Apariencia:
La observación de la aparición de ácidos
grasos debe hacerse en la muestra licuada.
Transfiera la muestra a un tubo de viscosidad
Gardner-Holt como se describe en el Método
de prueba de viscosidad de líquidos
transparentes AOCS Método Tq-1a y revise si
hay neblina, suciedad u otro material que
pueda indicar contaminación de la muestra.
VALOR DE HIDROXILO
El valor de hidroxilo se define como el número
de miligramos de hidróxido de potasio
equivalente al contenido de hidroxilo (OH) de
1 g de muestra. El ácido hidroxiestárido es el
único ácido graso común al que se aplica la
prueba y está determinado por el Método
AOCS Cd-13
PRÁCTICAS RECOMENDADAS PARA
LA PRUEBA DE ÁCIDOS GRASOS
COMERCIALES.
Este método cubre la selección y el uso de
procedimientos para probar aceites de secado
comúnmente usados en pinturas, barnices y
productos relacionados. Los métodos de
prueba incluidos se enumeran en la Tabla 1
Muestreo:
Muestrear el material de acuerdo con el
Método de Muestreo de Aceites Industriales y
Derivados, Método AOCS Ta-1
Preparación de la muestra:
Derretir la muestra si aún no está
completamente líquida. La temperatura
durante la fusión no debe superar los 10-15 C
por encima del punto de fusión de la muestra.
Mezcle bien la muestra de laboratorio
agitando, revolviendo o vertiendo de un
recipiente a otro. Tome la muestra para las
pruebas individuales de esta muestra
completamente mezclada.
Evaluación ácida
El valor de acidez de un aceite es una
indicación de la condición de la semilla de la
que se extrae el aceite y de la refinación a la
que se ha sometido. No es útil para la
identificación del tipo de aceite. El Método
para el Valor Ácido de los Ácidos Grasos
(Método AOCS Te-2a) es generalmente el más
satisfactorio en cuanto a precisión y
reproducibilidad. No hay elección entre los
hidróxidos de sodio y de potasio, excepto las
preferencias personales. Si se requieren los
porcentajes de ácidos grasos libres calculados
como oleico, se puede usar la siguiente
ecuación para la transformación. Porcentaje
Ácidos grasos libres = 0.503 x Acid Value.
Insaturación:
Las propiedades de secado de las grasas y los
aceites están indicadas por la cantidad y la
naturaleza de la insaturación que contienen. La
cantidad se expone convencionalmente como
el valor de yodo, los centigramos de yodo
absorbidos por gramo de muestra (porcentaje
en peso de yodo absorbido). El valor de yodo
es una medida bastante satisfactoria del tiempo
de secado relativo y la velocidad de
polimerización por calor entre un grupo de
aceites del mismo tipo. Sin embargo, tanto el
tiempo de secado como la polimerización por
calor se ven afectados por el tipo de
distribución de ácidos grasos en el aceite y
estos métodos no son tan útiles para comparar
aceites de diferentes tipos. La medida de la
insaturación es una alternativa a la
determinación de los ácidos grasos para la
identificación de aceites naturales, ya que cada
aceite natural tiene su propio rango de valores
de insaturación.
Determine la insaturación de los aceites de
secado naturales que no contienen dobles
enlaces conjugados por el método Wijs como
se describe en el Método de prueba del valor
de yodo de los aceites de secado y ácidos
grasos (método Tg-1 de AOCS) que
proporciona precisión y precisión bastante
buenas. Ha reemplazado en gran parte Hanus
y otros métodos que tienden a dar resultados
altos. Cuando el método Wijs se aplica a
aceites que contienen enlaces dobles
conjugados, tales como aceite de tung y aceite
de ricino deshidratado, se obtiene una figura
empírica que es indicativa de la cantidad
relativa de insaturación presente, pero no es
una medida de la insaturación total. Sin
embargo, con un control cuidadoso de las
condiciones de reacción, se pueden obtener
resultados reproducibles y útiles. Cuando se
requiera la insaturación total, realice la
determinación utilizando una modificación del
método de Rosenmund-Kuhnhenn (ASTMD
1541-60). Este método proporciona una
