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PRESENTACION

Iniciamos el siguiente trabajo informativo con fines de dar una visión del
equilibrio químico, donde todos los procesos químicos evolucionan desde los
reactivos hasta la formación de productos a una determinada velocidad hasta
que la reacción se completa. Llegado ese instante, lo que ocurre en el proceso
es que la velocidad de formación de los productos es igual a la velocidad de
descomposición de éstos para formar nuevamente los reactivos de los que
proceden. Es decir, se llega a la formación de un estado dinámico en el que las
concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y productos)
permanecen constantes. Ese estado se conoce con el nombre de «equilibrio
químico “Estos reconocimientos que utilizaremos en el laboratorio, nos
permitirá que se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen
lugar simultáneamente a la misma velocidad.; estos análisis nos permitirán un
mejor desempeño en nuestro ámbito profesional pesquero.
OBJETIVOS
 Destreza en el planteamiento de las fórmulas de equilibrio.
 Reconocer los reactantes de las fórmulas de reacción.
 Analizar las formulas y saber el uso en la vida real como la constante de
equilibrio.
 Analizar bien los productos de equilibrio.
 Tener dominio a la hora de hacer cualquier práctica, con respecto a
estos temas.
RESUMEN
El siguiente informe de práctica se realizó a las 9:28 de la mañana en el
laboratorio, donde difundimos el valor la mayoría de las reacciones químicas
los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados,
sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reacción
ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los
reactivos consumidos, que la concentración de ambos permanece constante.
En el primer experiencia aplicativo se muestra el análisis de los compuestos ya
balanceados donde se muestra ejercicios que se desarrollara se equilibrio
químico, donde se desarrolla homogeneidad, tanto solidos como líquidos,
mediante una fórmula de equilibrio químico. Todos estos procesos realizados
nos muestran la semejanza entre los reactantes y productos.
ANTESEDENTES
EQUILIBRIO QUÍMICO
Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce
simultáneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, éstos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinámico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad
que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.

LEY DE ACCIÓN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)


Para una reacción cualquiera (a A + b B +.... Á c C + d D +...) se
define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:
siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las
concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentración
inicial de reactivo o producto.
En la reacción anterior: H2(g)+ I2(g) Á 2 HI (g)
El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la reacción. Es
decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como: ½ H2(g) +
½ I2(g) Á HI (g), la constante valdría la raíz cuadrada de la anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución. Las
especies en estado sólido o líquido tienen concentración constante, y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) Á 2 SO3(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reacción y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos
observándose los siguientes datos:

Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)


[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
Kc se obtiene aplicando la expresión:
Y como se ve es prácticamente constante.
Significado del valor de Kc

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIÓN CON KC.


En las reacciones en que intervengan gases es más sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. Así en una reacción tipo: a A + b B Á c C + d D,
se observa la constancia de Kp viene definida por:

En la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) Á 2 SO3(g)


De la ecuación general de los gases: se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un


cambio en el nº de moles de gases

Donde Dn = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)


Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de formación del amoniaco
vista anteriormente. (KC = 1,996 ·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g) Á 2 NH3(g)
Dn = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc x (RT)Dn =1,996 x 10-2 mol-2·l2 (0,082 atmxl x·mol-1xK-1 x1000 K)-2

Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):


La constante de equilibrio de la reacción: N2O4 Á 2 NO2 vale 0,671 a 45ºC.
Calcule la presión total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con
N2O4 a 10 atmósferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-
1. Ö

MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante grandes:
Ejemplos:
· H2(g) + Cl2(g) Á 2 HCl(g) ; Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reacción está muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
símbolo Á por ®).
· H2(g) + I2(g) Á 2 HI(g); Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
· N2(g) + O2(g) Á 2 NO (g); Kc (298 K) = 5,3 x 10–31
La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
GRADO DE DISOCIACIÓN (a).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se
disocia en dos o más moléculas más pequeñas.
Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el %
de sustancia disociada es igual a 100·a.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y
se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que
Kc (250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en
el equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de disociación?
a) Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5

