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UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUIMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA GENERAL II


QUO103
II SEMESTRE 2013

INFORME DE LABORATORIO

ESTUDIANTE: Luis Enrique Baldonado CARNÉ:A96574


ASISTENTE: José Torres del Valle GRUPO: 12
Deducción de variables termodinámicas a
partir de la presión de vapor
INTRODUCCIÓN:

La termoquímica es el estudio experimental de los intercambios


caloríficos que acompañan a las reacciones químicas. Toda reacción
química está acompañada de intercambios caloríficos (Zamora, 1998).

En el caso del cambio del estado liquido al estado gaseoso, las


moléculas del líquido adquieren energía conforme aumenta la
temperatura hasta el punto en que esta energía permite superar las
fuerzas de atracción y pasan al estado gaseoso. Esta energía se conoce
como calor de vaporización o entalpia de evaporación (∆H°vap). Para
medir la entalpia de evaporación, se puede medir la presión de vapor
(Brown et al, 2009).

Cuando un líquido se evapora sus moléculas pasan de un estado


de relativa libertad a otro de libertad elevada. La variación de entropía,
una medida de desorden, asociada a la vaporización es por lo tanto
positiva (Carrión, 2011).

En todo proceso químico la relación general entre el cambio de


energía libre estándar ∆G°, y el cambio de energía libre en cualquiera
otras condiciones, ∆G, esta dado por ∆G= ∆G°+ R x T x In (Q). Si se
relaciona la expresión anterior con la ecuación de Gibbs se obtiene la
ecuación de Clausius-Clapeyron que para el paso de evaporación de un
liquido es R x In (Pvapor) = -∆H°/T + ∆S° (Brown et al, 2009).

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En este experimento se determino la presión de vapor del agua a
diferentes temperaturas, con el fin de obtener los valores de las variable
termodinámicas ∆H°, ∆S° y ∆G° y deducir información a partir de un
grafico de variables experimentales.

SECCION EXPERIMENTAL:

Se siguió el experimento deducción de variables termodinámicas a


partir de la presión de vapor, del Manual de Laboratorio de Química
General II. No se realizó ningún cambio.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN:

Cuadro I. Medición del volumen muerto del microtubo


Dato Valor
Peso del microtubo vacío 5,37 g
Peso del microtubo con agua 5,41 g
Temperatura del agua 5 ˚C
Presión atmosférica 0,871 atm
Volumen muerto 0,04 mL
Mol de aire 6,12x10-6 mol

Cuadro II. Medición de la presión de vapor


Temperatura (K) Volumen total (L) Paire(atm) Pvapor(atm)
290 1,7x10 -4 0,85 0,013
293 1,8x10-4 0,82 0,05
296 1,9x10 -4 0,79 0,08
301 2,0x10 -4 0,76 0,11
315 2,1x10-4 0,75 0,117
322 2,2x10 -4 0,74 0,13
329 2,3x10 -4 0,72 0,15
332 2,4x10-4 0,70 0,17

-1/T (K-1 )
0
-5
RxIn (Pvapor)

-10
-15
-20
-25 RxInPv

-30
-35
-40

Figura I. Grafica experimental de la ecuación de Clausius-Clapeyron


para el agua.

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En este experimento se pudo observar que la presión de vapor del
agua, aumenta al incrementar la temperatura. Esto se debe a que de
acuerdo con Gillespie, cuando aumenta la temperatura también lo hace
la fracción de moléculas que tienen energía suficiente para vencer las
fuerzas intermoleculares y escapar de la fase liquida, dando como
resultado un aumento en la presión de vapor.

Con los valores de la presión de vapor se determino una entalpia


de vaporización de -3310, 39 J/mol (ver anexo I). La entalpia tiene un
valor positivo cuando la disolución absorbe calor y un valor negativo
cuando, por el contrario, se libera calor (Gillepie, 1990). Por lo que el
signo negativo se debe a que esta es una reacción exotérmica, que libera
calor. Además de acuerdo con Brown et al, este proceso es espontaneo,
ya que los procesos en los que el contenido de energía del sistema
disminuya tienden a ser espontáneos, y estos procesos suelen ser
exotérmicos.

También se determino el valor experimental de la entropía, -23,9


J/K x mol, el signo negativo en este caso se debe a que de acuerdo con
Brown et al, cuando mas desordenado o aleatorio es un sistema más
grande es su entropía, y en este caso se está pasando a un estado mas
desordenado.

