Clase 1

Carolina Montero C.
, PhD
Carolina Montero C. 1
IMPORTANCIA DE LA CATALISIS
Tratamiento de
contaminantes
Procesos
energéticos
Convertidores
catalíticos
Aplicaciones de la catálisis
La vida es solo posible gracias a la
catálisis!!!
Enzimas son los catalizadores más eficientes en

términos de eficiencia
Enzimas artificiales
« Biomimetic catalysts »
Aplicaciones
La industria química no podría existir sin catálisis!!!
85 to 90% de « químicos » son producidos por la

catálisis:
 Refinerías de petróleo
 solventes & monomeros
 farmacéutica & perfumería
CONTAMINACIÓN:
Control y mitigación= catálisis, generalmente como
soluciones de “final de tubería”, eliminación de los
precursores de la contaminación
Algunas soluciones de fin de tubo
Azufre en el petróleo( combustibles)
Combustión
SOx
Azufre se presenta de forma natural en el

petróleo(thiophene) Carolina Montero C. 6
Algunas soluciones de fin de tubo
Inyección de aire(para la combustión)
NOx
Prevención de la contaminación
HDS
SOx
Presencia natural de azufre
Hydrodesulfurization process (HDS)
+ H2
+ H2S
Sulfided
Ni-Co-
Mo(W)/Al2O3
Procesos para eliminar aromáticos HDA
The global market for catalyst and catalyst
regeneration reached nearly $23.2 billion and
nearly $24.6 billion in 2013 and 2014,
respectively. This market is forecasted to grow at
a compound annual growth rate (CAGR) of 4.0%
to reach $29.9 billion in 2019.
in Global Markets for Catalysts: Focus on Catalyst Regeneration

by Vijay Subramanian, BCCResearch reports, Jun 2015, Code CHM046C,
seen on Jan 9th, 2018, on
https://www.bccresearch.com/market-research/chemicals/catalyst-regeneration-global-markets-
chm046c.html
CATALISIS ES UNA HERRAMIENTA
•Conversión de biomasa
•Desarrollo de vectores energéticos
•Prevención y control de la contaminación
https://www.youtube.com/watch?v=YzTwWn4
deAY
CONCEPTOS GENERALES
Definiciones
CATALISIS palabra acuñada por J.J. Bercelius  del Griego:
kata= todo; lyein= desatar
CATALIZADOR = Sustancia que acelera (o retarda=inhibidor) una

reacción química
+
CATALIZADOR
CATALIZADOR, puede ser reutilizable  Regeneración

CATALIZADOR = menor Temperatura (T) y menor Presión (P) 
Procesos más económicos y ecológicos
Características químicas
Catalizador no modifica el equilibrio químico
Catalizador puede influir en la dirección (selectividad) de

la reacción
La cantidad de catalizador consumida por la reacción es

despreciable comparada con los reactivos consumidos
CLASIFICACIÓN DE LA CATÁLISIS
Catálisis puede presentarse de diversas formas:
Pequeñas cantidades de átomosmoléculas

Estructuras complejas ( 3D) como enzimas o zeolitas
Principalmente en 3 subdivisiones generales:
Catálisis Homogénea
Biocatálisis o Catálisis Enzimática
Catálisis Heterogénea
CATÁLISIS HOMOGÉNEA
El catalizador forma una única fase con el medio de
reacción está diluido en el medio de reacción
 Principalmente en fases gas y líquida
isomerization of linear alkanes to

branched alkanes by HF in gas phase
HF and alkanes in the same (gas) phase

 HF = homogeneous catalyst
Química ambiental: CFC en atmósfera (descomposición del
O3)
O3 + Cl ClO3
ClO3  ClO + O2 O3+O2O2
ClO + O Cl + O2
O3 decomposes spontaneously with the

help of light but the presence of Cl
speeds up the reaction
 Cl unalterated in the reaction = catalyst
 O3 and Cl are in the same (gas) phase = homogeneous
Example in liquid phase

carbonylation of methanol to acetic acid
CH3OH + CO  CH3COOH
on catalytic [Rh(CO)2I2]- complexes in solution
same liquid phase