medida precisa de la insaturación total en
aceites conjugados y es satisfactorio para el
aceite no conjugado, aunque algunos son más
difíciles de ejecutar que el método Wij. La
hidrogenación cuantitativa también
proporcionará una medida de la insaturación
total. Existe un método estándar satisfactorio
para los aceites que contienen enlaces
acetilénicos, como el aceite de isano.
El valor de yodo es útil para la identificación
de linaza, soja, cártamo y aceite natural
similar. La cantidad de dieno conjugado (o
trieno) es útil para identificar los isoles de tung
y oicicica, así como el aceite de ricino
hidratado, aunque no es la única medida que se
debe usar. Determine la cantidad de dieno
conjugado por reacción con anhídrido maleico
de acuerdo con el Método para el Valor de
Dieno (Método AOCS Th-1a) mediante
espectrofotometría utilizando el Método para
la Determinación Espectrofotométrica del
Ácido Dienoico Conjugado (Método AOCS
Ti-1a). El método espectrofotométrico es más
rápido y está sujeto a menos interferencia, pero
requiere un equipo que no siempre está
disponible. El método del anhídrido maleico
es más fácil de usar, pero encuentra
interferencia de grupos hidroxilo, peróxidos y
otros productos de oxidación, así como de
ciertas configuraciones esteáricas, que pueden
encontrarse en los aceites procesados.
Valor de saponificación
El valor de saponificación es esencialmente
una medida del peso molecular de la porción
de ácido graso del glicérido, variando
inversamente al peso, excepto para ciertos
aceites modificados. El valor es útil para
ciertos cálculos en el uso del aceite, como en
la fabricación de resinas alquímicas.
Determine el valor de saponificación de
acuerdo con el Método de prueba para el valor
de saponificación de los aceites de secado
(Método AOCS T1-a) que es satisfactorio para
todos los aceites normales y para muchos
productos especiales y sintéticos. Como se
indica en el método, ciertos aceites sintéticos
requieren tiempos de saponificación más
largos, y algunos productos especiales pueden
requerir el uso de un solvente de alto punto de
ebullición, como etilenglicol, para la
saponificación completa. El valor de
saponificación no cambia significativamente
por polimerización pero aumenta rápidamente
con la oxidación. Un valor de saponificación
significativamente más alto que el normal
indica la presencia de aceites oxidados o de
otro modo, modificación con productos
químicos como ácido maleico o fumárico.
Valor de saponificación
El valor de saponificación es esencialmente
una medida del peso molecular de la porción
de ácido graso del glicérido, variando
inversamente al peso, excepto para ciertos
aceites modificados. El valor es útil para
ciertos cálculos en el uso del aceite, como en
la fabricación de resinas alquímicas.
Determine el valor de saponificación de
acuerdo con el Método de prueba para el valor
de saponificación de los aceites de secado
(Método AOCS T1-a) que es satisfactorio para
todos los aceites normales y para muchos
productos especiales y sintéticos. Como se
indica en el método, ciertos aceites sintéticos
requieren tiempos de saponificación más
largos, y algunos productos especiales pueden
requerir el uso de un solvente de alto punto de
ebullición, como etilenglicol, para la
saponificación completa. El valor de
saponificación no cambia significativamente
por polimerización pero aumenta rápidamente
con la oxidación. Un valor de saponificación
significativamente más alto que el normal
indica la presencia de aceites oxidados o de
otro modo, modificación con productos
químicos como ácido maleico o fumárico.
Ceniza
La ceniza se determina encendiendo el aceite,
bajo condiciones especificadas, y pesando el
material no combustible. La mayoría de los
aceites naturales y procesados contienen
pequeñas cantidades de cenizas, pero la
cantidad es insignificante. Ciertos aceites de
secado sintéticos pueden contener catalizador
residual u otros materiales, dando así mayores
cantidades de ceniza. Aunque puede
