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UNIDAD TEMÁTICA V

DOCENTES
Fundamentos del balance de materia y
Isaura García Maldonado energía con reacción química
Balances de materia y energía con reacción química

Algunas reacciones químicas requieren que se les


suministre energía, para que estas se lleven a cabo y otras
liberan energía durante su transcurso; por lo que de esto se
derivan:

• REACCIONES QUÍMICAS ENDOTÉRMICAS: Son


aquellas que requieren de suministro de calor para
que se lleven a cabo.

• REACCIONES QUÍMICAS EXOTÉRMICAS: Son


aquellas que liberan calor al llevarse a cabo.
Calor estándar de reacción

La propiedad que cuantifica la cantidad de calor


que se debe de suministrar o eliminar, al llevarse a cabo
una reacción química en condiciones estándar de
temperatura y presión (P = 1 atm y T=25°C), es el calor
estándar de reacción, °HR.

Si °HR = [ - ], la reacción es exotérmica (libera


energía en forma de calor).

Si °HR = [ + ], la reacción es endotérmica


(requiere energía en forma de calor).
Calor estándar de reacción, °HR, y calor estándar de
formación, °Hf.

Para cuantificar el °HR, se requiere conocer las


entalpías estándar de formación, °Hf, de los reactivos y
productos que participan en la reacción química.

El °Hf es el calor que se requiere para formar un


mol de compuesto, en condiciones estándar, a partir de
sus elementos constituyentes.
Ejemplo:
𝑪 + 𝟐𝑯𝟐 → 𝑪𝑯𝟒

𝑪 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐

𝑯𝟐 + 𝟎. 𝟓𝑶𝟐 → 𝑯𝟐 𝑶
Entalpía estándar de reacción, °HR, y entalpía estándar de
formación, °Hf.

El °Hf de los elementos químicos y de


las sustancias puras es igual a cero.

Por lo que para los compuestos que se


encuentran estables en la naturaleza, como el O2,
H2, N2 y Cl2 el °Hf = 0.

Los valores del °Hf dependen del


estado de agregación del compuesto y se
encuentran reportados en Tablas.
Cálculo de la entalpía estándar de reacción, °HR, A
partir de la entalpía estándar de formación, °Hf.

El calor estándar de reacción se calcula a


partir de:
𝒏𝒑 𝒏𝒓

∆𝑯°𝑹 = 𝒗𝒑 ∆°𝑯𝒇 − 𝒗𝒓 𝒊 ∆°𝑯𝒇


𝒊 𝒑𝒊 𝒓𝒊
𝒊=𝟏 𝒊=𝟏

Donde:
pi son los coeficientes estequiométricos de los
productos i.
ri son los coeficientes estequiométricos de los
reactivos i.
Cálculo de la entalpía estándar de reacción, °HR, a partir
de la entalpía estándar de formación, °Hf.

Ejemplo: 1. Calcule el calor de reacción a 77 °F (25 °C) y


1 atmósfera de presión para las siguientes reacciones:

a) 𝑪𝑯𝟒 (𝒈) → 𝑪(𝒔) + 𝟐𝑯𝟐 (𝒈)

b) 𝟐𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝟐𝑴𝒈𝑶 𝒔 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝟐𝑪𝒂 𝑶𝑯 𝟐 (𝒔) + 𝟐𝑴𝒈 𝑶𝑯 𝟐 (𝒔)

2. Calcule el calor de reacción a condiciones


estándar (T = 25 °C y P=101.3 kPa) para 1 mol de HCl(g)
de la siguiente reacción:

𝟒𝑯𝑪𝒍(𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒈) + 𝟐𝑪𝒍𝟐 (𝒈)


Balances de energía en un reactor químico

QR/S
Qp
REACTIVOS

2 INERTES
REACTIVOS REACTOR
1 PRODUCTOS
INERTES
E1 T1 E2 T2
Reactivos a aA + bB sS + rR Productos a
condiciones condiciones
estándar estándar
Q°R

Ecuación del balance de energía con reacción química


𝑬𝟏 + 𝑸𝑹/𝑺 = 𝑸°𝑹 + 𝑬𝟐 + 𝑸𝑷
Balances de energía en un reactor químico

Donde: 𝑭𝑹/𝑷
𝒓𝒆𝒂𝒄./𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒆
𝑸°𝑹 = ∆𝑯°𝑹
𝝊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐/𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐
O bien: 𝒏𝒑 𝒏𝒓

𝑸°𝑹 = 𝒇𝒊 ∆𝑯°𝒇 − 𝒇𝒊 ∆𝑯°𝒇


𝒊 𝒊
𝒊=𝟏 𝒊=𝟏 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

FR/P reacc/produce = Flujo másico o molar de reactivo o


producto que reacciona o se produce.
fi productos = Flujo másico o molar del producto i.
fi reactivos = Flujo másico o molar del reactivo i.
Cálculo de las energías en los flujos de entrada y
salida del reactor

𝒏𝒄

𝑬𝒋 = 𝒇𝒊,𝒋 𝑪𝒑𝒊,𝒋 𝑻𝒋 − 𝑻𝒓𝒆𝒇


𝒊=𝟏
Donde:

Ej = Energía de la corriente j

fi, j = Flujo molar o másico del componente i en la


corriente j.
Cpi, j = Cp del componente i en la corriente j.