Resolviendo la ecuación de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles

; ;

RELACIÓN ENTRE KC Y a.
Sea una reacción A Á B + C.
Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo existe sustancia
“A”, tendremos que:
Equilibrio: A Á B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1– a) ca c· a
En el caso de que la sustancia esté poco disociada (KC muy pequeña): a <<
1 y KC = c a2, con lo que se tiene a de manera inmediata. En caso de duda,
puedes despreciar, y si ves que a < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras
que si a > 0,02 conviene que no desprecies y resuelvas la ecuación de
segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresión de la constante en función de “a” en el ejemplo anterior:
“En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042, ¿cuál es el grado de disociación?”.
Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–a) 0,2+0,4 ·a 0,4 ·a

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,


por lo que deberíamos resolver la ecuación de segundo grado: a = 0,14
COCIENTE DE REACCIÓN (Q)
En una reacción cualquiera: a A + b B Á c C + d D se llama cociente de
reacción a:

Tiene la misma fórmula que la KC pero a diferencia de ésta, las


concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
· Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
· Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir, aumentarán
las concentraciones de los productos y disminuirán las de los reactivos hasta
que Q se iguale con KC.
· Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir, aumentarán
las concentraciones de los reactivos y disminuirán las de los productos hasta
que Q se iguale con KC.
Una simulación de cómo varían las concentraciones de la diferentes sustancias
a lo largo de un equilibrio químico y como Q tiende a KC puede verse
descargando el programa Lechat 2.1
dehttp://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3
moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2
HI(g) ÁH2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra
en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá
en el equilibrio?
a) Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción se
desplazará hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) Á I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 – x 0,3 – x

Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,163 moles


Equil: 2 HI(g) Á I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,3–0,163 0,3–0,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.


Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbación:
· Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos.
· Cambio en la presión (o volumen).
· Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.
 Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración algún reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio
anterior con las variaciones que se hayan introducido.
Lógicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si
aumenta la concentración de algún reactivo, crecería el denominador en Q, y la
manera de volver a igualarse a KC sería que disminuyera la concentración de
reactivos (en cantidades estequiometrias) y, en consecuencia, que aumentasen
las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazaría hacia
la derecha, es decir, se obtiene más producto que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentración de algún reactivo:
disminuiría el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sería
que aumentase la concentración de reactivos (en cantidades estequiometrias)
y, en consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con
lo que el equilibrio se desplazaría hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos
producto que en condiciones iniciales.
Análogamente, podría argumentarse que, si aumentase la concentración de
algún producto, el equilibrio se desplazaría a la izquierda, mientras que si
disminuyese, se desplazaría hacia la derecha.

 Cambio en la presión (o volumen)


En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el número de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en
reacciones de disociación del tipo: A Á B + C, ya se vio que KC @ c x a2
Al aumentar “p” (o disminuir el volumen) aumenta la concentración y eso lleva
consigo una menor “a”, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que
es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presión, hacia donde menos
moles de sustancias gaseosas, es válido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lógicamente, si la presión
disminuye, el efecto es el contrario.
Si el número de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volúmenes en la expresión de KC, con lo que éste no
afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presión).
¡CUIDADO!: El cambio de presión apenas afecta a sustancias líquidas
(incluyendo disoluciones) o sólidas, por lo que si en una reacción no
interviene ningún gas, estos cambios no afectarán al equilibrio.

 Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se
consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotérmicas y
hacia la derecha en las endotérmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotérmicas e izquierda en las endotérmicas).
Ejemplo:
¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al: a) disminuir la
presión? b) aumentar la temperatura? H2O(g) + C(s) Á CO(g) + H2(g) (DH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los sólidos ya están
incluidas en la KC por ser constantes.
Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde más moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 sólo de H2O)
Al subir "T" el equilibrio también se desplaza hacia la derecha (donde se
consume calor por ser la reacción endotérmica).

Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.


“Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables que determinan
el estado de equilibrio químico produce un desplazamiento del equilibrio
en el sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la
perturbación”.
· D[reactivos] > 0 ¾¾®
· D[reactivos] < 0 ¬¾¾
· D[productos] > 0 ¬¾¾
· D[productos] < 0 ¾¾®
· DT > 0 (exotérmicas) ¬¾¾
· DT > 0 (endotérmicas) ¾¾®
· DT < 0 (exotérmicas) ¾¾®
· DT < 0 (endotérmicas) ¬¾¾
· Dp > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
· Dp < 0 Hacia donde más nº moles de gases.

Importancia en procesos industriales.


El saber qué condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formación de un producto es de suma importancia en la industria, pues se
conseguirá un mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo típico es la síntesis de Haber en la formación de amoniaco a partir
de la reacción N2(g) + 3 H2(g) Á 2 NH3(g), exotérmica. La formación de
amoniaco está favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de
productos que de reactivos) y por una baja temperatura. Por ello esta reacción
se lleva a cabo a altísima presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reacción no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reacción.
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado físico. En cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reacción se distinguen varias fases o estados físicos,
hablaremos de reacciones heterogéneas.
Por ejemplo, la reacción: CaCO3(s) Á CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogéneo.
Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas (CaCO3 y


CaO) son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V)
son también constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se
tiene:

Análogamente: KP = p(CO2)
¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de masas sólo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolución, mientras
que en la expresión de KP únicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN. ·
Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-líquido.
La fase sólida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La
fase líquida contiene los iones producidos en la disociación de la sustancia
sólida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la máxima concentración molar de soluto en un determinado disolvente, es
decir, la molaridad de la disolución saturada de dicho soluto.
Depende de:
· La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la
mayor energía del cristal para romper uniones entre iones.
· Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que la reticular U
se favorece la disolución. A mayor carácter covalente mayor U y por tanto
menor solubilidad.
· La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más desordenado
por lo que aunque energéticamente no esté favorecida la disolución ésta puede
llegar a producirse.

Producto de solubilidad (KS o PS) en electrolitos de tipo AB.


En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) Á A+(ac) + B-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentración del sólido permanece constante.

Y la constante de equilibrio tiene la expresión: Þ


Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD. ·


Además de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad
por afectar a la concentración de uno de los iones de un electrolito poco
soluble. Estos son:
· Efecto ion común.
- Formación de un ácido débil.
- Formación de una base débil.
· pH.
· Formación de complejos estables.
· Reacciones redox.
Efecto ion común.
Si a una disolución saturada de un electrolito poco soluble añadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la concentración de éste aumentará.
Lógicamente, la concentración del otro ion deberá disminuir para que el
producto de las concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la máxima
concentración de soluto disuelto, disminuirá en consecuencia.
Ejemplo:
¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta
una concentración final 0,002 M?
AgCl(s) Á Ag+(ac) + Cl -(ac)

KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl-]


= s2
Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10-3 M, pues se puede despreciar la
concentración que había antes.

En consecuencia, el equilibrio se
desplaza a la izquierda y la [Cl-], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

Influencia del pH por formación de un ácido débil.


