Polyhydroxyalcanoate

Cet article ne cite pas suffisamment ses sources (septembre 2013).

Si vous disposez d'ouvrages ou d'articles de référence ou si vous connaissez des sites web de qualité
traitant du thème abordé ici, merci de compléter l'article en donnant les références utiles à sa vérifiabilité
et en les liant à la section « Notes et références » (modifier l'article).

Polyhydroxyalcanoates

Identification

Apparence Solide blanc

Propriétés physiques

Solvents
Solubilité
chlorés1(Chloroforme,Dichlorométhane,Dichloroéthane)

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Cet article est une ébauche concernant la chimie et

la biologie.
Vous pouvez partager vos connaissances en l’améliorant
(comment ?) selon les recommandations des projets
correspondants.
Consultez la liste des tâches à accomplir en page de
discussion.

Les polyhydroxyalcanoates ou PHAs sont des polyesters biodégradables produits

naturellement par fermentation bactérienne de sucres ou lipides. Ils sont produits par les
bactéries en tant que stockage de carbone et d'énergie. Le terme polyhydroxyalcanoate regroupe
plus de 150 monomères différents qui conduisent à des propriétés parfois très différentes.
Ces polymères peuvent ainsi présenter des propriétés thermoplastiques ou d'élastomères avec
des points de fusion allant de 40 à180 °C.

Sommaire
 [masquer]

 1 Historique
 2 Structure des PHAs
 3 Synthèse des PHAs
o 3.1 Synthèse par fermentation bactérienne
 3.1.1 Extraction du PHA bactérien
o 3.2 Synthèse de PHAs dans certaines plantes transgéniques
o 3.3 Synthèse par ouverture de cycles
 4 Propriétés des PHAs
o 4.1 Homopolymères
o 4.2 Copolymères
 5 Applications des PHAs
 6 Principaux producteurs de PHAs
 7 Article connexe
 8 Sources

Historique[modifier | modifier le code]

Martinus Willem Beijerinck

(1851-1931)

Maurice Lemoigne
(1883-1967)

L'observation de granules de polyhydroxyalcanoates est rapportée pour la première fois en 1901

par le microbiologiste hollandais Martinus Beijerinck. Cependant la détermination de la
composition de ces granules ne sera réalisée qu'en 1927 par le bactériologiste français Maurice
Lemoigne(1883-1967). À cette époque directeur du laboratoire de fermentation de l'Institut
Pasteur de Lille, Maurice Lemoigne rapporte une acidification des suspensions aqueuses de la
bactérie Bacillus megaterium lorsque celles-ci étaient privées d'oxygène. Il attribue cette
acidification à de l'acide ß-oxobutyrique. Ce n'est que quatre ans plus tard qu'il met en évidence
un matériau solide dont il caractérise le point de fusion, la masse molaire et l'activité optique. Il
suggère dans ces publications que ce matériau est issu « de la déshydratation et de
lapolymérisation de l'acide ß-oxobutyrique ». Ceci constitue une réelle avancée à cette époque
où le concept de macromolécule n'était pas reconnu.
Il faudra attendre une trentaine d'années pour que d'autres chercheurs ne s’intéressent aux
PHAs. Parmi ces chercheurs, Macrae et Wilkinson rapportent en 1958 que la bactérie Bacillus
megaterium accumule du P(3HB)lorsque la ratio carbone/azote du milieu est élevé. Inversement,
le polymère est consommé par labactérie en l'absence de source d'énergie et
de carbone exogène. Cette publication de Macrae et Wilkinson, marque le point de départ de
nombreuses recherches sur les PHAs. Par exemple, leur occurrence dans de
nouvelles bactéries des genres Pseudomonas, Azotobacter, Hydrogenomonas,
ouChromatium sont découvertes. Outre une caractérisation plus précise du P(3HB), ces
nouvelles études mettent en évidence la relation entre la biosynthèse du polymère et
l'environnement extracellulaire. Ces conditions de synthèse varient selon le micro-organisme,
mais toutes impliquent un facteur de limitation de croissance comme un déficit
en azote, soufre, potassium ou oxygène.
Jusqu'en 1973, l’intérêt des PHAs portait principalement sur la compréhension du fonctionnement
desmicro-organismes et l'influence des facteurs environnementaux sur la production et
l'utilisation du polymèrepour les bactéries. Le choc pétrolier de 1973 marque un tournant dans
l'étude de PHAs, et ces polymères apparaissent comme de potentiels substituts à
certains plastiques pétrochimiques comme le polypropylène.

