Ingeniería de Procesos I

Jhonatan Murillo Ospina - Cód.313534

Departamento de Ingeniería Química
Asignación 10: alternativas de producción de biodiesel, acetato de butilo y polietileno

RESUMEN:

En el siguiente trabajo se mostraran 10 alternativas diferentes para la producción de biodiesel, acetato de butilo y
polietileno, basado en la síntesis conceptual y teniendo en cuenta los conocimientos y estrategias heurísticas.

INTRODUCCIÓN:

Producción de BIODIESEL:

El biodiesel se puede definir de acuerdo con la ASTM (American Society for Testing and Materials) [1], el
Biodiesel se puede definir como un monoalquil éster de largas cadenas de ácidos grasos como son los aceites
vegetales o la grasa animal, los cuales comúnmente son usados en motores diesel como combustible. “Bio”
representa la fuente biológica y “diesel” implica que es usado como combustible. Su producción típica es por
medio de una reacción de transesterificación utilizando alcohol, generalmente metanol o etanol, aceite vegetal o
animal, en presencia de un catalizador [2].

Químicamente los aceites vegetales se pueden expresar como triglicéridos los cuales reaccionan con un
alquilalcohol en presencia de un catalizador, produciendo alquil-éster y glicerina [3]. Esta reacción recibe el
nombre de transesterificación, que implica la conversión de un éster en otro éster, los alcoholes más recomendados
son metanol, etanol y butanol, debido a su bajo costo, el más usado comúnmente es el metanol. Los ésteres
resultantes de la reacción reciben el nombre de ácidos grasos y metil-ésteres (FAME o Biodiesel).
Producción de ACETATO DE BUTILO
Las investigaciones de diferentes alternativas de proceso para la producción de acetato de n-butilo han sido
realizadas por Hartig y Regner [4] y Block y Hegner [5]. Estos autores consideraron la reacción catalizada
homogéneamente. Jiménez y Costa-López presentaron dos trabajos sobre la producción de acetato de butilo y
metanol por reacción de acetato de metilo y butanol en una columna de destilación reactiva [6]. En su primer
trabajo, Jiménez y Costa-López ofrecen información útil sobre cinética de reacción. En su segundo trabajo,
estudian un proceso de cuatro columnas en el que la unidad clave es una columna de destilación reactiva. La
presencia de un azeótropo de ebullición mínima entre el acetato de metilo y el metanol impide el uso de una sola
columna reactiva porque cualquier acetato de metilo que no ha reaccionado que sale de la zona de reacción saldrá
por la parte superior de la columna con el metanol. También Jiménez y Costa-López1 afirman que se debe añadir
un agente extractivo (o-xileno) a la columna de destilación reactiva. Por supuesto, esto significa que el arrastre
debe recuperarse en una columna posterior. Luyben et.al, ha establecido un proceso convencional con un reactor
y tres columnas de destilación, en las que los reactantes que salen del reactor

El acetato de n-butilo, es líquido acromático y transparente, se utiliza principalmente en la fabricación de pinturas

y revestimientos y la industria de lacas. El acetato de n-butilo no sólo se utiliza como intermediario en la síntesis
orgánica y en la industria fotográfica, sino que también se utiliza como agente de extracción. Además, el acetato
de n-butilo se utiliza como disolvente (para polímeros acrílicos, resinas de vinilo y apósitos de cuero en
formulaciones cosméticas) y deshidratado en la industria química. También se utiliza como medio de reacción
para adhesivos. El acetato de metilo es un subproducto en el proceso de fabricación industrial de alcohol
polivinílico (PVA). Por una tonelada de PVA, se producen 1,68 toneladas de acetato de metilo. El metanol es una
fuente de alimentación de la producción de PVA, debido a que la aplicación industrial de acetato de metilo es
limitada, la transesterificación de acetato de metilo con n-butanol formando acetato de n-butilo y metanol fue
elegido debido a intereses económicos, una baja velocidad de reacción y una constante de equilibrio Cerca de la
unidad conduce a un gran número de etapas en un proceso de destilación [7].