Equilibrio solubil: AB(s) Á A- (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) Á A- (ac) + H+ (ac)
Si el anión A- en que se disocia un electrolito poco soluble forma un ácido débil
HA, al aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de disociación del ácido se
desplazará hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuirá [A-], con lo que se solubilizará más electrolito AB.
Ejemplo: al añadir un ácido fuerte sobre el ZnCO3, se formará H2CO3, ácido
débil, y al disminuir [CO32-], se disolverá más ZnCO3, pudiéndose llegar a
disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formación de una base débil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catión NH4+.
Ejemplo: NH4Cl(s) ± Cl- (ac) + NH4+ (ac)
Equil base: NH4OH (ac) Á NH4+ (ac) + OH- (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH- formándose NH4OH al desplazar el equilibrio
de la base hacia la izquierda.
Es el método usual de disolver hidróxidos poco solubles tales como el
Mg(OH)2.
Equil. Solub. Á Mg2+(ac) + 2 OH-(ac).
En consecuencia, disminuirá [OH-], con lo que se solubilizará más Mg(OH)2.
Formación de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por más de un átomo o grupo de átomos.
Ejemplos: [Al(OH)4]-, [Zn(CN)4]2-, [AlF6]3- , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos añadiendo, por ejemplo,
cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al
formarse el catión [Zn(CN)4]2-, que es muy estable.
Así, disminuirá drásticamente la concentración de Zn2+, con lo que se disolverá
más Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl añadiendo amoniaco.
Oxidación o reducción de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o
se reduce como consecuencia de añadir un oxidante o reductor, la
concentración de este ion disminuirá.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazará hacia al
derecha, disolviéndose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fácilmente en ácido nítrico, ya que éste es
oxidante y oxida el S2- a S0.
3 CuS + 2 NO3- + 8 H+ Á 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO3)2 mucho más soluble, al
desaparecer los iones S2– de la disolución.
ESQUEMA
EQUILIBRIO QUIMICO

Reacciones reversibles

Estado de equilibro con Balanceos entre (diferencia de


composición constante G°, Keq y grado de reacción) .

Ley de acción de masas:


EQUILIBRIOS DE constante de equilibrio
SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DINAMICO
Keq.

Modificacion del
Kc y Kp
estado de equilibrio
Determinación de Ks y solubilidades
Principio de Le Chatelier
Cociente de reacción Q

Formación de Desplazamiento de Cambios de n, T, P


precipitados equilibrio de solubilidad Determinación de la
composición en el
equilibrio.
Síntesis de sustancia

MATERIALES
 Tabla periódica.
 Texto universitario (sobre soluciones para el desarrollo de la practica).
 Una calculadora.
 Lápiz, borrador, hoja de apunte, Etc.
PROCEDIMIENTO
Comenzamos el informe a las 9:15 AM.
EXPERIMENTO 1.
En este primer proceso realizamos ejemplos de constante de equilibrio de cada
uno de los compuestos.
 2NaOH + H2SO4 ------- Na2SO4 + 2H2O
[𝑁𝑎2𝑆𝑂4] [𝐻2𝑂]2
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑎𝑂𝐻]2 [𝐻2𝑆𝑂4]

 4Na + O2 ------- 2NaO2


[𝑁𝑎𝑂2]2
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑎]4 [𝑂2]

 2K + 2HNO3 ------- 2KNO3 + H2


[𝐾𝑁𝑂3]2 [𝐻2]
𝐾𝑒 =
[𝐾]2 [𝐻𝑁𝑂3]2

 CuCl2 + H2S ------- CuS + 2HCl


[𝐶𝑢𝑆] [𝐻𝐶𝑙]2
𝐾𝑒 =
[𝐶𝑢𝐶𝑙2] [𝐻2𝑆]
 2NaOH + H2SO4 ------- Na2SO4 + 2H2O
[𝑁𝑎2𝑆𝑂4] [𝐻2𝑂]2
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑎𝑂𝐻]2 [𝐻2𝑆𝑂4]

 2KClO3 ------- 2KCl + 3O2


[𝐾𝐶𝑙]2 [𝑂2]3
𝐾𝑒 =
[𝐾𝐶𝑙𝑂3]2
 CaF2 + H2SO4 ------- CaSO4 + 2HF
[𝐶𝑎𝑆𝑂4] [𝐻𝐹]2
𝐾𝑒 =
[𝐶𝑎𝐹2] [𝐻2𝑆𝑂4]

 2NaOH + H2SO3 ------- Na2SO3 + 2H2O


[𝑁𝑎2𝑆𝑂3] [𝐻2𝑂]2
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑎𝑂𝐻]2 [𝐻2𝑆𝑂3]

