎

𝑛𝐴 𝑛𝐵
Partimos de: 𝑃𝐴 = 𝑅𝑇 ; 𝑃𝐵 = 𝑅𝑇
𝑉 𝑉

Donde V: es el volumen del recipiente en litros(L)


𝑛 𝑛
𝑃[𝐵] 𝑏 [ 𝐵 𝑅𝑇]𝑏 ( 𝐵 )𝑏
 𝐾𝑃 = = 𝑉
𝑛𝐴 = 𝑉
𝑛𝐴 𝑎 × (𝑅. 𝑇)∆𝑛 ; ∆𝑛 = 𝑏 − 𝑎
𝑃[𝐴] 𝑎 [ 𝑅𝑇]𝑎 ( )
𝑉 𝑉 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔
𝒈𝒂𝒔𝒆𝒔𝒐𝒔𝒐𝒔 − 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆
𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔 𝒈𝒂𝒔𝒆𝒐𝒔𝒐𝒔
[𝐵]𝑏 ∆𝑛
𝐾𝑃 = × (𝑅. 𝑇)
[𝐴]𝑎

𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 (𝑅. 𝑇)∆𝑛

Entonces la relación ent𝑟𝑒 𝑒𝑙 𝐾𝑃 𝑦 𝐾𝑐 esta en función a


las moles gaseosos y la temperatura de la reacción.
𝐿.𝑎𝑡𝑚
Entonces reemplazando R = 0,0821
𝐾.𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 (0,0821. 𝑇)∆𝑛
 Generalmente 𝐾𝑃 ≠ 𝐾𝑐
Sólo cuando no hay variación de moles gaseosas
(∆𝑛 = 0) se produce:
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐
Ejemplo:
𝐻2(𝑔) + 𝐵𝑟2(𝑔) 2𝐻𝐵𝑟(𝑔)

𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 (0,0821. 𝑇)0
𝐾𝑃 = 𝐾𝑐
La constante K no
tiene unidades
Ejemplo 2:
2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) 2𝑁𝑂2(𝑔)
𝑇 = 230°𝐶
En el equilibrio se encontraron las siguientes
concentraciones:
𝑁𝑂 = 0,0542𝑀
𝑂2 = 0,127𝑀
𝑁𝑂2 = 15,5𝑀

Calcular la constante de equilibrio a esta temperatura.


 Resolución:
[𝑁𝑂2(𝑔) ]2
𝐾𝑐 =
[𝑁𝑂]2 [𝑂2 𝑔 ]

[15,4]2 5
𝐾𝑐 = = 6,44 × 10
[0,0542]2 0,127

Alta Cantidad de
productos
 Ejemplo 3:
La constante de equilibrio 𝐾𝑃 obtenida para la
descomposición del pentacloruro de fósforo a partir del
tricloruro de fósforo y cloro molecular.

𝑃𝐶𝑙5(𝑔) 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)

Es de 1,05 a 250°C , si 𝑃𝑃𝐶𝑙5(𝑔) = 0,875 𝑎𝑡𝑚 y 𝑃𝑃𝐶𝑙3(𝑔) =


0,463 𝑎𝑡𝑚 ¿Cuál es la presión parcial en el equilibrio del
𝐶𝑙2(𝑔) a esta temperatura?
 Resolución :
𝑃𝑃𝐶𝑙3(𝑔) . 𝑃𝐶𝑙2(𝑔)
𝐾𝑃 =
𝑃𝑃𝐶𝑙5(𝑔)

0,463 . 𝑃𝐶𝑙2(𝑔)
𝐾𝑃 =
0,875
𝑃𝐶𝑙2(𝑔) = 1,98 atm.
Una pregunta más.
La constante de equilibrio(𝐾𝑐 ) para la reacción
siguiente a 25°C es 4,63 × 10−3 :

¿Cuál es el valor del 𝐾𝑃 a esta


temperatura? 𝑁2 𝑂4(𝑔) 2𝑁𝑂2(𝑔)
 Solución
𝐾𝑃 = 𝐾𝐶 (0,0821𝑇)∆𝑛 ; ∆𝑛 = 2 − 1 = 1

𝐾𝑃 = 4,63 × 10−3 (0,0821 × 298)1


𝐾𝑃 = 0,113
 Otra forma de expresar la constante de equilibrio es en
función a su fracción molar 𝐾𝑥 :
 Partiendo del 𝐾𝑃 :

