“UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA”

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

Departamento Académico de Ingeniería Química

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Laboratorio de Química “A”

ASIGNATURA: QU-243 QUÍMICA ORGÁNICA II

PRÁCTICA N°4

SÍNTESIS DE LA BENZOÍNA

PROFESOR DE TEORÍA: ING. ALCIRA CÓRDOVA MIRANDA.

PROFESOR DE PRÁCTICA: ING. LUIS ALBERTO VILA DE LA CRUZ.

ALUMNOS:

 MALLQUI BERROCAL, Anabel Victoria.

 TERRES LEÓN, Eder.
 SAMANIEGO QUISPE, Eder.

DÍA DE PRÁCTICAS: Viernes HORA: 5pm-8pm MESA: 1 “A”

FECHA DE EJECUCIÓN: 06 – 05 – 16 FECHA DE ENTREGA: 13 – 05 – 16

AYACUCHO – PERÚ
 PRÁCTICA N°4

SÍNTESIS DE LA BENZOÍNA

I. OBJETIVOS:
 Efectuar una reacción de aldehídos en la que se invierte la reactividad del grupo
carbonilo por la acción de NaCN.
 Itustrar una reacción de formación de unión carbono – carbono, para producir una
α – hidroxicetona.
 Obtener una benzoína a partir de benzaldehído y cianuro de potasio.

II. REVISIÓN BIBLIOGRAFICA:

BENZOÍNA

Compuesto sólido sintético, incoloro, con peso específico de 1,31 y punto de

fusión de 137 °C. Es insoluble en agua, ligeramente soluble en éter y soluble en
alcohol; se prepara tratando una solución alcohólica de benzaldehído con un cianuro
alcalino y se emplea en síntesis orgánicas

Los aldehídos aromáticos, en presencia de cantidades catalíticas de ion

cianuro, se dimerizan para formar la a-hidroxicetona correspondiente (aciloina). Esta
reacción, que es reversible, se conoce como condensación de la benzoina, aunque no
es realmente una condensación ya que no se produce agua o alcohol. El ion cianuro es
un catalizador específico para la reacción con aldehídos aromáticos, y funciona porque
es un buen nucleofilo, estabiliza el carbanion intermediario y es un buen grupo saliente.
En el mecanismo de reacción se observa que el ion cianuro (nucleofilo) ataca al grupo
aldehído para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del grupo –CN
es aumentar la acidez de hidrogeno a, debido a que es un grupo electroatractor,
permitiendo la formación del anión.
Una vez generado, el anión nucleofilico ataca a una segunda molécula de aldehído
para formar una cianohidirna sustituida. Esta especia puede estabilizarse perdiendo un
ion cianuro para formar el producto a-hidroxicetona.

Reacciones de adición nucleofilica

El grupo carbonilo, C=O, rige la química de aldehídos y cetonas de
dos maneras:

(a) proporcionando un sitio para la adición nucleofílica, y

(b) aumentado la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono alfa.
Estos dos efectos concuerdan con la estructura del grupo carbonilo
y se deben, de hecho, a lo mismo: la capacidad del oxígeno para acomodar una
carga negativa.
 En esta sección examinaremos el grupo carbonilo como lugar para la adición
nucleofílica.
El carbonilo contiene un doble enlace carbono-oxígeno. Como los electrones n
móviles son fuertemente atraídos por el oxígeno, el carbono carbonílico es defi
ciente en electrones, mientras que el oxígeno es rico en ellos. Por
ser plano, la parte de la molécula que lo contiene queda abierta al ataque relati
vamente libre por arriba y por abajo, en dirección perpendicular al plano del gru
po, por lo que
no es de sorprender que este accesible grupo polarizado sea muy reactivo.
¿Qué tipo de reactivo ataca a un grupo así? Dado que el paso importante
Deestas reacciones es la formación de un enlace con el carbono carbonílico def
iciente en electrones (electrofílico), este grupo es más suceptible al ataque por r
eactivos nucleofílicos ricos en electrones; esto es, por bases. La reacción típica
de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica.