Structure des PHAs[modifier | modifier le code]

Les polyhydroxyalcanoates les plus communs sont le P(3HB) (poly(3-hydroxybutyrate)), le PLA
(Poly(acide lactique) ou Polylactide), le PGA (Poly (acide glycolique)), le P(3HV) (poly(3-
hydroxyvalerate)) et le P(3-HHx) (poly(3-hydroxyhexanoate)). Suivant la longueur de la chaîne
latérale, trois types de PHAs peuvent être différenciés :

 Si R comporte 1 à 2 atomes de carbones on parle de PHAs à chaîne latérale courte

notés scl-PHA (short chain lengh-PHA)
 Si R comporte 3 à 13 atomes de carbones on parle de PHAs à chaîne latérale moyenne
notés mcl-PHA (medium chain lengh-PHA)
 Si R comporte plus de 14 atomes de carbones on parle de PHAs à chaîne latérale longue
notés lcl-PHA (long chain lengh-PHA)

Nom du PHA Abréviation

Valeur de Classe de Nature de
 m PHA R

R=H Acide polyglycolique ou poly(acide glycolique) PGA

m=0 -
Acide polylactique ou Poly(acide lactique ou
R=CH3 PLA
Polylactide

Poly(3-hydroxypropionate) P(3HP)
R=H
ou Poly(β-hydroxypropionate) ou P(βHP)

Poly(3-hydroxybutyrate) P(3HB)
PHA-scl R=CH3
ou Poly(β-hydroxybutyrate) ou P(βHB)

Poly(3-hydroxyvalerate) P(3HV)
R=C2H5
ou Poly(β-hydroxyvalerate) ou P(βHV)

m=1
Poly(3-hydroxyhexanoate) P(3HHx)
R=C3H7
ou Poly(β-hydroxyhexanoate) ou P(βHHx)
PHA-mcl
Poly(3-hydroxyoctoate) P(3HO)
R=C5H11
ou Poly(β-hydroxyoctoate) ou P(βHO)

P(3HOD)
Poly(3-hydroxyoctadecanoate)
PHA-lcl R=C15H31 ou
ou Poly(β-hydroxyoctadecanoate)
P(βHOD)

Poly(4-hydroxybutyrate) P(4HB)
m=2 R=H
ou Poly(γ-hydroxybutyrate) ou P(γHB)

Poly(5-hydroxyvalerate) P(5HV)
m=3 R=H ou Poly(δ-hydroxyvalerate) ou P(δHV)
PHA-scl
ou Polybutyrolactone ou PBL

Poly(6-hydroxyhexanoate) P(6HHx)
m=4 R=H ou Poly(ε-hydroxyhexanoate) ou P(εHHx)
ou Polycaprolactone ou PCL

Par abus de langage, le terme polyhydroxybutyrate fait souvent référence au poly(3-

hydroxybutyrate). Bien qu'ils soient constitués de motifs hydroxyacides, la polycarpolactone, et
les acides polylactique et polyglycolique ne sont généralement pas considérés comme des
polyhydroxyalcanoates.
Synthèse des PHAs[modifier | modifier le code]
Synthèse par fermentation bactérienne[modifier | modifier le code]

Granules de PHAs

La biosynthèse des PHAs est habituellement causée par des conditions de carences (i.e. le
manque de macro-éléments ou oligo-éléments tels que le phosphore, l'azote, ou l'oxygène)
combinée à une offre excédentaire de source de carbone. Dans ces conditions de cultures
les bactéries productrices accumulent ces sources de carbones sous forme de granules. Le taux
de PHA contenu dans ces inclusions intracellulaires peuvent atteindre jusqu'à 80% du poids sec
du micro-organisme.
En fonction des conditions de cultures et de variété du micro-organisme utilisé des homo- ou
copolyesters avec différents acides hydroxyalcanoïques sont formés.
Extraction du PHA bactérien[modifier | modifier le code]
Les granules de PHAs peuvent être isolées par différentes méthodes 2:

 Extraction à l'aide de solvents (halogenés ou non)

 Digestion du materiel cellulaire autre que le PHA à l'aide de tensioactifs, d'hypochlorite de
sodium, d'enzymes
 Extraction mécanique à l'aide de broyeurs à billes ou d'homogénéiseurs à haute pression.
Une autre de méthode de synthèse consistant en l'utilisation in-vitro de PHA Synthases permet
d'obtenir le polymère dans l'eau à température ambiante tout en limitant les procédures
d'extraction et de purification nécessaires.
Synthèse de PHAs dans certaines plantes transgéniques [modifier | modifier le
code]
Une équipe de l’Université de Tokyo a réussi à synthétiser du PHB dans une pomme de
terre (Solanum tuberosum) à la suite d’une manipulation génétique. Les chercheurs nippons ont
extrait les gènes d’une bactérie productrice de PHB et sont parvenus à faire produire du PHB par
la pomme de terre.
Synthèse par ouverture de cycles[modifier | modifier le code]
Les PHAs peuvent également être synthétisés par polymérisation par ouverture de cycle. Cette
technique permet notamment d'obtenir des PHAs sans résidus de materiel cellulaire bactérien.
Cependant, il est relativement difficile d'obtenir des lactones stéréochimiquement pures et des
masses molaires comparables aux polymères bactériens.
Dans le cas du PHB, on utilise la β-butyrolactone. C'est par cette méthode que l'on obtient le
P3HB syndiotactique.