 homogeneous catalyst
Examples in fine and pharmaceutical chemistry (liquid phase)
Grubbs catalyst
Schrock catalyst [Ru5PtC(CO)14(COD)]
Organometallic complexes =
small number of active metal atoms
surrounded by ligands adequately selected and designed in order to
1° modify the electronic properties of the active metal(s) (electronic effect)

 better adsorption of reactant/desorption of product + better reactivity
2° orientate the reactant molecules respective to the active metal (geometric effect)
 specificity + (regio and stereo) selectivity >>>
CATÁLISIS ENZIMÁTICA
ENZIMAS: catalizadores naturales con un centro activo,

generalmente rodeada por una cadena proteinica (aminoácido)
Example
cytochrome P450 = oxidation enzyme
CATÁLISIS ENZIMÁTICA
No catalizada
Catalizada con una enzima
k1 k2
E+S ES E+Productos
k-1
k 2 E 0 S
La velocidad está dada por la ecuación: V 
K m  [S]
[S]= Concentración de sustrato
[E0]= Concentración de enzima inicial
Km=(k1+k2)/k1 = cte Michaelis-Menten
CATÁLISIS HETEROGÉNEA
♧Diferentes fases:
Sólido que cataliza una reacción en fase gaseosa
Sólido insoluble que cataliza una reacción en fase líquida
♧Catalizador puede ser separado del medio de reacción:

centrifugación/filtración/decantación/tamizado
♧Reacciones catalíticas se producen en la superficie del

catalizador
COMPARACIÓN CATALÍSIS HOMOGÉNEA Y
HETEROGÉNEA: Ventajas
HOMOGÉNEA HETEROGÉNEA
Alta actividad y selectividad Facilidad para recuperarlo
Amplia variedad de reacciones Reusable-reciclable
(enantioselectivas)
Activación de sitios activos bien Menos tóxicos y no
definida corrosivos
Menor producción de
residuos
Apto para procesos continuos
Diversos tipos de reacciones
COMPARACIÓN CATALÍSIS HOMOGÉNEA Y
HETEROGÉNEA: Desventajas
HOMOGÉNEA HETEROGÉNEA
Tóxico, corrosivo Menos activo y/o menos
selectivo
Dificultad para separación ( ej Aplicaciones más limitadas
destilación) << reciclaje en química fina
Contaminación de productos Pueden contener muchos
sitios activos lo que dificulta
su caracterización
Cuasi exclusivo para sistemas
batch
Alto precio de catalizadores
>> Fragilidad
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD
DEL CATALIZADOR
Los catalizadores incrementan la velocidad de reacción
de manera significativa y/o permiten que la reacción se
realice a menor temperatura, por lo tanto existirá menor
costo total y menor consumo de energía con un mejor
régimen termodinámico
La calidad de un catalizador se evalúa de manera general
por medio de:
• SELECTIVIDAD (S): La relación de velocidades de las

reacciones competitivas
• ACTIVIDAD (a): Indica la velocidad con la que se da el
proceso
SELECTIVIDAD
Capacidad de un catalizador para formar 1
producto entre un grupo (grande) de
productos que podrían , en principio, estar
formados
Catalysis Today
Volume 181, Issue 1,
12 February 2012, Pages 40–51
SELECTIVIDADESPECIFICIDAD
ESPECIFICIDAD
Capacidad de un catalizador para que un
reactivo reaccione con uno de los reactivos
(similares) de un grupo
Selectividad: Tres formas generales
•Quimioselectividad
•Regioselectividad
•Enantio selectividad
ACTIVIDAD
Permite identificar la velocidad con la que se realiza la reacción y
puede ser expresada como:
Conversión = # de moléculas convertidas / # de moléculas

alimentadas
Rendimiento = # de moléculas producidas/ # de moléculas

alimentadas
Productividad = #de moléculas producidas / Unidad de tiempo &

masa de catalizador
EVALUACION EN CATALISIS
AMBIENTAL
EVALUACION EN CATALISIS AMBIENTAL
• Mejor uso de materia prima
• Prevención de la peligrosidad de reactivos y
productos
Eficiencia
Factor E Factor EQ
atómica
CALIDAD DE CATALIZADORES EN
CATALISIS AMBIENTAL
1. EFICIENCIA ATOMICA:
= masa de productos deseados/ masa total de productos
3C6H5-CHOH-CH3 + 2CrO3 + 3H2SO4  3C6H5-CO-CH3 + Cr2(SO4)3 +