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑃[𝐶] 𝑐 . 𝑃[𝐷] 𝑑
𝐾𝑃 =
𝑃[𝐴] 𝑎 . 𝑃[𝐵] 𝑏
Donde : 𝑃 𝐵 = 𝑋 𝐵 . 𝑃𝑇
Entonces:
(𝑋 𝐶 𝑃T )𝑐 . (𝑋 𝐷 𝑃T )𝑑
𝐾𝑃 =
(𝑋 𝐴 𝑃T )𝑎 . (𝑋 𝐵 𝑃T )𝑏
(𝑋 𝐶 𝑃T )𝑐 .(𝑋 𝐷 𝑃T )𝑑 (𝑋 𝐶 )𝑐 .(𝑋 𝐷 )𝑑 𝑃𝑇 ∆𝑛
 𝐾𝑃 = = × ( )
(𝑋 𝐴 𝑃T )𝑎 .(𝑋 𝐵 𝑃T )𝑏 (𝑋 𝐴 )𝑎 .(𝑋 𝐵 )𝑏 𝑃0

𝑃𝑇 ∆𝑛
𝐾𝑃 = 𝐾𝑥 × ( ) ; 𝑃0 = 1 𝑎𝑡𝑚.
𝑃0

Entonces se puede definir a 𝐾𝑥 como :

(𝑋 𝐶 )𝑐 . (𝑋 𝐷 )𝑑
𝐾𝑥 =
(𝑋 𝐴 )𝑎 . (𝑋 𝐵 )𝑏
EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
 Se realiza cuando la reacción de equilibrio intervienen
sustancias de distintas fases.
 Por ejemplo la descomposición del carbonato de
calcio:
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔)

Esta constante de equilibrio se expresaría de la siguiente


manera:
´ 𝐶𝑎𝑂 [𝐶𝑂2 ]
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ]
 Se tiene que despejar algunas constantes:
Si se trabaja con sólidos o líquidos su concentración
siempre es constante a partir de:
Tenemos a un solido “X” entonces su concentración será:
𝑋𝑠 ,luego partimos de la siguiente premisa para un
sólido o líquido:
𝑚𝑥 = 𝜌𝑥 . 𝑉
𝑚𝑥
= 𝜌𝑥
𝑉
𝑛𝑥 𝑀𝑋 𝜌𝑥
Concentración =
𝑉 𝑉
𝜌𝑥
Xs 𝑀𝑋 =
𝑉
𝜌𝑥
Xs = Constante
𝑉.𝑀𝑋
 En el equilibrio:
´ 𝐶𝑎𝑂 [𝐶𝑂2 ]
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ] Constante=C

𝐾𝑐 ´ = 𝐶. [𝐶𝑂2 ]
𝐾𝑐 ´
= [𝐶𝑂2 ]
𝐶

𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ]
Así se puede deducir que la constante de equilibrio no
depende de la concentración de solido o líquidos.
Equilibrios Múltiples
 Existen sistemas en equilibrio mas complejos donde
las moléculas del producto en equilibrio más
complejos donde las moléculas del producto en
equilibrio participan en un segundo proceso de
equilibrio.
𝐴+𝐵 𝐶+𝐷
𝐶+𝐷 𝐸+𝐹
Donde :
𝐶 [𝐷] 𝐸 [𝐹]
𝐾1 = ; 𝐾2 =
𝐴 [𝐵] 𝐶 [𝐷]
Son las constantes de cada reacción
 La rxn. Global será:
𝐴+𝐵 𝐶+𝐷
𝐶+𝐷 𝐸+𝐹
𝐴+𝐵 𝐸+𝐹
Entonces la constante de equilibrio global de la reacción
es:
𝐸 [𝐹]
𝐾3 =
𝐴 [𝐵]
Pero también se puede expresar en función de las
constantes de equilibrio de cada reacción.
𝐸 [𝐹] 𝐶 [𝐷] 𝐸 [𝐹]
𝐾3 = = ×
𝐴 [𝐵] 𝐴 [𝐵] 𝐶 [𝐷]

𝐾3 = 𝐾1 × 𝐾2
 Se deduce de lo anterior:
“Si una reacción se puede expresar como la suma de 2 ó mas
o reacciones, la constante de equilibrio para la reacción
global esta dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.”

Ejemplo: La ionización de los ácidos dipróticos.


La disociación del ácido carbónico (𝐻2 𝐶𝑂3 ) a 25°C
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐻+ (𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐)
𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐) 𝐻+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3−2 (𝑎𝑐)

𝐻 + [𝐻𝐶𝑂3− ] 𝐻 + [𝐶𝑂 −2 ]
3
𝐾1 = = 4,2 × 10−7 ; 𝐾2 = = 4,8 × 10 −1
𝐻2 𝐶𝑂3 𝐻𝐶𝑂3−
 La Rxn. Global:
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 2𝐻+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3−2 (𝑎𝑐)

[𝐻 + ]2 [𝐶𝑂3−2 ]
𝐾3 =
𝐻2 𝐶𝑂3

𝐾3 = 𝐾1 × 𝐾2 = 4,2 × 10−7 × 4,8 × 10−1


𝐾3 = 2 × 10−7
PREDICCIÓN DE LA DIRECCIÓN
DE UNA REACCIÓN
 1. Cociente de reacción (𝑸𝒄 ) :
Para las reacciones que no han logrado el equilibrio , al
sustituir las concentraciones iniciales en la expresión de
la constante de equilibrio se obtiene lo que se denomina
el cociente de reacción.

