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Propagación subcrítica de grietas:
Corrosión
9.1 INTRODUCCIÓN
Por mucho que se diseñe por debajo del límite elástico, el factor de intensidad de tensiones
crítico, el umbral de fatiga,… los materiales y estructuras no son eternos. La mayoría de los
metales se encuentran en la naturaleza en forma de óxidos, sulfuros, nitruros, carburos,… Con
la excepción de los metales nativos, los metales no son termodinámicamente estables en su
artificial estado metálico. Luego la batalla contra su destrucción está “termodinámicamente”
perdida. Lo que podemos es retrasar su vuelta al estado de óxido, sulfuro,…
La situación representada en la Fig. 9.1.b, en que el material rompe con un tamaño de grieta
inferior, corresponde al mismo fenómeno, bien en un material con una tenacidad a la fractura
KIC inferior al de la Fig. 9.1.a o bien a un material sometido a tensiones de tracción
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superiores. Existen situaciones en las que el material es tan frágil o las tensiones son tan
importantes que la creación del simple pozo de corrosión lleva a fracturas catastróficas.
TIEMPO
El material de la Fig. 9.1.c no sufre picaduras en el medio corrosivo y por tanto, en ausencia
de grietas, no sufre los fenómenos de corrosión bajo tensiones (v. gr.: aleaciones de Ti en
agua de mar). Sin embargo, si dicho material contiene grietas superficiales, como la
representada en la Fig. 9.1.d, puede experimentar fenómenos de corrosión bajo tensiones,
como se indica en la figura.
Las características más importantes de la corrosión bajo tensión son (Brown, 1971):
San Sebastián es un buen ejemplo del efecto del ion Cl- sobre los aceros. El lamentable estado
de las carrocerías de los coches no es comparable al que se observa en lugares mucho más
apartados del mar (Madrid, por ejemplo). El empleo de sal para derretir el hielo sobre las
carreteras es barato pero deteriora seriamente los bajos de las carrocerías de los coches (hoy en
día los bajos de los coches se protegen mediante recubrimientos de modo que la sal no entre en contacto con el
acero). Las conducciones de acero son un problema crónico en San Sebastián (se perforan
rápidamente). Jamás deberá emplearse arena de playa para fabricar hormigón armado: el ion
Cl- corroerá rápidamente las armaduras.
Los investigadores en el campo de la corrosión bajo tensiones se inclinan cada vez más hacia
el mecanismo de fragilización por hidrógeno, sobre todo en los casos de la corrosión
ambiental y en medios de cloruros. El hidrógeno se desprende en las zonas catódicas, o bien
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forma burbujas en la punta de la grieta dando lugar a tensiones muy importantes que hacen
avanzar a la grieta, o difunde en forma atómica a través del metal fragilizándolo o incluso
puede formar burbujas gaseosas en inclusiones del material generando cavidades en el frente
de grieta, que promoverían su propagación.
ALEACIÓN MEDIO
-
Inoxidable 18 Cr - 8 Ni Cl
Aceros de alta resistencia Cl -
70 Cu - 30 Zn NH4+
Aleaciones Al - 4% Cu Cl -
Aleaciones Al - 7% Mg Cl -
Aleaciones de Mg Cl -
Aleaciones de Ti Cl -
Acero dulce NO3 - OH -
Cu-P, Cu-Al NH4+ y algunas aminas
Latones Cl - NH4+
Cu3Au FeCl3
1. el medio corrosivo en la punta de la grieta, tanto en el caso de los aceros como en las
aleaciones de aluminio y titanio, es ácido con pH entre 2 y 4, independientemente del pH
de la solución de partida, lo que supone que la reacción catódica sea la de reducción de
hidrógeno, y
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La tercera zona no se observa en todos los materiales. En general, en los materiales que
presentan esta zona, el crecimiento de la grieta parece que tiene lugar por “estallidos”
localizados de fractura frágil, acompañados de emisiones acústicas audibles (Brown, 1972).
Aparentemente el factor mecánico KI, cercano a KIC, hace que se precise muy poco de ayuda
de la corrosión y por tanto de los fenómenos de reacción o transporte que controlaban la zona
II.
Log da/dt
I II III
KIscc KIC
Volviendo sobre la zona I, en la Fig. 9.3, se representa una amplia serie de datos de KIscc para
diversos aceros comerciales de alta resistencia frente a su límite elástico; el medio corrosivo
es el agua de mar (Wanhill, 1978). Cuando se dispone de datos de KIscc, los cálculos para evitar
fracturas se simplifican notablemente, pues el criterio de seguridad se reduce a:
Este criterio se puede representar en forma gráfica en la Fig. 9.3. Si se supone, por ejemplo,
una tensión de diseño σ = 0’75 σy, el criterio de seguridad se transforma en:
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Fig. 9.3 Umbral del factor de intensidad de tensiones (KIscc) para la progresión de grietas por corrosión bajo
tensiones en agua de mar de aceros de alta resistencia en función de su límite elástico (Wanhill, 1978).