Producción de POLIETILENO:
Hasta el año 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se podía polimerizar a
alta presión. Entonces encontró el profesor Karl Ziegler, en los años 1949-1955, un camino completamente nuevo
para la obtención del polietileno a la presión normal. Cuando se inyecta etileno en una suspensión de etilato de
aluminio y éster titánico en un aceite, se polimeriza el etileno con desprendimiento de calor y forma un producto
macromolecular. De esta manera se pueden unir en una macromolécula más de 100.000 monómeros (frente a los
2.000 monómeros en el método de la alta presión). Este alto grado de polimerización confiere al polietileno de
baja presión una solidez y dureza especialmente elevadas.
El polietileno de baja densidad (LDPE) es uno de los insumos más importantes de la industria petroquímica. Las
propiedades químicas y físicas versátiles del LDPE hacen que este tenga una gran cantidad de usos. Algunas de
las aplicaciones del LDPE son bolsas y películas plásticas, tuberías y aislante. El LDPE se produce a partir de la
polimerización vía radical y la adición de moléculas de etileno. En la industria gran parte del LDPE se produce
en procesos continuos a altas presiones, para realizar la polimerización la mayoría se realizan en reactores
tubulares [8].

DESARROLLO DE LOS PROCESOS:

ALTERNATIVAS PARA LA PRODUCCIÓN DE ACETATO DE BUTILO:
1. Transesterificación de Acetato de Metilo y n-Butanol

Reacción del proceso:

𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 + 𝐵𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ↔ 𝐵𝑢𝑡𝑖𝑙 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 + 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

Uno de los procesos que pueden hacer uso efectivo de la destilación reactiva es la producción de metanol y
N-butilo por la reacción de transesterificación de acetato de metilo y n-butanol. El acetato de n-butilo es un
Solvente importante en la industria química. Se utiliza como solvente para polímeros acrílicos, resinas de vinilo
y cuero.

En la figura 1, se muestra un breve bosquejo del proceso de transesterificación, en donde la alimentación al reactor
es una mezcla que contiene básicamente metil acetato/metanol junto con el butanol. Estas alimentaciones son
afectadas por los dos reciclos presentes en el proceso. La salida del reactor se alimenta a una primera columna de
destilación que separa el butanol y acetato de butilo en fondos y el metanol y acetato de metilo. Seguido a esta
columna hay otras dos que se encargan de separar las mezclas el metanol y acetato de metilo por un lado y por el
otro butanol y acetato de butilo, recirculando el butanol y el acetato de butilo [7].

Figura 1. Producción de acetato de butilo a partir de acetato de metil/metanol y butanol

2. Transesterificación de Acetato de Metilo y n-Butanol (sin recirculación de butanol)

En la figura se muestra un configuración de proceso en donde el butanol que no reacciona es recirculado al reactor
haciendo uso de una columna de destilación, en este caso la columna es omitida y cancelada la recirculación como
se muestra en la figura 2 [7].

Figura 2. Producción de acetato de butilo a partir de acetato de metil/metanol y butanol (sin reciclo de butanol)
3. Transesterificación de Acetato de Etilo y n-Butanol

Reacción de interés:

𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝐸𝑡𝑖𝑙𝑜 + 𝐵𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ↔ 𝐵𝑢𝑡𝑖𝑙 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 + 𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

Giwa y Karacan y Demostraron las ventajas de los sistemas integrados sobre el convencional investigado,
utilizando producción de acetato de etilo como caso de estudio, reducir el calentamiento global mediante la
integración de procesos y recomendó a los ingenieros industriales integrar siempre sus procesos, donde sea
posible, para contribuir con cuotas en la reducción del calentamiento global. En la figura 3 se muestra el proceso
de obtención de acetato de butilo usando un Mezclador, un reactor y una columna de destilación [9].

Figura 3. Proceso de obtención de acetato de butilo a partir de la transesterificación de Acetato de Etilo y Butanol

4. Transesterificación de Acetato de Etilo y n-Butanol (destilación reactiva)

En la figura 4 se muestra el proceso de producción de acetato de butilo en donde se usa un reactor pero como se
muestra en la figura 4 este reactor puede ser reemplazado por una columna de destilación reactiva.