6H2O
Atom efficiency (non catalytic) = 3*(120)/860 = 42%
C6H5-CHOH-CH3 + ½O2  C6H5-CO-CH3 + H2O

Atom efficiency (catalytic) = 120/138 = 87%
ALGUNAS CONSIDERACIONES
• Forma útil de comparar la producción de residuos de
procesos alternativos, pero otros factores deben
considerarse
• Valores teóricos y no tienen nada que ver con la
capacidad de reacción o la selectividad, ni con la
naturaleza (tóxica / benigna) de la corriente de agua
• Solo se incluyen reactivos estequiométricos: ¿qué
sucede con los catalizadores y los solventes?
• No incluye otros problemas químicos, por ejemplo, la
energía o la toxicidad
2. FACTOR “E”
= masa de residuos (+ pérdida de solvente+

producción de CO2) / masa de producto deseado
VENTAJA: Considera solvente utilizado

DESVENTAJA:
¿Qué pasa si grandes volúmenes del solvente es agua, o si el residuo
son soluciones acuosas diluidas de compuestos inorgánicos
benignos?
Cálculos del Factor “E”
• Vamos a considerar la oxidación estequiométrica de difenilmetanol
a benzofenona, utilizadoen fotoquímica
• Evaluaremos esta reacción usando las medidas de rendimiento del
producto, selectividad del producto, factor E y rendimiento atómico
• En esta reacción, tres equivalentes de difenilmetanol reacciona con
dos equivalentes de trióxido de cromo y tres equivalentes de ácido
sulfúrico, dando tres equivalentes de benzofenona
• Asumir que esta es una reacción química ideal que se completa, por
lo que se obtiene el 100% rendimiento del producto, benzofenona
• Si no se obtiene otro subproducto (orgánico), el la selectividad del
producto también es 100%
• Por cada tres moles de benzofenona producimos un mol de sulfato
de cromo y seis moles de agua
• El peso molecular de la benzofenona es de 182.2 g/mol, por lo que
cada kilogramo de la benzofenona contiene 5.48 moles de
benzofenona
• Esto significa que por cada kilogramo de benzofenona generamos
5.48 / 3=1.83 moles (0.717 kg) de
sulfato de cromo y 10.98 moles (0.197 kg) de agua
3. FACTOR “EQ”
= Factor “E” x Factor “Q”
Q cuantifica los subproductos o productos

indeseables
• Q = 0; para agua
• Q = 1; sales benignas como NaCl
• Q hasta 1000; para productos altamente tóxicos
Rendimiento másico efectivo
• Effective Mass Yield –EMY
Desventaja???
OTROS INDICES PARA EVALUAR
CATALIZADORES AMBIENTALES
Taller 1
COMO TRABAJA UN
CATALIZADOR
Cada reacción catalítica es un ciclo
A + B P
1. Interacción de las 2
A P moléculas A y B en el
B catalizador
separación
2. Reacción de las
moléculas adsorbidas A
y B entre sí formando
catalizador
una molécula P ligada
P
al catalizador
Interacción catalizador
3. Separación de P del
AB catalizador permitiendo
reacción
que empiece un nuevo
catalizador
ciclo
A + B P
A P 1. Interacción
B
En Catálisis
separación Heterogénea es la
catalizador
fisisorción y
P quimisorción de la
interacción catalizador especie A y B en la
A B superficie del
reacción
catalizador catalizador
Modificación de la velocidad de
reacción con el catalizador
REACCIONES SIN
CATALIZADOR
reacción se produce
A B cuando A y B chocan con
A B P
suficiente energía para
P
superar la barrera de la
activación
O cuando se logra la
suficiente energía para
disociar los reactivos
Modificación de la velocidad de
reacción con el catalizador
REACCIONES CON
CATALIZADOR
A B
A B P La reacción entre A y B
por medio de la adsorción
P en el catalizador para
producir P, tiene que
superar una barrera de
activación << que en la
reacción no catalizada
El catalizador disminuye la energía de
activación
Velocidad es función de la temperatura y concentración
según:
r= k(T) f(Ci)
Ley de Arrhenius
k(T) = A exp(-Ea/RT)
La velocidad puede aumentar por:
Aumento de la A  Mayor número de colisiones (de centros

