Celda galvánica

La celda galvánica o celda voltaica, denominada en honor

de Luigi Galvani y Alessandro Volta respectivamente, es
una celda electroquímica que obtiene la energía eléctrica a
partir de reacciones redox espontáneas que tienen lugar
dentro de la misma. Por lo general, consta de dos metales
diferentes conectados por un puente salino, o semiceldas
individuales separadas por una membrana porosa. Volta fue
el inventor de la pila voltaica, la primera pila eléctrica.

En el uso común, la palabra pila es una celda galvánica

única y una batería propiamente dicha consta de varias
celdas, conectadas en serie o paralelo.1 2

Índice
Historia
Descripción
Voltaje de la pila
Notación de celdas
Corrosión galvánica
Tipos de celdas
Véase también
Referencias
Enlaces externos

Historia
En 1780, Luigi Galvani descubrió que cuando dos metales diferentes (cobre y zinc, por ejemplo) se ponían en contacto y, a
continuación, ambos tocaban diferentes partes de un nervio de un anca de rana, hacían que se contrajesen los músculos de dicha
extremidad.3 Llamó a este fenómeno "electricidad animal" y sirvió de modelo para el diseño de la primera pila. La pila voltaica
inventada por Alessandro Volta en 1800 es similar a la pila galvánica. Estos descubrimientos allanaron el camino para las baterías
eléctricas.

Descripción
Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas o electrodos). En su forma más simple, cada semipila
consta de un metal y una solución de una sal del metal. La solución de la sal contiene un
catión del metal y un anión para equilibrar la
carga del catión. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de oxidación, y la reacción química en la semipila es una
reacción redox, escrita simbólicamente en el sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del otro, y, por el
contrario, el otro catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben
estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se
utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.

El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo;

así las dos semipilas se combinan para dar la reacción electroquímica global de
la celda. Para dos metales, A y B:

A n+ + n e- A.
B m+ +me - B.
mA+nB m+ n B + m A n+

Esto no es toda la historia, ya que los aniones también deben ser transferidos
de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben Esquema de una celda galvánica de Zn-
transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del catión Cu.
producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catión se
reduce al estado metálico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa
sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de
electrones en el cable de conexión de los electrodos.

El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltímetro a los dos
electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un
dispositivo como un motor eléctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en
ambas semipilas. Esto continuará hasta que la concentración de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

Para la pila galvánica, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre, y las dos sales son los sulfatos del metal
correspondiente. El zinc es el metal más reductor, de modo que, cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reacción
electroquímica es

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por definición, el cátodo es el electrodo donde tiene
lugar la reducción (ganancia de electrones), por lo que el electrodo de cobre es el cátodo. El ánodo atrae cationes, que tienen una
carga positiva, por lo que el ánodo es el electrodonegativo. En este caso el cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.

Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. Por su propia naturaleza producen corriente. Por
ejemplo, una batería de plomo y ácidocontiene un número de celdas galvánicas. Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido
de plomo.

La celda Weston se adoptó como un estándar internacional para el voltaje en 1911. El ánodo es una amalgama de mercurio
(elemento) y cadmio, el cátodo está hecho de mercurio puro, el electrólito es una solución (saturada) de sulfato de cadmio y el
despolarizador es una pasta de sulfato de mercurio (I). Cuando la solución de electrólito está saturada el voltaje de la celda es muy
reproducible; de ahí su uso como un estándar
.

Voltaje de la pila
El potencial eléctrico estándar de una pila puede determinarse utilizando una tabla de potenciales estándar para las dos semipilas
involucradas. La primera etapa es identificar los dos metales que reaccionan en la celda. A continuación se mira el potencial estándar
de electrodo, , en V, para cada una de las dos semirreacciones. El potencial estándar de la pila es igual al valor de E0 más positivo
menos el valor más negativo (o menos positivo) del otroE0.
Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solución contiene una tira del metal correspondiente y un
puente salino o disco poroso que conecta las dos soluciones y que permite que los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones
de cobre y zinc. A fin de calcular el potencial estándar de la celda se buscan las semirreacciones del cobre y del zinc, y se encuentra:

Cu2+ + 2 e- Cu: E0 = + 0,34 V

Zn2+ + 2 e- Zn: E0 = - 0,76 V

Por lo tanto, la reacción global es:

Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

El potencial estándar de la reacción es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la celda se determina como sigue: el
zinc metálico es reducido más fuertemente que el cobre metálico como muestra el hecho de que el potencial estándar de reducción
para el zinc sea más negativo que para el cobre. Así, el zinc metálico cede electrones a los iones Cu2+ y quedan cargados
positivamente. La constante de equilibrio, , para que la celda viene dada por:

Donde:

es el Faraday
es la constante de los gases
es la temperatura en kelvin.
Para la pila Daniell, es aproximadamente igual a 1,5×1037. Así, en el equilibrio, sólo son transferidos unos pocos electrones, los
gados.4
suficientes para causar que los electrodos estén car

Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuación de Nernst ya que los solutos raramente están en
sus estados estándar:

donde es el cociente de reacción. Esto se simplifica a:

donde es la actividad del ion metálico en la solución. El electrodo metálico está en su estado estándar ya que por definición
tiene actividad la unidad. En la práctica se utiliza la concentración en lugar de la actividad. El potencial de la celda completa se
obtiene al combinar el potencial de las dos semiceldas, por lo que depende de las concentraciones de ambos iones metálicos disueltos.

El valor de 2,303R/F es 0,19845×10-3 V/K, así a 25 °C (298,15 K) el potencial de semiceldad cambiará en si la

concentración de un ion metálico aumenta o disminuye en un factor de 10.

Estos cálculos están basados en la hipótesis de que todas las reacciones químicas están en
equilibrio. Cuando fluye una corriente en el
circuito, no se alcanzan las condiciones de equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el
desarrollo de la sobretensiones.5 Además, dado que las reacciones químicas se producen cuando la pila está produciendo energía, las
concentraciones de los electrólitos cambian y se reduce el voltaje de la celda. La tensión producida por una pila galvánica depende de
la temperatura debido a que los potenciales estándar dependen de la temperatura.

Notación de celdas
La celda galvánica, como la que se muestra en la figura, convencionalmente se describe utilizando la siguiente notación:

(ánodo) Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s) (cátodo)

Una notación alternativa para esta celda podría ser:

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

Donde se aplica lo siguiente:

(s) denota sólido.

(aq) significa un medio odisolución acuosa.
La barra vertical, |, denota una interfaz.
La doble barra vertical, ||, denota una unión líquida para la que el potencial de unión es cero, tal como un puente
salino.6

Corrosión galvánica
La corrosión galvánica es un proceso que degrada los metales electroquímicamente. Esta corrosión ocurre cuando dos metales
diferentes se ponen en contacto entre sí en presencia de un electrólito, tal como el agua salada, formando una pila galvánica. También
puede formarse una celda si el mismo metal se expone a dos concentraciones diferentes de electrólito. El potencial electroquímico
resultante desarrolla entonces una corriente eléctrica que disuelve electrolíticamente el material menos noble.

Tipos de celdas
Batería de limón
Celda de concentración
Celda electrolítica
Celda electroquímica
Celda de Lasagna

Véase también
Alessandro Volta
Ánodo de sacrificio
Batería (electricidad)
Bioelectromagneticidad
Electrosíntesis
Electrólisis
Galvanización
Generador bio-nano
Pila eléctrica
Pila de limón
Potencial de electrodo
Serie galvánica
Voltio

Referencias
1. Merriam-Webster Online Dictionary: "battery"(http://www.merriam-webster.com/dictionary/battery)
2. "battery" (def. 4b) (http://www.merriam-webster.com/dictionary/battery), Merriam-Webster Online Dictionary (2008).
Retrieved 6 August 2008.
3. Keithley, Joseph F. (1999). Daniell Cell. John Wiley and Sons. pp. 49-51.ISBN 0780311930.
 4. Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry. J. (8th. edición). Oxford University Press. ISBN 9780198700722.
Capítulo 7, secciones en "Equilibrium electrochemistry"
5. Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry. J. (8th. edición). Oxford University Press. ISBN 9780198700722.
Sección 25.12 "Working Galvanic cells"
6. Atkins, P., Physical Chemistry, 6th edition, W.H. Freeman and Company, New York, 1997

Esta obra contiene una traducción derivada de Galvanic cell de Wikipedia en inglés, publicada por sus editores bajo
la Licencia de documentación libre de GNU y la Licencia Creative Commons Atribución-CompartirIgual 3.0
Unported.

Enlaces externos
Galvanic (Voltaic) Cells and Electrode Potential. Chemistry 115B, Sonoma.edu.
Making and testing a simple galvanic cell. Woodrow Wilson Leadership Program in Chemistry, The Woodrow Wilson
National Fellowship Foundation.
Galvanic Cell An animation.
Interactive animation of Galvanic Cell. Chemical Education Research Group, Iowa State University
.
Electrochemical Cells Tutorial Segment. Chemistry 30, Saskatchewan Evergreen Curriculum.
Glossary for Galvanic Cells. Spark Notes, by Barnes & Noble. Sparknotes.com.
Cathodic Protection 101. A basic tutorial on galvanic cells and corrosion prevention.
Electrochemistry 2: Galvanic cells and electrodes(ChemWiki)

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