Figura 4. Obtención de acetato de butilo usando destilación reactiva

5. Esterificación de ácido acético y n-butanol.

Reacción:
Á𝐶𝐼𝐷𝑂 𝐴𝐶É𝑇𝐼𝐶𝑂 + 𝑛 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 ↔ 𝑛 − 𝐵𝑈𝑇𝐼𝐿 𝐴𝐶𝐸𝑇𝐴𝑇𝑂 + 𝐴𝐺𝑈𝐴
Normalmente se realiza en una columna de destilación reactiva que consiste en secciones rectificadoras, reactivas
y de separación, la figura 5 muestra el diagrama esquemático de la destilación reactiva de una columna. El n-butil
acetato se retira en los fondos de la columna ya que es el de punto de ebullición más alto, así como el componente
clave más pesado del sistema. El destilado de cabeza que consiste en n-butanol, agua y acetato de n-butilo se
condensa y se enfría a una temperatura suficientemente baja para permitir que se produzca la separación de dos
fases en un decantador. La fase acuosa se separa de la columna mientras la fase orgánica se refluye totalmente a
la etapa por debajo del condensador [10].

Figura 5. Esquema de producción del acetato de butilo por esterificación del ácido acético y butanol
6. Esterificación de ácido acético y n-butanol. (Cuando la alimentación de ácido acético está presente en una
forma diluida). Destilación.

Cuando la alimentación de ácido acético está presente en una forma diluida, puede instalarse una unidad de pre
tratamiento antes de la destilación reactiva para concentrar el ácido acético diluido como en la figura 6 y la figura
7, donde se muestran los diagramas esquemáticos de la destilación reactiva integrada con una columna de
destilación y una unidad de pervaporación, respectivamente [10].

Figura 6. Esquema de producción de acetato de butilo usando como pretratamiento una columna de destilación.

7. Esterificación de ácido acético y n-butanol. (Cuando la alimentación de ácido acético está presente en una
forma diluida). Pervaporación.

En este caso el pretratamiento que lleva el ácido acético es la per vaporación, para luego ser alimentado a una
columna de destilación reactiva, como se muestra en la figura 7.
 Figura 7. Esquema de producción de acetato de butilo usando como pretratamiento la pervaporación.
8. Producción de acetato de butilo usando una columna reactiva (RDC).

La columna de destilación reactiva como se muestra en la Figura 8, también contiene un condensador total y un
rehervidor parcial. El condensador se acopla a un decantador que separa el azeótropo ternario heterogéneo en la
fase acuosa (98% de agua) y la fase orgánica. Sólo la fase orgánica se recicla de nuevo a la columna como reflujo,
mientras que la fase acuosa se retira como un destilado. Esto no deja ningún grado de libertad en la parte superior,
es decir, la cantidad de reflujo no puede fijarse arbitrariamente. Se ha demostrado en nuestro estudio anterior que
para la síntesis del acetato de butilo, una única columna de alimentación tiene mejores resultados que una columna
de alimentación doble. Por esta razón, en este artículo todos los problemas de optimización se resuelven sólo para
una sola columna de alimentación. Sin embargo, una corriente de alimentación más puede acomodarse fácilmente
en el modelo proporcionando un binario adicional [11].

Figura 8. Diagrama de flujo para la producción de acetato de butilo usando destilación reactiva.
9. Producción de acetato de butilo usando reactores acoplados con una columna de destilación no reactiva
(SRC).