activos)
Disminución de Ea  Aumenta el número de colisiones que
dan por resultado el producto
Ajustando la relación fase activa/sitio activo permiten

obtener la Ea más pequeña como sea posible
El catalizador no modifica el equilibrio
G reacción catalítica)= G( reacción no catalítica)
Cuando la reacción es
termodinámicamente
desfavorecida, el
catalizador no modifica
esta condición
El ajuste de las
G condiciones para tener
G de reacción tan
favorable como sea
posible
La CATALISIS actúa en la cinética y modificando el
mecanismo de la reacción NO EXISTEN CAMBIOS
TERMODINÁMICOS Carolina Montero C. 55
En qué casos no trabaja el catalizador
 Enlaces REACTIVOS-CATALIZADOR muy débiles
no permiten la adsorción de A y B
 Enlaces de 1 REACTIVO-CATALIZADOR muy fuertes
 la superficie del catalizador estaría casi ocupada
en su totalidad por el reactivo A sin dejar interacción
al reactivo B
 Enlaces entre REACTIVOS-CATALIZADOR muy
fuertes  Envenenamiento por el reactivos
 Enlaces entre PRODUCTOS-CATALIZADOR muy
fuerte  el producto no se desorbe= envenenamiento
del producto o pérdida de selectividad
ETAPAS EN EL MECANISMO DE
UNA REACCIÓN CATALÍTICA
Heterogeneities of individual catalyst particles in

space and time as monitored by spectroscopy-
Nature 2012
El mecanismo de una reacción catalítica ha sido sintetizada en 7 etapas
1. Transporte de reactivos desde el

fluido hasta la superficie externa del
sólido
2. Difusión de los reactivos desde la
superficie de la partícula hasta el
interior de los poros
3. Adsorción de los reactivos sobre
los centros activos del catalizador
4. Reacción química en el centro
activo y formación de productos
5. Desorción de los productos de los
centros activos
6. Difusión de los productos que salen
desde el interior de los poros hasta
la superficie exterior de la partícula
7. Transporte de la superficie externa
de la partícula hasta la fase fluida
Etapas 1 y 7:
Transferencia
externa de masa
Etapas 2 y 6:
Transferencia
interna de masa
Etapas 3, 4 y 5:
cinética
intrínseca de
reacción
ETAPAS 1 / 2 / 6 / 7
etapas físicas (transferencia de
materia) difusión externa e
interna de reactivos y productos
ETAPAS 3/ 4 / 5
etapas químicas adsorción de
reactivos, reacción, desorción
de productos
• Velocidad intrínseca de reacción: velocidad
catalítica cuando no existen limitaciones internas o
externas a la transferencia de masa y calor
• Cinética catalítica heterogénea: mecanismo de
reacción
CATALIZADORES HETEROGÉNEOS
MECANISMOS DE REACCION MONO Y
BI-FUNCIONALES
• Mecanismo monofuncional: catalizadores
másicos y soportados
Mecanismo bifuncional: solo catalizadores
bifuncionales
Soporte como fase activa Soporte no es fase activa
Tipos de catalizadores
• Bulk catalyst –supports: Catalizadores másicos
• Supported catalysts: Catalizadores Soportados
• Agglomerated – Malaxed catalysts: Catalizadores

Aglomerados o amasados
Catalizadores Másicos
Partículas sólidas diseñadas exclusivamente con
fase activa
Catalizadores para craqueo: sílica-alúmina

Catalizadores para hidrogenación: Niquel-
Raney, Cromito de Cu, Molibdato de Co
Catalizadores para síntesis de metanol: Oxido
mixto de Cu+Zn
Catalizadores para oxidación de metanol a
formol: Molibdato de Fe
Catalizadores para síntesis de amoniaco: Fe +
alúmina + óxido de K
Soportes : alúmina, silica, silica-alúmina,
carbón, carburo de Si, tamiz molecular,
zeolitas, TiO2, MgO
Catalizadores Soportados
Sustancias activas dispersadas en un
soporte
 Se usa menos cantidad de sustancia