especificarse el contenido de cenizas y metales
de los aceites hervidos, la tendencia con los
secadores nuevos y mejorados es hacia la
especificación del tiempo de secado, lo que
permite que el fabricante lo obtenga de la
forma que desee. Determine la ceniza de
acuerdo con el Método de prueba para cenizas
en aceites de secado y ácidos grasos (Método
AOCS Tm-1a).
Tolerancia a la acetona
La tolerancia a la acetona es una medida de la
cantidad de polímero superior en un aceite con
cuerpo de calor cuando no hay presente
material no graso. Solo es aplicable a aceites
con cuerpo de calor y solo debe usarse para
garantizar la uniformidad de las entregas. No
existe una correlación entre la tolerancia a la
acetona y la utilidad de un aceite, pero, si la
tolerancia a la acetona y otras propiedades de
un aceite son las mismas que las de una
muestra aceptada, probablemente las dos
hayan sido producidas por la misma técnica.
Determine la tolerancia a la acetona de
acuerdo con el Método de prueba para la
tolerancia a la acetona de los aceites de secado
por calor (AOCS Method Tl-1a). El método
consiste en agregar acetona hasta que persista
una dispersión en la nube. La temperatura es
extremadamente importante y debe
controlarse muy de cerca. Esta determinación
puede realizarse como un "punto de niebla que
mide la temperatura a la que aparece la
nubosidad para una concentración de acetona
dada, pero esta es una técnica más difícil,
experimentalmente. Las cantidades mayores
que los trazos de agua más pequeños en la
acetona también afectan significativamente el
resultado, y la cantidad debe mantenerse
dentro de los límites prescritos.
Color:
El color de un aceite, a granel, suele ser
relativamente útil para predecir cómo se
comportará en comparación con otros aceites
similares. Sin embargo, dado que algunos
aceites se oscurecen por calentamiento u
oxidación y otros blanqueadores, el color a
granel rara vez es útil para comparar aceites de
diferentes tipos.
Determine el color en comparación con el
estándar, ya sea líquido o vidrio, como se
describe en el Método de prueba para el color
de líquidos transparentes (Gardner Color
Scale) (Método AOCS Td-1a) que es el
método más rápido y, en general,
suficientemente preciso. Para los aceites de
color extremadamente claro (color Gardner n.
° 3 o inferior) utilice el método descrito en el
Método de prueba para el color de la escala de
Clear Liquid Platinum Cobalt) (Método
AOCS Td-1b). Como este método usa una
capa de aceite mucho más gruesa que el
Método Td-1a, los colores claros se pueden
juzgar con mayor precisión. Sin embargo,
debido a esta diferencia de grosor, no existe
una correlación precisa entre los dos métodos,
y se debe utilizar el método especificado (ver
Nota).
Nota: Para los aceites comestibles, se usan
métodos basados en los vidrios Lovibond
(Método AOCS Cc-13b) o raramente, en
mediciones espectrofotométricas (Método
AOCS Cc-13c). Para los sebos y ciertos otros
aceites no comestibles, el método FAC
(Método AOCS Cc-13a) se especifica
comúnmente. Estos métodos no deben usarse
para secar aceites.
Al hacer comparaciones visuales del color de
la muestra y el estándar, es necesario un
control cuidadoso de las condiciones de
iluminación y visión si se requiere una alta
precisión. Se debe tener cuidado de que lo
observado tenga una precepción de color
normal.
Los estándares más oscuros que el color nº 18
de Gardner no son muy útiles, ya que la
comparación de la muestra y el estándar, en las
condiciones especificadas es difícil. Cuando es
necesario especificar el color de los aceites
muy oscuros, generalmente es más
satisfactorio especificar el color del diluido
con una cantidad estándar de solvente
suficiente para poner el color en el rango de los
métodos estándar de medición del color. La
naturaleza del solvente y la dilución deben
especificarse exactamente.
Gravedad específica:
La gravedad específica de un aceite es una
medida útil, ya que a menudo se requiere la
traducción del volumen al peso, o viceversa.