 AgNo3 + KCN ------- AgCN + KN


[𝐴𝑔𝐶𝑁] [KN]
𝐾𝑒 =
[𝐴𝑔𝑁𝑜3] [𝐾𝐶𝑁]

 NaCl + AgNO3 ------- AgCl + NaNO3


[𝐴𝑔𝐶𝑙 ] [𝑁𝑎𝑁𝑂3]
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑎𝐶𝑙 ] [𝐴𝑔𝑁𝑂3 ]

 AgNO3 + HCl ------- AgCl + HNO3


[𝐴𝑔𝐶𝑙 ] [𝐻𝑁𝑂3]
𝐾𝑒 =
[𝐴𝑔𝑁𝑂3 ] [𝐻𝐶𝑙 ]

OPINION DEL ALUMNO


Opino que evoluciona de forma espontánea un sistema químico, en el que tiene
lugar una reacción química reversible, tanto reactivos como productos de la
reacción, permanecen constantes a lo largo del tiempo.
CONCLUSIONES
Concluyo exponiendo que el equilibrio químico es un fenómeno cuya
naturaleza dinámica permite su MODIFICACIÓN con sólo variar algunos
factores de los que depende, como temperatura, presión, volumen o
concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción, lo cual
resulta de vital importancia para aumentar el rendimiento de los procesos
industriales, por las cuales nuestra labor es analizar y distinguir para llevarlo en
práctica en nuestra carrera profesional.
RECOMENDACIONES
Para tener un mejor desempeño en este tema y ponerlo en práctica, tenemos
que tener en cuenta algunos principios.
 Reconocer y analizar las fórmulas de constante de equilibrio.
 Profundizarlo más y llevarlo a la práctica.
 Poner interés en el tema, para ser luego crítico.
 Reconocer en la tabla periódica que clase de compuestos son.
 Tener material, como libros, internet web, que nos permita despejar
dudas.
 Preguntar al profesor de cualquier inquietud.

BIBLIOGRAFÍA
www.cac.es/cursomotivar/resources/document/2011/8.pdf
cienciasbachilleratoquimica4.blogspot.com/2012/05/constante-de-
equilibrio.html
 www.cac.es/cursomotivar/resources/document/2011/8.pdf
 https://www.quimicaparaingenieros.com/equilibrio-quimico
 https://cineticaquimica2013.wordpress.com/2013/02/20/equilibrio-
quimico
 https://mx.answers.yahoo.com/question/index?qid=20080407181042AAa
nITj
 ttps://es.wikipedia.org/wiki/Constante_de_equilibrio
 ciencia-basica-experimental.net/2o-curso/equilibrio.htm
CUESTIONARIO
1. Hacer de los siguientes compuestos la constante de equilibrio decir si es
homogéneo o heterogéneo.
 Fe + CuSO4 ------- FeSO4 + Cu, es mescla heterogénea.

[𝐹𝑒𝑆𝑂4 ] [𝐶𝑢]
𝐾𝑒 =
[𝐹𝑒 ] [𝐶𝑢𝑆𝑂4 ]
 Zn + H2SO4 ------- ZnSO4 + H2, es mescla heterogénea.

[𝑍𝑛𝑆𝑂4 ] [𝐻2]
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑎𝐶𝑙 ] [𝐻2𝑆𝑂4 ]
 2KOH + H2O ------- KOH + H2, es mescla heterogénea.
[𝐾𝑂𝐻 ] [𝐻2]
𝐾𝑒 =
[𝐾𝑂𝐻]2 [𝐻2𝑂 ]
 CO2 + H2O ------- H2CO3, es mescla homogénea.

[𝐻2𝐶𝑂3]
𝐾𝑒 =
[𝐶𝑂2 ] [𝐻2𝑂 ]
 NH3 + H2O ------- NH4OH, es mescla homogénea.

[𝑁𝐻4𝑂𝐻]
𝐾𝑒 =
[𝑁𝐻3 ] [𝐻2𝑂 ]
 N2 + 3H2 ------- 2NH3, es mescla homogénea.