Para una reacción:


𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
[𝐶]𝑐0 [𝐷]𝑑0
𝑄𝑐 =
[𝐴]𝑎0 [𝐵]𝑏0

Entonces a partir de este enunciado se deduce 3 posibles


formas:

𝑄𝑐 > 𝐾𝑐 → 𝐿𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑃𝑟𝑜𝑑. 𝑦 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡.


𝑒𝑠 𝑚𝑢𝑦 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎
𝑎𝑙𝑐𝑎𝑛𝑧𝑎𝑟 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑖𝑒𝑟𝑡𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 (𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑑𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑖𝑧𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟𝑑𝑎 ← ).
𝑄𝑐 = 𝐾𝑐 → 𝐸𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜

𝑄𝑐 < 𝐾𝑐 → 𝐿𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑃𝑟𝑜𝑑. 𝑦 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡.


𝑒𝑠 𝑚𝑢𝑦 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎 , 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎
𝑎𝑙𝑐𝑎𝑛𝑧𝑎𝑟 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑙𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑖𝑒𝑟𝑡𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 (𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑑𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎(→)).
 Un ejemplo:

• Primero analizamos las concentraciones iniciales:


0,249 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝑁2 ]0 = = 0,0711𝑀
3,50 𝐿

3,21×10−2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐻2 ]0 = = 9,17 × 10−3 𝑀
3,50 𝐿
6,42×10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
 [𝑁𝐻3 ]0 = = 1,83 × 10−4 𝑀
3,50 𝐿

Ahora evaluaremos si el sistema esta en equilibrio a


partir del 𝑄𝑐 .
[𝑁𝐻3 ]20
𝑄𝑐 =
[𝑁2 ]10 [𝐻2 ]30

[1,83 × 10−4 ]2
𝑄𝑐 = 1 −3 3
= 0,611
[0,0711] [9,17 × 10 ]
Como la constante 𝐾𝑐 es 1,2 entonces:

𝑄𝑐 < 𝐾𝑐

Entonces el sistema no esta en equilibrio, y la dirección


de la reacción será hacia los productos (→) ya que hay
más reactivos que productos, para que llegue al
equilibrio debe disminuir la cantidad de reactivos.
Cálculo de las Concentraciones
de equilibrio.
 Si se conoce la constante de equilibrio para una
reacción dada, es posible calcular las concentraciones
de la mezcla en equilibrio a partir de las
concentraciones iniciales
 El método para encontrar estas concentraciones consta
de las siguientes partes:

1° Exprese las condiciones en el equilibrio de todas


las especies en términos de las concentraciones
iniciales y una sola variable “X” que representa el
cambio de concentración

𝑃𝐶𝑙5(𝑔) 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)

𝐴𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 𝐶𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜1 𝐶𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜1 𝐶𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜2


En el
[𝐶𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜1 − 𝑋] [𝐶𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜1 + 𝑋] [𝐶𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜2 +𝑋]
equilibrio
 2° Escribe la expresión de la constante de
equilibrio en función de las concentraciones en
equilibrio del ítem anterior. Si se tiene el valor de
la constante de equilibrio, igualar los términos y
despejar la incógnita “X”.

[𝐶𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜1 +𝑋][𝐶𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜2 +𝑋]


𝐾𝐶 =
[𝐶𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜1 − 𝑋]

3° Una vez conocida “X”, calcule las


concentraciones de equilibrio de todas las
especies.
 Ejemplo:

• Partimos de la ecuación:

𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) 2𝐻𝐼(𝑔)

Ahora encontramos las concentraciones iniciales:


0,5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐻2(𝑔) ] = = 0,5𝑀
1𝐿
0,5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐼2(𝑔) ] = = 0,5𝑀
1𝐿
0
[𝐻𝐼(𝑔) ] = = 0𝑀
1𝐿
Ahora analicemos las concentraciones en equilibrio:
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) 2𝐻𝐼(𝑔)

𝐴𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0,5𝑀 0,5𝑀 ---

En el 0,5𝑀 − 𝑋 [0,5𝑀 − 𝑋] [+2𝑋]


equilibrio

[+2𝑋]2
Como 𝐾𝐶 = 54,3 =
0,5𝑀−𝑋 . 0,5𝑀−𝑋
 Ahora despejamos “X”:
𝑋 = 0,393𝑀
Entonces en el equilibrio se encontraran las siguientes
concentraciones:

[𝐻2(𝑔) ] = 0,5𝑀 − 0,393𝑀 = 0,109𝑀


[𝐼2(𝑔) ] = 0,5𝑀 − 0,393 = 0,109M
[𝐻𝐼(𝑔) ] = 2 × 0,393𝑀 = 0,786𝑀