Por esta razón, debe determinarse con cuidado.
La gravedad específica no es una medida de la
calidad del aceite, y un aceite que se desvía de
los límites especificados ligeramente en
gravedad específica, pero que por lo demás se
conforma, suele ser completamente
satisfactorio. La gravedad específica aumenta
con la polimerización o la oxidación de una
manera regular, y para cada aceite con cuerpo
o soplado de una viscosidad dada existe una
gravedad específica apropiada.
Determine la gravedad específica de acuerdo
con el Método de prueba de gravedad
específica de los aceites de secado, barnices y
materiales relacionados a 25/25 C (Método
AOCS To-1b) que es capaz de alta precisión.
La gravedad específica es muy sensible a la
temperatura y la temperatura de medición debe
controlarse de cerca con gran precisión. Si las
mediciones se realizan a una temperatura que
no sea la estándar, o si se requiere el valor de
la gravedad específica a una temperatura
diferente a la estándar, el valor aproximado se
puede calcular descrito en el Método AOCS
To-1b.
Se puede usar una taza de "peso por galón"
para determinar la gravedad específica, sin
embargo, no se debe usar cuando se requiere
precisión.
Índice de refracción:
El índice de refracción es una propiedad
científicamente definida y numerosos
instrumentos precisos están disponibles para
su determinación. Dado que el método
utilizado depende del instrumento, no se
proporciona ningún método para su
determinación. Cualquiera de un gran número
de instrumentos operados de acuerdo con las
instrucciones del fabricante dará resultados
satisfactorios.
El índice de refracción no es un medio muy útil
para especificar aceites de secado. Es útil
significa especificar aceites secantes. Es útil
para detectar adiciones en aceites que
contienen conjugación de cantidades
sustanciales, tales como tung, oiticica y
deshidrato. Dado que el índice de refracción
varía con el valor de yodo, se puede usar como
una aproximación rápida al valor de yodo. Use
el Método AOCS Tp-1a.
Viscosidad:
La viscosidad es la resistencia experimentada
por una acción de un líquido que fluye sobre
otra porción. Se expresa en poises, la unidad
absoluta, o en el almacén equivalente a poises,
dividido por densidad. La viscosidad de la
mayoría de los aceites naturales es muy baja, y
su especificidad no sirve para nada. Tung,
oiticica, muchos aceites procesados tienen
viscosidades mensurables (por el método),
pero en el caso de procesados, la viscosidad es
un resultado del método y proceso y de
ninguna manera está relacionada con el mérito
del aceite.
Determine la viscosidad de los aceites secantes
de acuerdo con el método de prueba de
viscosidad de líquidos transparentes por
bubble time mehod (método AOCS 1a). Este
método describe un medio para medir el
recorrido de una burbuja de aire en forma
cilíndrica, ya sea por sincronización o en
comparación con tubos estándar de viscosidad
conocida. Los resultados son muy claros en
cuanto a la viscosidad real en los stokes, pero
no son exactamente correctos, por lo que la
viscosidad determinada por este método debe
informarse en "aproximaciones" o "segundos
de burbuja". Se pueden obtener resultados más
precisos para viscosidades de menos de 4
segundos en comparación con los estándares,
y para obtener más aceites de voscou por el
momento se requiere una mayor precisión,
utilice un captador de capilar tal como uno de
los descritos en el Método de prueba de
viscosidad cinemática (ASTM Método 445).
Los resultados obtenidos en poises deben
dividirse por la densidad para dar stokes.
Cuando se usan métodos de tubo, los
resultados dependen del tamaño y la forma de
la burbuja de aire. Allí, si se requieren
resultados precisos, se deben usar tubos que se
ajusten exactamente al estándar, y la burbuja
de aire se debe ajustar al tamaño correcto. Una
diferencia en el diámetro del tubo de 0.05 mm
dará como resultado un error de
aproximadamente 2 por ciento. Todas las
mediciones de viscosidad son muy sensibles a