T j = Temperatura en la corriente j.
T ref = Temperatura de referencia (Tref = 25 °C).
PROBLEMA

El trióxido de azufre se produce mediante la siguiente


reacción: 𝟏
𝑺𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 → 𝑺𝑶𝟑 (𝒈)
𝟐 (𝒈)

A un reactor se alimenta SO2 y aire en forma estequiométrica a


300°C, los gases que abandonan el reactor lo hacen a 350 °C, además,
se encuentra que existen 180 mol/h de SO3. Calcular el calor que debe
suministrarse o retirarse para que se lleve a cabo la reacción, si la
conversión es del 90 %.
Datos adicionales:

Compuesto SO2(g) SO3(g) O2(g) N2(g)

Cp [J/mol K] 48.601 62.419 32.264 30.222


Diagrama de flujo del problema

QR/S = ?
Qp = 0

SO2(g) E1 E2 180 mol/h SO3


SO2(g)
O2(g) 1 REACTOR 2
Aire O2(g)
N2(g) T1= 300 °C T2 = 350 °C
N2(g)
Q°R
𝑛𝑆𝑂2,1 1
=
𝑛𝑂2,1 0.5

Ecuación del balance de energía con reacción química


𝑬𝟏 + 𝑸𝑹/𝑺 = 𝑸°𝑹 + 𝑬𝟐
PROBLEMA
En un proceso de producción de ácido nítrico, primeramente se produce
óxido nítrico por oxidación de amoniaco con aire mediante la siguiente
reacción:

𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝟏. 𝟐𝟓 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑵𝑶(𝒈) + 𝟏. 𝟓 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) ∆𝑯°𝑹 = −𝟓𝟒𝟎𝟓𝟓. 𝟔 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

A un reactor catalítico se alimenta amoniaco mezclado con aire teórico


necesario para que reaccione todo el amoniaco, los reactivos se alimentan
a 340 °K. Calcule la temperatura a la que saldrán los gases del reactor, si
en el reactor no existe intercambio de calor con los alrededores y el grado
de conversión es del 90 %.
Datos adicionales:

Compuesto NH3(g) O2(g) N2(g) NO(g) H2O(g)

Cp [Cal/mol K] 11.83 8.11 7.68 7.98 9.56


Diagrama de flujo del problema

QR/S = 0
Qp = 0
NH3
NH3(g) E1 E2 O2(g)
O2(g) 1 REACTOR 2 N2(g)
NO
N2(g) T1= 340 K T2 = ?
H2O
Q°R

Ecuación del balance de energía con reacción química


𝑬𝟏 = 𝑸°𝑹 + 𝑬𝟐
PROBLEMA

El ácido nítrico se fabrica industrialmente por la oxidación de


amoniaco con aire y la posterior oxidación del óxido formado y su
absorción en agua. La primera parte del proceso aparece
representada por el diagrama adjunto. Determinar la composición del
gas de alimentación para que se cumplan las condiciones del
proceso y la temperatura de los gases de salida, después de
precalentar la alimentación.
Datos adicionales:
Compuesto NH3(g) O2(g) N2(g) NO(g) H2O(g)

Cp [Cal/mol K] 11.83 8.11 7.68 7.98 9.56

𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝟏. 𝟐𝟓 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑵𝑶(𝒈) + 𝟏. 𝟓 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) ∆𝑯°𝑹 = −𝟓𝟒𝟎𝟓𝟓. 𝟔 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍


Diagrama de flujo del problema

5 Vapor saturado
NH3 NH3
Q=0 N2
O2 O2 O2
1 2 Quemador 3
N2 N2 NO
T1 = 50 °C T2 = 200 °C H2 O Agua
T3= 850 °C
N2
O2
NO
4
H2 O
T4= 300 °C
PROBLEMA

En el proceso de obtención de óxido de etileno, como el que se


muestra en el siguiente diagrama de flujo simplificado, el reactor
opera a 300 °C y presión de 1.2 atm. En la entrada al reactor se tiene
1 mol de C2H4/ mol de O2. Si la capacidad de producción es de 5 ton
de C2H4O/día y las reacciones que se efectúan simultáneamente son
las siguientes:

𝟏
𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑪𝟐 𝑯𝟒 𝑶(𝒈) 𝝌 = 𝟑𝟓%
𝟐

𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒈) 𝝌 = 𝟏𝟓%
PROBLEMA
Calcular:
a) La composición a la salida de la segunda columna

b) La masa de agua necesaria para mantener la temperatura de 300 °C


en el reactor, si entra a una temperatura de 15°C y sale a 35 °C.

NOTA: Las conversiones son con respecto al total de etileno alimentado


al reactor.

Datos adicionales:
Compuesto CH2=CH2(g) O2(g) C2H4O(g) CO2(g) H2O(g)

Δhf a 300 °C (Kcal/mol) 10.6 0 -14.8 -94.1 -58.5

Cpa 300 °C [Cal/mol K] 17.1 7.67 20.62 11.31 8.68


Diagrama de flujo del problema
H2 O 4
O2
T10= 35°C T9= 15°C 6 CO2
H2 O
10 9
O2
T2 = 20 °C
2
REACTOR 3
8 1
C2 H4
T1 = 20 °C

5
7
M5= 5 ton/día C2 H4 O