En la Fig. 9.3 se han representado dichas ecuaciones (para el caso en que los dos miembros
sean iguales). Por lo tanto, el criterio de seguridad en el presente caso (σ = 0’75 σy), y para
diversos tamaños de grietas iniciales, se reduce a elegir un material con un límite elástico tal
que su KIscc quede por encima de la recta correspondiente al tamaño de la grieta inicial.
Finalmente, en dicha Fig. 9.3 se observa también que el trabajo de dichos aceros en agua
marina hace necesario el empleo de límites elásticos del orden de 1.100 MPa frente a los
valores de 1.500 a 1.900 MPa que ofrecen condiciones de seguridad en ausencia de dicho
medio corrosivo.
Las Figs. 9.4 y 9.5 muestran la probeta de doble voladizo y un montaje experimental típico de
los ensayos de corrosión bajo tensiones, respectivamente. La probeta en doble voladizo
trabaja en condiciones de desplazamiento constante de modo que al crecer la grieta se reduce
el factor de intensidad de tensiones aplicado. La grieta crecerá hasta alcanzar KIscc.
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Fig. 9.4 Probeta de doble voladizo típica para la realización de ensayos de corrosión bajo tensiones.
Rejilla de Pt
V A
POTENCIOSTATO
Fig. 9.5 Típico esquema del montaje experimental para la realización de ensayos de corrosión bajo tensiones.
da ac − a0
= cte ⇒ tc = (9-4)
dt cte
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superposición de corrosión y fatiga se traduce en una importante reducción de la resistencia a
fatiga. A título de ejemplo, en ensayos de laboratorio con aceros estructurales sumergidos en
agua de mar y a frecuencias de ~ 0’1 Hz (representativas del oleaje en el Mar del Norte) se
han registrado velocidades de propagación de grietas de hasta 6 veces las equivalentes en aire
(Scott, 1983).
da da da
= + ∫ dt (9-5)
dN dN f dt scc
siendo (da/dN)f la velocidad de propagación por fatiga en ambiente inerte, función del
intervalo del factor de intensidad de tensiones ∆K, y (da/dt)scc la velocidad de avance de la
grieta en el medio en cuestión, función del nivel instantáneo del factor de intensidad de
tensiones, K(t).
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• temperatura,
3. Los efectos de la frecuencia no siempre son los previstos por el modelo de superposición
sin interacción. Se encuentran a veces efectos de aceleración máxima para ciclos de carga
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con frecuencias muy bajas, que pueden darse en situaciones reales, pero que no pueden
reproducirse a priori en laboratorio. La Fig. 9.9 muestra los datos para un acero 12Ni-5Cr-3Mo para
diferentes frecuencias.
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sierra negativos producen un efecto mínimo). La Fig. 9.10 muestra el efecto de la forma de onda en
la propagación de grietas en un acero 12Ni-5Cr-3Mo en una solución que simula el agua de mar. El diente de
sierra positivo, la onda triangular y sinusoidal son las más deletéreas; la ondea cuadrada y diente de sierra
negativo apenas presentan diferencia con los datos en aire.
Como ejemplo ilustrativo puede considerarse el caso de la corrosión-fatiga de aceros al C-Mn de conducciones
de gas bajo la acción de soluciones bicarbonatadas y tensiones oscilantes de muy baja frecuencia y bajo nivel:
mientras en ensayos de laboratorio hay que llegar al límite elástico para observar SCC, con oscilaciones
correspondientes a sólo ± 1’5 % de la tensión aplicada y frecuencias inferiores a 10-5 Hz, el umbral se sitúa por
debajo de 0’72 veces el límite elástico (tensión circunferencial correspondiente a la tensión de trabajo) (Parkins,
1979).
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La corrosión-fatiga es función del medio ambiente, en particular de su acidez o basicidad y
del potencial de polarización entre ánodo y cátodo. Los diagramas de pH frente a potencial se
conocen como diagramas de Pourbaix. En ellos se representan los distintos problemas de
corrosión-fatiga de un material en función de la temperatura. La Fig. 9.11 muestra las
regiones donde se han observado corrosión bajo tensiones en aceros dulces (a) a 100ºC y (b) a
temperatura ambiente. La protección contra la corrosión-fatiga se realiza (cambiando de
material o) modificando la zona de operación del componente mediante polarización anódica,
catódica o por variaciones del pH, véase la Fig. 9.12.
Fig. 9.11 Diagramas de Pourbaix con regiones donde se ha observado corrosión bajo tensiones en aceros dulces
(Elices, 1996).
Fig. 9.12 Protección contra la corrosión-fatiga en aceros suaves por polarización anódica, o catódica, o por
variaciones del pH (Elices, 1996).
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REFERENCIAS
Brown, B.F., “A preface to the problem of stress corrosion cracking” en “Stress Corrosion Cracking of Metals.
A State of the Art”. ASTM STP 518, American Society for Testing and Materials, Philadelphia (EEUU) (1972)
3-15.
Elices Calafat, M., “Mecánica de la Fractura aplicada a sólidos elásticos bidimensionales”, Escuela Técnica
Superior de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos, Universidad Politécnica de Madrid (1996).
Parkins, R.N., “Some electrochemical aspects of the mechanisms of corrosion fatigue”, Metal Science, 13 (1979)
381-386.