la temperatura y es necesario un control de la
temperatura extremadamente próximo (+ - 0.1
C) para obtener resultados precisos.
Propiedades secas:
Dado que los aceites de secado, por definición,
se fijan en una película sólida, el tiempo
requerido para que esto tenga lugar es una
propiedad importante de todos estos aceites.
Lamentablemente, el tiempo requerido se ve
muy afectado por una serie de variables que
incluyen temperatura, contenido de secador,
luz, espesor de película de humedad,
circulación de aire, etc. Todas estas deben
controlarse con sumo cuidado para garantizar
resultados reproducibles. Además, los
resultados obtenidos en un conjunto de
condiciones no permiten, necesariamente, la
predicción de resultados que podrían
obtenerse en otras condiciones.
Las medidas empíricas de las propiedades de
secado son útiles para comparar un aceite con
otros del mismo tipo general, pero deben
usarse con precaución de lo contrario. Debido
al efecto de la pigmentación y otras variables,
es difícil predecir el tiempo de secado de un
aceite a partir del tiempo de secado del aceite
utilizado en su fabricación.
Seleccione un conjunto de condiciones
generalmente aceptables. Estas condiciones
pueden, por supuesto, variarse según sea
necesario, pero cualquier variación debe ser
delineada cuidadosamente para que se obtenga
el acuerdo. Numerosos otros métodos para
medir el tiempo de secado han sido
apropiados. La mayoría de estos utilizan algún
dispositivo mecánico para determinar el punto
final. Sin embargo, muchos de estos
dispositivos interfieren, de manera
impredecible, con la circulación de aire, la
cantidad de oxígeno y la cantidad de luz
disponible para la película, por lo que es
probable que los resultados sean erráticos. La
mayoría de los dispositivos, la máquina
Sanderson, que cae sobre la película, da
resultados entre los tiempos "set-to-such" y
"dry".
Punto de inflamabilidad:
El punto de inflamación de un líquido es la
temperatura indicada en el termómetro
cuando el aplicador de llama produce un flash
distintivo. Es una indicación de la temperatura
a la cual los gases inflamables son producidos
por el líquido más natural. La mayoría de los
aceites secantes naturales y sintéticos
Tienen puntos de inflamación muy altos
(aproximadamente 260c 500f) a menos que
contengan rastros de materiales volátiles si se
conoce el solvente contaminante, es posible
establecer una relación entre el contenido
solvente y el punto de inflamación.
El punto de inflamación de los aceites
vegetales es útil para determinar que no se
hayan permitido amontonamientos
peligrosos de solventes en aceites extraídos
con solventes o que el aceite haya sido
contaminado con tales solventes. Si no se
presentan solventes inflamables, el punto de
inflamación de los aceites naturales no tiene
sentido en lo que respecta a la especificación.
Determine el punto de inflamación de
acuerdo con el método de prueba para el
punto de inflamación de los aceites de secado
AOCMétodo Tn-1a que usa la copa abierta
Cleveland el número exacto de puntos de
inflamación es empírico según el método.
Estos deben ser seguidos completamente si
se quiere obtener una precisión razonable.
No volátiles (sólidos):
Determine el contenido no volátil (sólidos) de
soluciones de aceites secantes en solventes
orgánicos de acuerdo con el método de
prueba para el método AOC no volátil Tc-1ª.
Claridad:
Este requisito establece el rechazo rápido de
los aceites naturales que obviamente son
contaminados por materia sólida, como
suciedad o agua que exceden el límite de
solubilidad. La mayoría de los aceites
naturales contienen algo de glicerina saturada
que puede cristalizarse a bajas temperaturas,
dando una apariencia turbia. Si la nubosidad
desaparece al calentarse, es probable que se
deba a estos glicéridos saturados y no se debe
tener en cuenta. Algunos aceites procesados
son nebulosos por naturaleza, como el resto
de los métodos de procesamiento usados, y
