COLEGIO CONCEPCION

SAN PEDRO.
PROF. M.BEATRIZ CID C.
GUIA DE INSTRODUCCION A LA TERMODINÁMICA.

La termodinámica es la parte de la química que se encarga de estudiar la materia, sus

propiedades y su estructura, sus interacciones, como por ejemplo, con la energía, sus
transformaciones en los sistemas y siempre desde un punto de vista macroscópico. Se apoya en la
experimentación, por lo que es una ciencia empírica y hace uso de la física y la matemática para
establecer sus leyes analizando los distintos sistemas físico – químico, a partir de la evaluación de
los intercambios energéticos entre el sistema y su entorno. Muchas reacciones químicas
transcurren con absorción o desprendimiento de calor. El sistema termodinámico más simple se
compone de una masa fija de un fluido isotrópico puro no influenciado por reacciones químicas o
campos externos. Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas mensurables: presión
P, volumen V y temperatura T y se llaman sistemas PVT.

SISTEMAS TERMODINÁMICOS.

Sistema es una parte o porción del universo seleccionado para su estudio y aislado por
límites físicos o imaginarios de su entorno o ambiente. Para poder caracterizarlo es
necesario conocer las propiedades que presenta.

Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier región
del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo demás,
lo cual se convierte entonces en el entorno del sistema.

El entorno es la zona que rodea al sistema y con la que se produce el intercambio de

materia y / o energía. La unión del sistema y el entorno forman el universo. La envoltura
imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones (entorno) se llama
frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para:

a) Aislar el sistema de su entorno.

b) Permitir la interacción de un modo específico entre el sistema y su ambiente.

Llamamos sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado por una superficie real o
ficticia, donde se sitúa la materia estudiada. El resto del universo es el medio exterior. La
distinción entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha
escogido para estudiar.
 A la Termodinámica:
 sólo le interesa el estado inicial y el estado final (no le importa cómo
ocurre la reacción).
 no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el proceso.
 para estudiar el proceso mide propiedades
macroscópicas, tales como: temperatura, presión, volumen.
Otras funciones que dependen de cómo se realice el proceso no son
termodinámicas son el calor (q) y el trabajo (W)

Los sistemas pueden ser clasificados en función, del estado de agregación de los
componentes que intervienen en él, y así se dividen en homogéneos y heterogéneos; y
por otra, en función del recipiente que los contiene y del cambio de energía con el
entorno, distinguiéndose tres tipos de sistemas: Sistemas Aislados, Cerrados Y Abiertos.

Sistema Abierto: puede intercambiar materia y energía

con su entorno.

Sistema Cerrado: Puede intercambiar energía con su entorno, pero no

materia.

Sistema Aislado: No puede intercambiar ni materia ni energía

con el entorno.

TIPOS DE LÍMITES: Como te has dado cuenta, los diferentes tipos de sistemas
descritos se diferencian en su capacidad de transferir energía o materia con el entorno, lo
cual puede depender del tipo de límite que posee el sistema.
El límite puede presentar propiedades especiales que sirven para aislar el sistema de su
entorno o ‘permitir la interacción entre el sistema y su entorno.
Podemos distinguir diferentes tipos de límites o paredes en su sistema.
a) Pared impermeable: no permite el traspaso de materia entre el sistema y su entorno.
b) Pared permeable: permite el traspaso de materia entre el sistema y su entorno.
c) Pared Adiabática: no permite la transferencia de energía en forma de calor entre el
sistema y su entorno.
d) Pared Diatérmica: permite la libre transferencia de calor entre el sistema y su entorno, al
existir una diferencia de temperatura.
e) Pared Rígida: no se mueve ni se desplaza.
f) Pared no rígida o móvil: se mueve y puede desplazarse.

PROPIEDADES DE UN SISTEMA.
Son las propiedades macroscópicas que pueden medirse en el sistema y las podemos agrupar
en:
Las propiedades intensivas (o intrínsecas) son aquellas que no dependen de la masa o
del tamaño de un cuerpo, por lo que el valor permanece inalterable al dividir el sistema
inicial en varios subsistemas. Ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura,
la presión, la velocidad, el volumen específico (volumen ocupado por la unidad de masa).

Propiedades Extensivas: Las propiedades extensivas son aquellas que dependen de la

cantidad de materia considerada y son aditivas. Entre ellas tenemos el peso, el volumen y
la masa. Son aditivas porque los valores de una misma propiedad extensiva se pueden
sumar.