Rolfe, S.T. y Barsom, J.M., “Fracture and Fatigue Control in Structures”, cap. 11, Prentice-Hall, New Jersey
(1977) 317-344.
Scott, P.M., “The effects of seawater on corrosion fatigue in structural steels”, en “Corrosion Fatigue”, R.N.
Parkins y Ya. M. Koltyrkin, eds., The Metals Society, Londres (1983) 89.
Speidel, M.O., “Stress corrosion cracking of Aluminum alloys”, Metallurgical Transactions A, 6 (1975) 631-
651.
Wanhill, R.J.H., “Microstructural influences on fatigue and fracture resistance in high strength structural
materials”, Engineering Fracture Mechanics, 10 (1978) 337-357.
Wei, R.P. y Landes, J.D., Materials Research Standards, MTRSA, 9 (1969) 25.
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PROBLEMAS
9.1 La orza del barco de la figura está construida de Al 7079 sin sobreenvejecimiento (KIC = 25 MPa√m, σy =
500 MPa). Tiene una grieta como se acota en la figura. Responda a las siguientes preguntas:
F = 65.000 N
PUERTO
a 100 km
20 km/hora
120
orza Mar muerto
(solución saturada de ClNa)
10
500
Resolución:
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1. Las condiciones de deformación plana se satisfacen si:
2
K IC 25
2
el espesor (de 10 mm) es superior a esta cantidad, luego se dan las condiciones de deformación plana.
2. Puesto que no se especifica la altura de la orza, supondremos que es muy larga en comparación con sus
dimensiones. Entonces:
πa 0'065 π ⋅ 012
'
' σ πa sec
K I = 112 = 112
' π ⋅ 012
' sec = 9'27 MPa m
2W 0'5 × 0'01 2 ⋅ 0'5
3. La longitud de grieta crítica se obtiene igualando la expresión anterior a KIC y despejando el valor de a.
2
1
2
πa 1 K IC 25
a ⋅ sec = = = 0'9384
2W π 112
' σ π 112
'
0'065
0'5 × 0'01
0.9
0.8
0.7
a sec(π a /(2W ))
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5
a
El tamaño crítico de grieta resulta ser: a = 0’3707 m
4. La grieta crece debido a la corrosión bajo tensión a una velocidad (véase el gráfico del Al 7079):
da
= 10 −5 m / s (para K mayores de 9 MPa√m, se sitúa en el estadio II)
dt
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El tiempo necesario para crecer desde 0’12 a 0’3707 m será:
0'3707 − 012
'
t= −5
= 25.070 s = 6'96 horas
10
Como el yate llegará a puerto dentro de 5 horas, no hará falta que naden los pasajeros.
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9.2 Al cabo de dos días de navegación, se descubre una grieta en el fondo del barco por la que entra agua con un
3% de ClNa. La grieta tiene un tamaño de 40 mm, presumiblemente pasante (pues entra agua salada). El casco
del buque, en el fondo, tiene un grosor de 20 mm y está fabricado de acero 12% Ni 5%Cr 3% Mo (σy = 1.250
MPa, KIC = 50 MPa√m). El temporal no amaina, las olas rompen cada 10 s y someten a las planchas del fondo a
cargas tracción-compresión sinusoidales del mismo periodo. Al cabo de cuatro días - el sexto de navegación- la
grieta ya tiene 60 mm. Faltan otros cuatro días para llegar a puerto. Responda a las siguientes preguntas:
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Resolución
1) Para poder aplicar la mecánica lineal de la fractura necesitaremos que el tamaño de la bola plástica sea
pequeña en comparación con el espesor de la chapa (el resto de las dimensiones son muy grandes):
2
K 50
2
luego estamos en condiciones de deformación plana en una chapa de 20 mm de espesor y se cumplen los
presupuestos de la Mecánica Lineal de la Fractura.
horas s
N = 4 dias × 24 × 3600 × 01
' Hz = 34.560 ciclos
dia hora
Separando variables e integrando la ecuación de Paris y Erdogan del material en agua salada (véase la Fig. 9.10.
Obsérvese que un ciclo cada 10 s son 6 ciclos por minuto):
da
( )
2
= C ⋅ ∆K m = 9 × 10−10 ⋅ ∆K 2 = C σ max πa , da/dN en m/ciclo y ∆K en MPa√m
dN
a1
1 da 1 a
N= ∫ = ln 1
( ) a Cπσ max a 0
2 2
C σ max π a0
1 a 1 0'03
σ max = ln 1 = ln = 64'42 MPa
Cπ N a 0 9 × 10 π ⋅ 34.560 0'02
−10
2 2
1 K 1 50
ac = IC = = 01918
' m
π σ max π 64'42
4) El número de ciclos requeridos para que la grieta alcance su tamaño crítico será:
1 ac 1 01918
'
N= ln = ln = 158.000 ciclos
Cπσ 2
max a1 9 × 10 π ⋅ 64'42
−10 2
0'03
que con una frecuencia de 0’1 Hz suponen 18’3 días. En consecuencia, los tiburones tendrán que buscarse otra
alimentación alternativa.
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