no se debe incluir un requisito de claridad en
los aceites procesados de especificación a
menos que se sepa que los aceites procesados
de propiedad del tipo deseado cumplirán los
requisitos.
PRÁCTICAS RECOMENDADAS PARA
LA PRUEBA DE ÁCIDOS GRASOS
COMERCIALES.
Alcance. Estos métodos son aplicables a
materiales grasos epoxidados y compuestos
epoxídicos en general. La prueba incluida se
enumera en la Tabla 1.
Muestreo:
Si bien los procedimientos de muestreo no han
sido estudiados.
Los procedimientos enumerados en la sección
de métodos generales deberían ser adecuados.
Muestreo de material de acuerdo con el
método AOCS ta - 1b
Preparación de la muestra:
Los datos sobre aceites epoxidados se obtienen
a partir de pruebas en materiales que han sido
sometidos a un tratamiento de secado
Los solventes también deben eliminarse antes
del análisis.
Índice de acidez:
El valor de ácido de un aceite epoxidado es
medido de los ácidos grasos libres presentes.
Desde el ácido acético y acido fórmico se usa
en la fabricación de aceites epoxidados.
Cantidades traza de estos ácidos mayo
También estar presente el valor ácido de un
aceite epoxidado es definido como la cantidad
de miligramos de hidróxido de potasio
necesario para neutralizar un gramo de
muestra. AOCS. El método te-2a se usa para
determinar el valor ácido.
Color:
El color de los aceites epoxidados puede
medirse con el sistema de color Gardner
Método AOCS Td-1a Gardner. El color es
rápido y, en general, lo suficientemente
preciso para determinar el nivel de color de los
aceites epoxidados. Cuando se requieren
determinaciones más precisas sobre los
materiales de color muy claro, se puede
utilizar la escala de platimun-cobalto.
Valor de hidroxilo:
El valor de hidroxilo de los aceites epoxidados
mide la cantidad de reacciones secundarias
que se produjeron durante la preparación del
aceite epoxidado. La reacción secundaria
particular implicada es la escisión del grupo
epoxi de derivados hidroxilos. El método Ta-
1a de AOCS es adecuado para medir los
aceites epoxidados de hidroxilo.
Oxígeno oxiranolos:
Aceites epoxidados son útiles como
estabilizadores plastificantes para resinas de
cloruro de polivinilo debido a la presencia de
la función oxirano de oxígeno. Otras
propiedades únicas de los aceites epoxidados
en comparación con el precursor no epoxidado
también pueden atribuirse al grupo epoxi
oxígeno. La cantidad de oxígeno epoxídico en
los aceites epoxidados está indicada por el
contenido de oxígeno de oxirano. Esto está
determinado por el método AOCS Cd-9. El
resultado se expresa como oxigeno de oxigeno
ponderado en peso basado en aceite
epoxidado. El método comprende una
titulación directa de grupos de oxígeno epoxi
con bromuro de hidrógeno.

Valor de saponificación:

El valor de saponificación no es una medida de

la identidad de calidad de un aceite epoxidado.
Aunque puede ser útil para ciertos cálculos en
el uso del si se requiere el valor de
saponificación de los aceites epoxidados,
puede determinarse por el método AOCS T.

Gravedad específica:

La gravedad específica es útil para la

conversión entre peso y volumen. Determine
esta propiedad del método AOCS To-1b. La
gravedad específica es la temperatura afectada
y siempre se debe informar la temperatura a la
cual se realiza la garantía. La gravedad
específica no es un medio de calidad y los
aceites se desvían levemente en la gravedad
específica, pero por lo demás se ajustan por lo
general son completamente satisfactoria.

Insaturación:

El grado de insaturación de los aceites

epoxidados es también una especificación
importante. La cantidad o saturación se
expresa convencionalmente como el valor de
yodo, centigramos de yodo absorbidos por
muestra de gramo. El valor de yodo de los
aceites epoxidados se determina mediante el
método AOCS Tg-1 utilizando un gramo de 10
gramos.

Viscosidad:

No se ha considerado ningún método para

informar la propiedad del aceite epoxidado.
Sin embargo, el método Tq-1a de AOCS es
aplicable en la mayoría de los casos.