[𝑁𝐻3]2
𝐾𝑒 =
[𝑁2 ] [𝐻2 ]3
 2Mg + O2 ------- 2MgO, es mescla homogénea.

[𝑀𝑔𝑂]2
𝐾𝑒 =
[𝑀𝑔 ]2 [𝑂2 ]
 Fe + S ------- FeS, es mescla homogénea.

[𝐹𝑒𝑆]
𝐾𝑒 =
[𝐹𝑒 ] [𝑆 ]
 N2 + 3H2 ------- 2NH3, es mescla homogénea.

[𝑁𝐻3]
𝐾𝑒 =
[𝑁2 ] [𝐻2 ]3

2. Que entiendes por constante de equilibrio.


Es un fenómeno, cuya naturaleza su modificación con sólo variar algunos
factores de los que depende, es decir, la relación entre las concentraciones
molares (mol/l) de reactivos y productos, y otros como la temperatura, presión,
volumen.
3. Cuál es la diferencia entre constante de equilibrio y constante iónico.
EQUILIBRIO QUIMICO CONSTANTE IONICO
Se da cuando la velocidad de la reacción hacia Es una aplicación de equilibrio
adelante es igual a la velocidad de la reacción en químico a las reacciones donde
sentido inverso. participan donde participan
Las concentraciones de reactivos y productos se soluciones acuosas de especies
mantienen constantes en el equilibrio. Y también no iónicas.
está presente gran parte de ionización.

4. Hacer 10 problemas de constante de equilibrio homogéneo.


1.- La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un paso
intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico. La constante de equilibrio (Kp)
de la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
es 0.13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal debe ser la presión total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?
Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el
equilibrio:
0.13 = (0.42)2 · 1 de donde P = 105 atm.
2
(0.18) ·(0.40) P

2.- Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales de


oxígeno y dióxido de nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se
calienta a 420ºC y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404 moles
de oxígeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
y la presión total de la mezcla.
Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos que
de dióxido de nitrógeno, por la ecuación:
(673/760)·1,00 = n·0,0820·300 de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reacción:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.) 0.0360 0.0360
n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.4·10-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4·10-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presión total de:
P·1.0 = 0.0764·0.082·693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones
parciales correspondientes de cada gas:
Kp = P(NO2)2 = 4.32 ·(0,272/0,0764)2 = 4.1
P(NO)2·P(O2) 2 -3 2
4.3 ·(8.8·10 /0.0764) ·4.4·(0.0404/0.0764)

3.-La constante Kp para la reacción entre el dióxido de carbono puro y el grafito,


en exceso, caliente es 10. Calcular: a) ¿Cuál es la composición en volumen de
los gases en equilibrio a 817ºC y una presión total de 6,1 atm? ¿cuál es la
presión parcial del dióxido de carbono? y b) ¿Para qué presión se obtendrá un
10% en volumen de dióxido de carbono?
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
a) Escribimos los moles en el equilibrio
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
n(1 - a) 2na
n(totales) = n(1 + a)
Calculamos a en el equilibrio mediante la expresión de la constante
Kp = P(CO)2 = 6.12 ·(2na/n(1+a))2 ; de donde a = 0.54
P(CO2) 6.1·(n(1- a)/n(1 + a))
Con lo que X(CO) = 2 · 0.54 = 0.70
1.54
la composición en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO 2
y la presión parcial del CO2 es: P(CO2) = 6.1·0.46 = 1.82 atm.
1.54
b) Si hay un 10% en volumen de dióxido de carbono quiere decir que X(CO2)
= 0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuación de la constante de equilibrio de
la que despejamos P:
P = (0.10·10)/(0.90)2 = 1.2 atm.