 Mejora dispersión
 Nucleación es solo posible si hay
soporte
 Soportes mejoran las características
texturales de los catalizadores (mayor
área específica y porosidad) y
resistencia mecánica
• Catalizador sólido (soportado) suele estar
conformado por 3 componentes:
1. Una fase activa
2. Un promotor
3. Un portador o soporte
FASE ACTIVA
Su función es catalizar una determinada reacción química
Las fases activas pueden ser metales, óxidos metálicos, sulfuros metálicos o
carburos metálicos
• CENTRO ACTIVO: Punto en la superficie del catalizador que puede formar
enlaces químicos fuertes con un átomo o molécula (quimisorción)
Tipo de fase activa Reacciones catalizadas

Metales Fe, Co, Ni, Cu, Rh, Ru, Hidrogenación, reformado,
Pd, Ir, Pt, Au deshidrogenación, síntesis, oxidación
Óxidos V, Mn, Fe, Cu, Mo, W, Oxidación de hidrocarburos y CO, craqueo,
tierras raras, Al, Si, Sn, isomerización, alquilación, síntesis de
Pb, Bi metanol
Sulfuros Co, Mo, W, Ni Hidrodesulfuración, hidrodesnitración,
hidrodesoxigenación, hidrogenación
Carburos Fe, Mo, W Hidrogenación, síntesis Carburos Fe, Mo, W
de Fischer-Tropsch
PROMOTOR
Modifican las propiedades del soporte o de la fase activa
No son imprescindibles en la formulación del catalizador
Los promotores pueden clasificarse en dos grandes grupos:
• Texturales
Facilitan la preparación de las fases catalíticas dispersas y
permiten mantener el estado altamente disperso en las
condiciones de reacción (BaO, MgO)
Incrementan la estabilidad térmica (La2O3, CeO2)
• Químicos
Mejoran la actividad y selectividad de la fase catalítica (K2O)
SOPORTE
• Su función es facilitar la dispersión y estabilidad de la fase catalítica
activa
• Debe tener una elevada área superficial, una adecuada distribución de
tamaños de poro y una buena estabilidad térmica
• La alúmina (Al2O3) es el soporte comercial más empleado
SOPORTE SUPERFICIE VOLUMEN DE TAMAÑO DE

ESPECÍFICA, m2 /g POROS, cm3/g POROS, nm
Kieselguhr 4,2 1,14 2200
Alúmina 100-300 0,4-0,5 6-40
Sílice 200-600 0,4 3-20
Zeolitas 500-1000 0,5-0,8 0,4-1,8
Carbón 500-1500 0,6-0,8 0,6-2
activo
COMPONENTE TIPO DE MATERIAL EJEMPLOS
Metales Nobles (Pt, Pd) Sulfuros metálicos
De metales de transición (MoO2,
Básicos (Fe,Ni)
FASE ACTIVA CuO)
De metales de transición (MoS2,
Óxidos metálicos
Ni3S2)
De transición y del grupo IIIA
PROMOTOR
Óxidos metálicos (Al2O3, SiO2, MgO, BaO, TiO2,
Textural
ZrO2)
Químico Óxidos metálicos De alcalinos o alcalinotérreos
(K2O, Na2O)
SOPORTE Óxidos metálicos o Óxidos metálicos del grupo IIIA, de
carbones estables y de alcalinotérreos
elevada superficie y de metales de transición (Al2O3,
específica SiO2, ZrO2, MgO),
zeolitas (silicoaluminatos) y
carbón activo
Catalizadores Aglomerados
• Categoría intermedia entre los dos anteriores:
Catalizadores obtenidos por mezcla de sustancias
activas con un soporte en polvo o con un
promotor no enlazado, seguido por aglomeración
• Esta categoría no está concretamente definida
Técnicas de preparación de
Catalizadores Heterogéneos
Solventless hydrogenation of benzene to

cyclohexane over a heterogeneous Ru–Pt
bimetallic catalyst
Elementos de la Tabla periódica con
propiedades catalíticas
Fundamentals of Industrial Catalytic Processes