Como es de suponer, puede obtenerse una descripción mucho más realista d

e la reactividad del grupo carbonilo estudiando el estado de
transición para el ataque de un nucleófilo. En el reactivo, el carbono es trigonal;
en el estado de transición, el carbono comienza a adquirir la configuración tetr
aédrica quetendrá en el producto: los grupos unidos a él se acercan entre sí. E
s de suponer que habrá un impedimento estérico moderado en esta reacción; es
decir, grupos más grandes (R y
R’) tenderán a resistir más la aglomeración entre ellos quelos más pequeños. S
in embargo, el estado de transición es relativamente holgado si lo comparamos,
por ejemplo, con el estado de transición para una reacción SN2 con su carbon
o pentavalente a la que nos referimos cuando decimos que el grupo carbonilo e
s accesible al ataque.

En el estado de transición, el oxígeno comienza a adquirir los electrones y la

carga negativa que tendrá en el producto. La tendencia del oxígeno a adquirir el
ectrones su capacidad para soportar una carga negativa es la verdadera causa
 de la reactividad del grupo carbonilo ante los nucleófilos. (La polaridad del carbo
nilo no es la causa de
la reactividad, sino tan sólo otra manifestación de la electronegatividad del oxíge
no.)
Por lo general, los aldehídos sufren la adición nucleofílica con mayor facilidad q
ue las cetonas.
Esta diferencia de reactividad concuerda con los estados de transición
implicados y parece deberse a una combinación de factores electrónicos y estéri
cos. Donde el aldehído tiene un hidrógeno, una cetona tiene un segundo grupo
alquilo o arilo, que es más grande que el hidrógeno, del
primero, y resiste más a la aglomeración en el estadode transición. Un grupo al
quilo libera electrones, por lo que debilita el estado de transición al intensificar l
a carga negativa que se desarrolla en el oxígeno.
Podríamos suponer que un grupo arilo, con su efecto inductivo de atracción el
ectrónica , estabiliza el estado
de transición y acelera la reacción. Sin embargo, parece estabilizar aún más al
reactivo, por resonancia (contribución de I), causando así una desactivación neta.

III. MATERIALES Y REACTIVOS:

3.1. MATERIALES:
 Vaso de precipitado
 Varilla de vidrio
 Matraz de tres bocas
 Probeta de 5 mL
 Matraz de 100mL
 Probeta de 25 mL
 Soporte universal
 Mechero de Bunsen
 Trípode
 Espátula
 Sistema de destilación
 Papel filtro.
 Kitasato
 Embudo de filtración al vacío.
 Equipo de filtración a vacío
 3.2. REACTIVOS:
 Glicerina.
 Cianuro de potasio.
 Agua destilada.
 Benzaldehído.
 Etanol.
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y RESULTADOS:
En un balón esférico de 50 – 100 mL poner 0.6 g de cianuro de potasio y agregar
2.5 mL de agua destilada, agitar para disolver todo el sólido. Agregar 2.5 mL de
benzaldehído y 6.5 mL de etanol de 95%. Sujetar el balón a un soporte universal y
adaptar un refrigerante para reflujo, luego de calentar a reflujo durante 30 minutos.
Finalizando el tiempo, dejar enfriar hasta temperatura ambiente. A medida que va
enfriando la mezcla de la reacción. La benzoína bruta se separará como un sólido
amarillo. Con mucho cuidado (evitar el contacto del cianuro con la piel) filtrar y
lavar el sólido con 15 mL de una mezcla fría al 50% de etanol y agua, para eliminar
cualquier residuo de cianuro. Recristalizar el producto con 15 mL de etanol.
Calcular el rendimiento de la reacción y determinar el punto de fusión.
NOTA:
 Todas las operaciones en que intervenga el cianuro deben efectuarse en la
vitrina, usar guantes. Evitar respirar el polvo e cianuro y limpiar
inmediatamente las pequeñas cantidades residuales echar al desagüe y
arrastrar con gran cantidad de agua.
 Cualquier mota de cianuro sobre la piel debe lavarse inmediatamente con
gran cantidad de agua.