Estado de un sistema: El estado de un sistema queda determinado por los valores que poseen
sus propiedades. Dos sistemas están en el mismo estado si todas sus propiedades intensivas
tienen los mismos valores.
Cuando en un sistema sus propiedades termodinámicas permanecen constantes, no presenta
variación en su estado termodinámico, quiere decir que se encuentra en un estado de
equilibrio.
Las propiedades termodinámicas se reducen al considerar solo las variables que sean
significativas para nuestro sistema; por ejemplo, si el sistema es una pila eléctrica, ni la
presión, ni el volumen serán propiedades significativas para su análisis, y serán considerados el
potencial de la pila y la carga.

Algunas variables de estado de un sistema en equilibrio son

 la energía interna
 la presión
 la temperatura
 el volumen
 la entalpía
 la entropía
 la densidad
 la polarización
 la energía libre de Gibbs
Cada sistema o tipo de "substancia" se caracteriza por una ecuación de estado o ecuación
constitutiva que relaciona algunas de las variables de estado entre sí, ya que, como se ha
dicho, los sistemas en equilibrio termodinámico tienen un número finito de grados de libertad
de acuerdo con la regla de las fases de Gibbs.

ENERGIA, CALOR Y TRABAJO

La energía se puede definir como toda propiedad que se puede producir a partir de
trabajo o que puede convertirse en trabajo, incluyendo el propio trabajo(W).

Como existen diferentes formas de trabajo, habrá diferentes manifestaciones de energía.

Así por ejemplo, existe trabajo eléctrico, y energía eléctrica, trabajo mecánico y energía
mecánica, etc. Se ha estudiado que el trabajo mecánico es el producto de una fuerza por
el desplazamiento de su punto de aplicación.
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o
de un sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura
entre ellos. El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende
normalmente del tipo de transformación que ha experimentado dicho sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan,
pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce
como Principio Cero de la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan
calor sino energía interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha
energía interna de un sistema a otro, con la condición de que ambos estén a diferente
temperatura.

Criterio de Signo
El calor absorbido por el sistema y el trabajo realizado por el sistema se
consideran siempre positivos. El calor liberado por el sistema es negativo y el
trabajo realizado por el sistema sobre el entorno es negativo
Capacidad calorífica
Cuando un sistema absorbe calor sensible, o sea que sufre un incremento de temperatura ΔT,
siendo Q el calor absorbido, se denomina Capacidad Calorífica Media del sistema a la relación:
C = Q/ ΔT donde ΔT = Tf − Ti (temperatura inicial – temperatura final)

PROCESOS TERMODINÁMICOS:

Cuando se modifican lentamente las propiedades termodinámicas de un sistema( ej.

Presión, volumen, temperatura, etc) se produce un cambio de estado, entonces
hablaremos de un proceso termodinámico. El cambio de estado puede producirse por
distintos procesos: Cíclico, reversible o irreversibles.

Proceso cíclico: Cuando el sistema tiene una serie de cambios de estado y finalmente
vuelve a su estado inicial.

Proceso Reversible: termodinámicamente, involucra un camino que es idéntico en

ambos sentidos: directo e inverso.

Proceso Irreversible: Se recorre en un sentido. El sistema no puede volver al estado inicial .

Procesos termodinámicos:

 Isóbaro: La presión del gas se mantiene constante. Esto implicará que a medida que
cambia la temperatura, el volumen cambiará de forma que pueda mantenerse la presión.
Un ejemplo lo tenemos cuando se mete un globo en una nevera y observamos que se
encoge.
 Isócoro: El volumen del gas se mantiene constante. Cualquier cambio de temperatura
vendrá acompañado de un cambio de presión. Por ejemplo, el vapor en una olla a
presión va aumentando su presión a medida que se calienta.
 Isotermo: La temperatura del gas se mantiene constante. Cuando el volumen aumenta la
presión disminuye. Por ejemplo, un globo en una maquina de hacer vacío que aumenta
su volumen a medida que se va haciendo el vacío.
 Adiabático: Todas las variables de estado cambian, presión, volumen y temperatura.
Éste es un proceso en sistemas bien aislados en que no se intercambia calor con los
alrededores. También puede ser un proceso rápido, como el que ocurre en el aire
cuando pasa una onda de sonido. Ejemplos adicionales: la compresión del pistón en una
bomba de inflado de ruedas de bicicleta, o la descompresión rápida del émbolo
de una jeringa (previamente comprimido con el agujero de salida taponado).