Carolina Montero C. By C. H. Bartholomew, Robert J. Farrauto
76
Elección del
catalizador
Catalizador
• Alta actividad y
Reactor selectividad
• Buen contacto • Naturaleza
• Buen control química de los
• Flujo correcto componentes
• Efecto de los
aditivos
estabilidad
Soporte
• Efecto de la
actividad química
• Propiedades
mecánicas
• Catalizadores industriales pocas veces son
compuestos puros
• Son mezcla de diferentes componentes para
obtener las propiedades necesarias
Desarrollo de un catalizador
Partes de un catalizador
FASE ACTIVA: naturaleza química es la que determina las
propiedades catalíticas, su eficacia depende de las
propiedades
PROMOTOR: sustancias que por sí solas no son

catalizadores pero aumentan la actividad catalítica de los
materia
• Evita la pérdida de superficie
• Acelera la etapa lenta del mecanismo
• Eliminan centros activos indeseables
SOPORTE
• Estructura donde se depositan los demás
componentes
• Alta superficie específica
• Tamaño de volumen de poros adecuado
• Mejoran la estabilidad térmica, impidiendo la
sinterización metálica
• Mejoran propiedades catalítica por interacción
química
• Reducir la sensibilidad a los venenos
• Disipar el calor producido
• Mejoran propiedades mecánicas
Selección del soporte
• Superficie específica: exotérmicidad de la
reacción y la actividad del catalizador
• Tamaño y volumen de poros: tamaño de
moléculas de reacción y selectividad
• Resistencia mecánica: tipo de reactor
empleado
• Estabilidad térmica: ciclos de temperatura de
reacción
• Forma y tamaño: tipo de reactor
Algunos soportes
ALUMINA
Soporte muy utilizado de estructura compleja ya
que exigen varias fases
Secuencia de deshidratación
Superficie específica entre 30-500 m2/g

Diámetro de poros entre 2-5 nm
Volumen de poros amplio intervalo dependiendo
del método de preparación
Acidez de la alumina
• Centros ácidos Bronsted:

Al (valencia 3+) luego al añadirse a
4 oxígenos requiere un protón
añadido para compensar la carga
• Centro ácido Lewis:

Puede compartir un par de
electrones con una base
SILICE
Sílice con alta superficie es amorfa
Sílica gel o gel de sílice: partículas sólidas que se
enlazan en cadenas y redes en todo el volumen
Diámetro de poros: 3 y 30 nm
Superficie específica entre 100-1000 m2/g
Alta porosidad
• KIESELGUR
Sílice natural 80-90% de SiO2
Sin calcinar entre 15-40 m2/g
m2Montero
Calcinada entre 2-6Carolina /g C. 88
ZEOLITAS
• Están constituidas principalmente de SiO4 y AlO4
Tamaño de poro
Y=7.4 A ZSM-5= 5.5 A Mordenita= 5.7 A
Carbón
• Son preparados a partir de varias materias primas:
madera, carbón, cascaras, plantas
• Tratamiento de pirólisis: 800-1500 0C
• Áreas entre 1000 y 1500 m2/g
• Soportes de fases activas de metales preciosos.
Hidrogenación
Titania –Óxido de Titanio
Comercial entre 25-100 m2/g

Formados por precipitación o descomposición de
órgano titaniatos
Fases:
Anatasa: catalíticamente la más usada
Rutilo: a temperaturas mayores a 550 0C
Utilizado como soporte del V para eliminar NOx
Tipos de catalizadores
MÉTODOS DE PREPARACIÓN
DE CATALIZADORES
HETEROGÉNEOS
Catalizadores no soportados
Precipitación controlada: óxidos
metálicos (óxidos sólidos y metálicos)
Coprecipitación: óxidos dobles ( zeolitas)
Aglomeración y gelificación: óxidos

metálicos (sílice)
Extracción de un componente: metales

porosos, níquel y cobre Raney
Mallas metálicas: tejidos de hilos muy

finos de metales (mallas de PtRhen la
fabricación de ácido nítrico)
Catalizadores soportados
Extracción de uno más componentes:
Fe3O4/Alumina extracción del oxígeno
Impregnación: método más sencillo y utilizado.