Propriétés des PHAs[modifier | modifier le code]

Homopolymères[modifier | modifier le code]
Les PHAs sont des polymères thermoplastiques, qui selon leur composition, peuvent
être ductiles et plus ou moins élastiques. Ils sont relativement stables aux UV contrairement à
l'acide polylactique et présentent une faible pérméabilité à l'eau. Le taux de crystallinité du
polymère peut varier de quelques pourcents jusqu'à 70 %.

Tg Tm Module Contrainte à la Elongation à la

Nom du PHA Tc(°C) Td(°C)
(°C) (°C) (MPa) rupture (MPa) rupture (%)

Poly(3- 77 à
-17 - - - - -
hydroxypropionate) 88

Poly(3- -5 à 195 à
92 228 3 500 40 à 43 4à6
hydroxybutyrate) 5 199

Poly(3- -15 à 103 à 231 à

58 - 31 14
hydroxyvalerate) -17 112 258

Poly(3-
-28 - - 212 - 6 -
hydroxyhexanoate)

Poly(3-
-32 - - 240 17 - 250 à 350
hydroxyheptanoate)

Poly(3- -35 à
66 - 256 - 6 à 10 300 à 450
hydroxyoctanoate) -38

Le homopolymère de P(3HB) est relativement rigide et fragile. Lorsque la longueur de la chaine

latérale augmente, les PHAs sont plutôt ductiles.
Copolymères[modifier | modifier le code]

Applications des PHAs[modifier | modifier le code]

 Les PHAs sont utilisés en tant que polymères biodégradables comme materiaux d'emballage en
particulier pour les produits alimentaires. Ils servent également dans le domaine médical comme
materiaux résorbables (materiels de suture, implants, ou pour l'encapsulation de substances
actives).

Principaux producteurs de PHAs[modifier | modifier le code]

Article connexe[modifier | modifier le code]

 Poly-β-hydroxybutyrate

Sources[modifier | modifier le code]

1. ↑ N. Jacquel et et al., « Solubility of polyhydroxyalkanoates by experiment and thermodynamic

correlations », AlChE J., vol. 53, no 10, 2007, p. 2704-2714 (DOI 10.1002/aic.11274)

2. ↑ N. Jacquel et et al., « Isolation and purification of bacterial poly(3-hydroxyalkanoates) », Biochem. Eng.

J., vol. 39, no 1, 2008, p. 15-27(DOI 10.1016/j.bej.2007.11.029)

 Portail de la chimie

 Portail de la biologie
[masquer]

v·m

Polymères et dérivés
Codes • Familles • Classification • Grade • Dégradation • Monomère • Comonomère • Pré-
polymère • Oligomère •Macromolécule • Motif de répétition • Groupe terminal • Chaîne latérale • Latex •Caou
Généralités
synthétique / Élastomère • Élastomère thermoplastique • Élastomère
silicone • Plastomère •Thermoplastique • Thermodurcissable • Polymère ionique • Polymère inorganique
Grandeurs caractéristiques • Viscosité d'une solution polymère • Homo- ou Copolymère • Polymère ramifié •Ta
Caractéristiques
cristallinité • Tacticité • Débit calorifique • Indice limite d'oxygène
Fractionnement • Techniques d'analyse • Morphologie • Transitions de phase • Propriétés mécaniques • Rhéolo
Étude
solution • Plasticité et endommagement • Ignifugation • Principe d'équivalence temps-température
Polymérisation en chaîne : radicalaire / ionique (anionique / cationique) / coordinative / vivante / télomérisation
Synthèse
étapes • Modification chimique • Du polymère linéaire au réseau 3D • Vulcanisation •Procédé de polymérisatio
Producteurs • Plasturgie • Matière plastique • « Big six » • Plastique renforcé de fibres • Additifs • Fibre •Matér
Industrie et
composite • Nanocomposite de polymère • Biopolymère • Bioplastique • Adhésif • Colle polyester •Peinture • L
applications
conducteur • Polymère à cristaux liquides
Catégories :
 Polyester
 Biodégradation
 Plastique
| [+]