En la figura 9 muestra una representación esquemática de una configuración SRC para la producción de acetato
de butilo con un único reactor lateral. La determinación de la ubicación de un reactor requiere dos variables
binarias para cada bandeja de columnas, una para la entrada del reactor (posición de la parte lateral de la columna)
y otra para la salida del reactor (posición de la retroalimentación a la columna) A diferencia del RDC donde sólo
se requiere una única variable binaria para decidir si la bandeja es reactiva o no reactiva. Para reactores laterales
múltiples, la complejidad combinatoria aumentará adicionalmente, ya que para cada reactor se requieren dos
variables binarias en cada bandeja. Tenga en cuenta que en los SRC, la columna en sí es no reactiva y las
reacciones tienen lugar sólo dentro de los reactores. El tipo de reactor utilizado en este estudio es un reactor de
tanque agitado, sin embargo, puede ser reemplazado fácilmente por cualquier otro reactor [11].
 Figura 9. Diagrama de flujo para la producción de acetato de butilo usando un reactor lateral

10. Producción de acetato de butilo usando reactor de lecho fijo integrado a la columna reactiva (proceso
esperimental).

Para este proceso la corriente de salida del reactor de lecho fijo se introdujo en el borde inferior de la zona de
reacción, es decir, la mezcla de reacción de equilibrio se alimentó por debajo de la zona de reacción de la columna.
El borde superior de la sección de reacción estaba equipado con otra brida de tubo lateral para la alimentación de
un exceso adicional de ácido acético. Tanto en el reactor de lecho fijo como en la sección catalítica de la columna
de destilación reactiva, se aplicó como catalizador el intercambiador de iones ácido fuerte Purolite CT151
(Purolite Internat., Ltd.) (5H + equiv. / Kg). El esquema del sistema integrado de destilación reactiva se muestra
en la Figura 10 [12].

Figura 10. Diagrama de flujo para la producción de acetato de butilo usando un reactor de lecho fijo integrado a
la columna reactiva
Referencias:

[1] ASTM D 6751:2002 “Standard Specification for Biodiesel Fuel (B-100) Blend Stock for Distillate Fuels.”

[2] Simulation of a Process Batch Production of Biodiesel Through Chemical. Vergara, M.Sc. Katty Cantero y
Archila, John Faber. Junio de 2010. Santander : s.n., Junio de 2010.
[3] Ávila Gómez, Adrián. Desarrollo de la Cinética de la Transesterificación de Transesterificación del Etil Ester
de Oleica de Palma. (2006) 160p. Trabajo de Grado (Maestría en Ingeniería Mecánica). Universidad del Norte.
Departamento de Ingeniería Mecánica.
[4] Hartig, H.; Regner, H. Verfahrenstechnische Auslegung einer Veresterungskolonne. Chem. Ing.Technol.1971,
43, 1001.

[5} Block, U.; Hegner, B. Verfahrensvarianten eines Veresterungsverfahrens. Verfahrenstechnik 1977, 11, 157.

[6] Jimenez, L., & Costa-Lo ́pez, J. (2002). The production of butyl acetate and methanol via reactive and
extractive distillation. II. Process modelling, dynamic simulation, and control strategy. Industrial & Engineering
Chemistry Research, 41, 6735.

[7] Shirsat, Sanjay P. 3 Junio 2015. India : International Journal of Innovations in Engineering and Technology,
3 Junio 2015.
[8] “Simulación de la producción de polietileno de baja densidad (pebd) en aspen plus”. cortina, diana orea.
junio 2014. méxico d.f. : tesis, junio 2014.
[9] “Steady-state modeling of n-butyl acetate transesterificación process using aspen plus: conventional versus
integrated”. giwa, abdulwahab. 2012. Ankara, turkey; journal of engineering and applied sciences.

[10] “Production of n-butyl acetate from dilute acetic acid and n-butanol using different reactive distillation
systems: Economic analysis”. Arpornwichanop, Amornchai, Koomsup, Kittipong y Kiatkittipong, Worapon. 31
julio de 2008. Thailand: Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers.

[11] “MINLP optimization of butyl acetate synthesis”. Gangadwala, Jignesh y Kienle, Achim. 29-de abril 2006.
Chemical Engineering and Processing.

[12] “Butyl acetate synthesis by coupling of fixed-bed reactor and reactive distillation”. Smejkala, Quido,
Kolenab, Jirí y Hanikac, Jirí. 7 abril 2009. Berlin : Chemical Engineering Journal.