Consiste en introducir el soporte en una
disolución con la fase activa y después secar.
Precipitación: la fase activa se precipita sobre

la superficie del soporte mediante un agente
químico.
Coprecipitación: el soporte y la fase activa se

precipitan simultáneamente.
Adsorción: la fase activa es adsorbida por la

superficie del soporte.
OPERACIONES UNITARIAS EN LA
FABRICACIÓN DE CATALIZADORES
Preparación de soles Lavado (ej lavado de Cl- and SO4- )
(Co-)Precipitación Molienda
Gelificación Amasado
Ruta cerámica Moldeado y estructuración
Impregnación (extrusión, peletización, etc)
Intercambio iónico Operaciones especiales in situ:
Deposición - precipitación/injertos (reducción, sulfidación,
regeneración, activación )
Transformaciones Solvotermales
Tratamientos térmicos (secado,
calcinación) MASICOS
Separaciones (decantación, filtración, SOPORTADOS
centrifugación) PASOS COMUNES
PREPARACIÓN DE ÓXIDOS SIMPLES Y SOPORTES
HDS
CoMoS/Al2O3
Formación de un gel
• Precipitación de geles
• Son amorfos o muy poco cristalinos
• Precipita como hidrogel o flóculos

Ruta cerámica
• Reacción en estado sólido a alta temperatura de polvos de óxido
simple para obtener óxidos mixtos
• Dificultades : <<< homogeneidad de los sólidos obtenidos
• Mayor tiempo de preparación
• Se requiere molienda y horneado para obtener sólidos puros
• Altas temperaturas, por lo tanto pérdida de metales volátiles
(Mo, Re, Ru) ; Área específica <<<

Precipitación
Etapas de la precipitación
1. nucleación: homogénea
2. crecimiento :heterogénea
Velocidad de aparición de los puntos de nucleación

Velocidad de crecimiento
Maduración: cristales más pequeños cristales
más grandes
1. Naturaleza de la sal
2. Agente precipitante (pH, Tª,…)
3. Concentraciones, Tªy pH
4. Promotores de nucleación inducidos.
5. Tiempo de Maduración
Co-precipitación

Grafting-Injerto
Formación de enlaces covalentes, generalmente seguidos
de métodos térmicos: calcinación , reducción de
metales u oxidación

Catalizador metálico no soportado
• Co‐precipitación de las sales de nitrato
• Inicialmente se reduce el CuO y el Cu formado
cataliza la reducción del NiO
• El tratamiento térmico final permite la formación
de la aleación CuNi, activo catalíticamente

Reducción de óxidos
Inicialmente se preparan los óxidos (precursor, CuO/ZnO/γ‐Al2O3)
Posteriormente in situ se reduce en el reactor (catalizador, Cu/ZnO/γ‐Al2O3)
El precursor de CuO/ZnO/g‐Al2O3es preparado por coprecipitación, se reduce

para obtener partículas de Cu metálico altamente dispersas sobre el soporte
ZnO/g‐Al2O3. Este catalizador se utiliza en la sintesis de metanol
El precursor Fe3O4 es preparado por fusión, se reduce produciendo una gran

área de hierro. Síntesis de amoniaco
Proceso de reducción: La reducción es exotérmica y produce vapor de agua
Las altas temperaturas y la presencia de vapor de agua acelera la sinterización

metálica
Se diluye el H2 en un inerte (N2/Ar), esto ayuda a disipar mejor el calor

generado eliminar el agua formada. (La reducción de un catalizador comercial
puede llevar varios días)

CATALIZADORES SOPORTADOS
Métodos de preparación de metales u óxidos
de metales soportados:
Adsorción
Impregnación
Precipitación
ADSORCIÓN
Variables:
Punto isoelectrico
pHde la disolución
Naturaleza del complejo adsorbido