4.- A 60ºC y 1 atm de presión, el tetróxido de dinitrógeno está disociado un


53,0%. Calcular:
a) el porcentaje de disociación a a misma temperatura y 2000 mm Hg de
presión
b) la presión a la cual el tetróxido estaría disociado en un 67% a la misma
temperatura.
La reacción que tiene lugar es:
N2O4(g) <--> 2 NO2(g)
Equilibrio n(1 - a) 2na
Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en función de las presiones
parciales:
Kp = (PNO2)2 = P2 (2na/n(1 + a)) = (2·0,53)2 = 1,56
PN2O4 P · (n(1 - a)/ n(1 + a)) 1 - 0,532
a) Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calculamos a aplicando la Kp cuyo
valor acabamos de determinar:
1,56 = 2,63· 4a2 de donde a = 0,36
1 - a2
b) Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presión usando de nuevo
la Kp
1,56 = P' · 4 · 0,672 siendo P' = 0,48 atm
1 - 0,672

5.- La constante de equilibrio, a 745K, de la reacción H2 + I2 <----> 2HI es


Kc = 50. a) ¿Qué cantidad de HI se encontrará tras alcanzarse el equilibrio, si
inicialmente, introducimos 1,00 moles de yodo y 3,00 moles de hidrógeno en un
recipiente de 1 L a esa temperatura. b) Una vez se ha alcanzado el equilibrio
en a) añadimos 3,00 moles más de hidrógeno, ¿cuál será la nueva
concentración de HI en el nuevo estado de equilibrio?

La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse
el estado de equilibrio son:
H2 + I 2 <----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x

Calculamos la x haciendo uso de la constante 50 = (3,00 -


2x)2/x·(1,00+ x) de donde x = 0,132 mol
H2 + I 2 <----> 2HI
PERT 3,132 1,132 2,74

EQ2 3,132 - y 1,132 - y 2,74 + 2y Hacemos uso de nuevo


de la constante de equilibrio para calcular y

siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 2·0,92 = 4,58M

6.- Un recipiente de volumen V se llena con gas amoniaco a 150ºC hasta que
alcanza una presión de 200 atm. El amoniaco se disocia en los elementos que
los forman y cuando se alcanza el equilibrio, la presión del nitrógeno es de 29,8
atm. Determinar la presión total en el equilibrio, así como la constante Kp del
mismo.
Escribimos la reacción de disociación teniendo en cuenta que cuando se
alcanza el equilibrio la presión del nitrógeno está relacionada con la del
hidrógeno y la que se ha consumido de amoniaco:

2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g)


200
200 – 2PN2 PN2 3 PN2
PN2 = 29,8 atm PH2 = 3•29,8 = 89,4 atm
PNH3 = 200 – 2•29,8 = 140,4 atm
P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm
Y por último calculamos Kp = (29,8)·(89,4)3 = 1,08·103
(140,4)2
7.- La formación de SO3 a partir de SO2 y O2 es un paso intermedio en la
fabricación del ácido sulfúrico, y también es responsable de la lluvia ácida. La
constante de equilibrio Kp de la reacción 2 SO2 + O2 <---> 2 SO3 es 0,13 a
830 ºC. En un experimento se tenían inicialmente en un recipiente 2,00 mol
de SO2 y 2,00 mol de O2 ¿cuál debe ser la presión total del equilibrio para tener
un rendimiento del 80,0 % de SO3?

Escribimos los moles en el estado de equilibrio para la reacción


2 SO2 + O2 <---> 2 SO3
2,00 2,00
2,00 - 2na 2,00 - na 2na sustituyendo a = 0,80 tenemos
que nt = 3,2 mol y calculamos P haciendo uso de la constante de equilibrio:

Kp = 0,13 = (P·(1,6/3,2))2 = (1,6)2 de


donde P = 328 atm
(P·(0,4/3,2))2 ·(P·(1,2/3,2) (0,4)2 ·P·(1,2/3,2)
8.- La constante de equilibrio para: Cl2(g) + CO(g) <===> COCl2(g) es Kc = 5
(mol/l)-1 a cierta temperatura. Se tienen las siguientes mezclas en respectivos
recipientes, todos de un litro a 5 mol de Cl2, 2 mol de CO, 20 mol COCl2.
Expresión de la Kc para el equilibrio: Cl2(g) + CO(g) <===> COCl2(g)