Con respecto a la energía libre de Gibbs, se determino un valor de


-10241,39 J/ mol, Brown et al, plantean que la energía libre de Gibb es
negativa cuando la reacción es espontanea, también plantea que ∆G
depende de los signos y magnitudes de ∆H y -T∆S, por lo que cuando
ambos son negativos, ∆G es siempre negativo y el proceso será
espontaneo.

Los porcentajes de error obtenidos en el cálculo de estas tres


variables son muy grandes, algunas de las posibles causas de error
pueden haber sido, que los instrumentos utilizados son muy pequeños
por lo que resulto difícil realizar las lecturas, también que los valores
teóricos están calculados a una presión y temperatura especifica, y las
condiciones en el laboratorio no eran las mismas. También se pudieron
dar pérdidas de líquido y errores en los cálculos.

Con los valores obtenidos se realizo una grafica utilizando la


ecuación de Clausius-Clapeyron, como se puede observar en la figura I,
Cisneros explica que la pendiente de la curva liquido-vapor será
siempre positiva porque la entropía aumenta y el volumen especifico
también. En teoría esta grafica debería de ser una línea recta, pero
como se puede ver en la figura I, la grafica experimental tiene algunas
inclinaciones y curvas, esto se puede deber a los grandes porcentajes de
error que se obtuvieron como ya se mención anteriormente.

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BIBLIOGRAFÍA:

1. Brown, T; Le May, E; Bursten, B. Química, La ciencia central, 11a


ed.; Pearson Education: México, 2009, pp 678- 688.
2. Carrión, E. Termoquimica I, temas de química física para
ingenieros; Publicacions de la Universitat de Valencia: España,
2010, p 347
3. Cisneros, C. Termodinámica del cambio de fase e interfases.
http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c06/Termodinamica
%20del%20cambio%20de%20fase%20e%20interfases.pdf
(accesado 16 de noviembre de 2013).
4. De Muro, J: Margarian, H; Mkhikian, A; Hwi Mo, K; Peterson, A.
An inexpensive microscale method for measuring vapor pressure,
associated thermodynamic variables, and molecular weight.
J.Chem.Ed.1999, 76(8),pp 1113-1116.
5. Gillespie, R. Química. 2da ed., Editorial Reverté: Barcelona,
España, 1990, p 575-598.
6. Pérez, A.G. Química General II Manual de Laboratorio. 9ª ed.; UCR:
San José, 2011.
7. Zamora, M. Termo I, un estudio de los sistemas termodinámicos;
Egondi artes graficas: Sevilla, España, 1998, p 157.

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ANEXO I

Volumen muerto
mmicrotubo agua  mmicrotubovacio
Vmuerto 
 agua

Vmuerto= 5,41 g – 5,37 g/1,0 g/mL= 0,04 mL


Presión de vapor
Patm  Vtotal
naire 
R  T4 C
naire= 0,871 atm x 1,6x10-4L / (0,0821atmxL/mol x K) x 5°C= 6,12x10-6
mol

naire  R  Tmedido
Pvapor  Patm 
Vtotal

Ejemplo:
Pvapor= 0,871 atm - 6,12x10-6 mol x (0,0821atmxL/mol x K) x 290 K /
1,7 x10-4 L = 1,3 x 10-2 atm
Presión del aire
Patm  Paire  Pvapor
Ejemplo:
Paire= 0,871 atm - 1,3 x 10-2 atm= 0,858 atm
Calculo de ∆H° y ∆S°
1
R  ln  Pvap   H   S
T
∆H°= (-14,1)-(-35,75)/ (-3,01x10-3)-(3,58x10-3) = -3310, 39 J/mol
Valor teórico: -40,7 kJ/mol= -40700 J/mol
Porcentaje de error: (-40700)-( -3310, 39)/ (-40700)=
0,918 x 100 = 91,8 %
∆S°= (-35,75) – (-3310,39 x 3,58x10-3) = -23,9 J/K x mol
Valor teórico: -69,6 J/ K x mol
Porcentaje de error: (-69,6) – (-23,9)/(-69,6)= 0,656 x100= 65,6 %
Calculo de ∆G°
∆G°= ∆H° - T x ∆S° = -3310, 39 J/mol – 290 K x (-23,9 J/K x mol) =

5
-10241,39 J/ mol
Valor teórico: -228,58 kJ/mol= -228580 J/mol
Porcentaje de error: (-228580) – (-10241,39)/ (-228580) = 0,955 x100
= 95,5 %

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