Distribución macroscópica del metal en el
soporte

IMPREGNACION

Impregnación a nivel industrial

• CALCINACIÓN:
Un tratamiento térmico, normalmente en atmósfera
oxidante (aire) a temperatura ligeramente
superior que la temperatura de operación del
catalizador
Durante la calcinación ocurren diferentes procesos:
• formación de nuevos compuestos por reacciones
sólido‐sólido
• transformación de estructuras amorfas en
cristalinas modificación de
• la textura del catalizador modificación de las
propiedades mecánicas
PERSPECTIVAS A
FUTURO DE LA
CATALISIS AMBIENTAL
Carolina Montero
Del petroleo a la química-bio
Producir los mismos productos derivados de
petróleo pero a partir de BIOMASA
FOSSIL
RESOURCES
Propane
Propylene
Acrolein
Petrochem route
via Acrylic
catalytic oxidations Acid
Carolina Montero
Cellulose
FOSSIL Hemicellulose BIOMASS
RESOURCES Starch
Propane Glucose
Sugar
s
Fermentation
Propylene Lactic
Acid
Acrolein Biomass
Petrochem
route via route via
Acrylic
catalytic catalytic
Acid
oxidations dehydration
Carolina Montero
Combinación de enzimas y
catalizadores inorgánicos
Carolina Montero
H2 promovido por la luz solar
Carolina Montero
Procesos de intensificación
catalítica
« Lab on chip
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Carolina Montero
Taller 2
Carolina Montero C
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Clase 1

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Carolina Montero C.

Enzimas son los catalizadores más eficientes en

La industria química no podría existir sin catálisis!!!

85 to 90% de « químicos » son producidos por la

Azufre se presenta de forma natural en el

Inyección de aire(para la combustión)

Presencia natural de azufre

Procesos para eliminar aromáticos HDA

in Global Markets for Catalysts: Focus on Catalyst Regeneration

CATALIZADOR = Sustancia que acelera (o retarda=inhibidor) una

CATALIZADOR, puede ser reutilizable  Regeneración

Catalizador puede influir en la dirección (selectividad) de

La cantidad de catalizador consumida por la reacción es

Pequeñas cantidades de átomosmoléculas

Principalmente en 3 subdivisiones generales:

 Principalmente en fases gas y líquida

isomerization of linear alkanes to

HF and alkanes in the same (gas) phase

O3 decomposes spontaneously with the

Example in liquid phase

on catalytic [Rh(CO)2I2]- complexes in solution

same liquid phase

Schrock catalyst [Ru5PtC(CO)14(COD)]

1° modify the electronic properties of the active metal(s) (electronic effect)

ENZIMAS: catalizadores naturales con un centro activo,

Catalizada con una enzima

♧Catalizador puede ser separado del medio de reacción:

♧Reacciones catalíticas se producen en la superficie del

• SELECTIVIDAD (S): La relación de velocidades de las

Conversión = # de moléculas convertidas / # de moléculas

Rendimiento = # de moléculas producidas/ # de moléculas

Productividad = #de moléculas producidas / Unidad de tiempo &

= masa de productos deseados/ masa total de productos

3C6H5-CHOH-CH3 + 2CrO3 + 3H2SO4  3C6H5-CO-CH3 + Cr2(SO4)3 +

Atom efficiency (non catalytic) = 3*(120)/860 = 42%

C6H5-CHOH-CH3 + ½O2  C6H5-CO-CH3 + H2O

= masa de residuos (+ pérdida de solvente+

VENTAJA: Considera solvente utilizado

= Factor “E” x Factor “Q”

Q cuantifica los subproductos o productos

La velocidad puede aumentar por:

Aumento de la A  Mayor número de colisiones (de centros

Ajustando la relación fase activa/sitio activo permiten

Heterogeneities of individual catalyst particles in

1. Transporte de reactivos desde el

Soporte como fase activa Soporte no es fase activa

• Supported catalysts: Catalizadores Soportados

• Agglomerated – Malaxed catalysts: Catalizadores

Catalizadores para craqueo: sílica-alúmina

 Se usa menos cantidad de sustancia

Tipo de fase activa Reacciones catalizadas

SOPORTE SUPERFICIE VOLUMEN DE TAMAÑO DE

• Esta categoría no está concretamente definida

Solventless hydrogenation of benzene to

Fundamentals of Industrial Catalytic Processes

PROMOTOR: sustancias que por sí solas no son

Superficie específica entre 30-500 m2/g

• Centros ácidos Bronsted:

• Centro ácido Lewis:

Comercial entre 25-100 m2/g

Coprecipitación: óxidos dobles ( zeolitas)

Aglomeración y gelificación: óxidos