9.- Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y
2,5 de yodo, se calienta a 400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen
4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reacción de 10 litros.
Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentración
de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante
la temperatura a 400ºC.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) Á 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo


nº de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las “V” en la expresión
de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se
duplican:

Se puede comprobar como:

10.- En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de


nitrógeno y 0,642 moles de hidrógeno, se calienta a 800 K y se establece el
equilibrio:

Encontrándose que se han formado 0,06 moles de amoniaco. Calcule:


a) La composición de la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) Kc y Kp a la citada temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K-1 mol-1
5. Hacer 10 problemas de constante de equilibrio heterogéneo.
1- Se ha encontrado que cuando la reacción:
3 NO2 + H2O <--> 2 HNO3 + NO
llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de dióxido de nitrógeno, 0.40
moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido nítrico.
Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que la
cantidad final de dióxido de nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
Kc = (0.60)2 ·(0.80) = 3.3
(0.60)3 ·(0.40)
Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza
hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual
tendremos:
3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la única incógnita será A
3.3 = (0.40 + A)2·(0.70) A = 0.91 moles de HNO3 se
añadieron
(0.90)3 · (0.50)
2.- A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de
hidrógeno y el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se
ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que ser la presión para que la
reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
La reacción que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4na n - na 2na 2na
n(totales) = n(5 - a) sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) =
1.60/4.20 = 0.38
y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la Kp
Kp = 1 · (0.38)2· (0.38)2 = 0.53
629 (0.19)4 · (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44
X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11
X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresión
Kp = 1 · (0.22)2· (0.22)2 = 0.53 P = 1.1 atm
P (0.44)4 · (0.11)

3.-En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbonato amónico,


NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando
se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante Kp para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,3·10-4 . Calcular Kc y las presiones parciales en el
equilibrio.
Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes:
NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g)
n-x 2x x
Este es un equilibrio heterogéneo y en la expresión de la constante solo
intervienen los dos gases amoniaco y dióxido de carbono, pero además la
presión de amoniaco es dos veces la del dióxido, luego
Kp = 2.3·10-4 = (PNH3 )2 · PCO2 = 4·(PCO2 )3 siendo PCO2 = 0.039 atm.
y PNH3 = 0.078 atm.
Y por último calculamos
Kc = Kp = 2.3·10-4 = 1.57·10-8
(RT) Dn (0.082·298) 3
4.-A 480ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se disocia en un 66% en sus
elementos. Determinar la composición en volumen de la mezcla en las
condiciones anteriores y bajo un presión total de 4 atm.

La reacción que tiene lugar es:

2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)


EQ1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1 +
a) donde a = 0,66
X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20 X(H2) = 3·0,20 = 0,60
Para conocer la composición a la presión total de 4 atm, hace falta
determinar primero la constante de equilibrio siendo:
0,20·(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2
PN2· (3PN2)3
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales
1,08 = ------------------ PNH32
Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm

Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2 = 0,58
atm y PH2 = 1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18 X(H2) =
1,74/4 = 0,44
5.- En un recipiente de 4 litros, a una cierta temperatura, se introducen las
cantidades de HCl, O2 y Cl2 indicadas en la tabla, estableciéndose el siguiente
equilibrio:

Solución.
a) moles de HCl que han reaccionado: 0,16 – 0,06 = 0,1 moles
moles de O2 que han reaccionado:
moles de O2 en el equilibrio: 0,08 moles – 0,025 moles = 0,055 moles
moles de H2O formados:
moles de Cl2 formados:
Por lo tanto la tabla quedaría así:
b.

ANEXO

Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que, partiendo
de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se conseguía con
1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles
habrá en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de
Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55 – x

Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,268


Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:

Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbonato amónico,
NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando
se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) Á 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) Á 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil. n–x 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presión parcial es directamente
proporcional al nº de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3)
= 0,078 atm.

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