REACCIÓN QUIMICA
CÁLCULOS:
B

A C

𝑔 𝑔 𝑔
̅̅̅̅̅
𝑃𝑀 : (106.21 )2 65.12 212.24
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝜌: 1.05 1.52 𝑔/𝑚𝐿
𝑚𝐿

 Volumen de A = 2.5 mL.

 Masa de B = 0.6 g

 Volumen de agua = 2.5 mL

 Masa de C = 1.35 g

 Masa de A = 2.625 g

Reactivo limitante:

2.625 𝑔
𝑛𝐴 = 𝑔 = 0.01237 𝑚𝑜𝑙
212.242
𝑚𝑜𝑙

0.6 𝑔 −3
𝑛𝐵 = 𝑔 = 9.2137𝑥10 𝑚𝑜𝑙
65.12
𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐴 0.01237 𝑚𝑜𝑙
= = 1.3426
𝑛𝐵 9.2137𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐵 9.2137𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
= = 0.7448
𝑛𝐴 0.01237 𝑚𝑜𝑙

212.2 𝑔 𝐶
2.625 𝑔 𝐴 𝑥 = 2.6245 𝑔𝐶
212.242 𝑔 𝐴

1.35 𝑔
%𝑅 = 𝑥 100
2.6245 𝑔

%𝑅 = 51.44 %
 Punto de fusión practico = 136 °C

Punto de fusión teórico = 137°C

|137−136|
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 137
= 7.299𝑥10−3

V. RECOMENDACIONES:

 Manipular con mucho cuidado el cianuro de potasio.

 Manipular los residuos líquidos a desechar con abundante agua.
VI. CONCLUSIONES:
 Se logró obtener la benzoina.
 Se realizó el mecanismo de la síntesis de benzoina.

VII. BIBLIOGRAFIA:

 H. Staudinger, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1913, 46, 3535–3538.

 W. S. Ide, J. S. Buck, Org. React. 1948, 4, 269–304;
 H. Stetter, H. Kuhlmann, Org. React. 1991, 40, 407–496.
 H. Stetter, R. Y. R¨amsch, H. Kuhlmann, Synthesis 1976, 733–735.

VIII. CUESTIONARIO:
a) ¿Se obtuvo el producto deseado? Describe las propiedades físicas.
Se logró obtener la benzoina.
Propiedades físicas:
Punto de fusión: 136°C
Sólido pulverizo de color amarillo
b) Proponer el mecanismo de la reacción de la síntesis.

MECANISMO DE LA REACCIÓN:

La condensación benzoínica genera a-hidroxicetonas a partir de aldehídos aromáticos por

tratamiento con cianuro de sodio
Mecanismo:
Etapa 1. Adición del cianuro al carbonilo

Etapa 2. Protonación del grupo alcóxi

Etapa 3. Formación del enolato de nitrilo

Etapa 4. Ataque nucleófilo a una segunda molécula de aldehído

Etapa 5. Equilibrio ácido-base

Etapa 6. Eliminación de cianuro con formación de la benzoína

 c) Realice un diagrama de bloques de la parte experimental

0.6 g de cianuro de 2.5 g de benzaldehído Calentar 30 Enfriamos, va

Agitar
potasio + 2.5 g de + 6.5 g de etanol al minutos quedando un sólido
agua destilada 95% amarillo

Filtrar

Filtramos
Lavamos con 15 mL de
al vacío
Recristalizamos el Hasta formación de Calentamos etanol al 50% y agua
producto con 15 mL sólido amarillo, para eliminar el
de etanol. enfriamos cianuro

d) Indique las propiedades físicas de la benzoina

Compuesto sólido sintético, incoloro, con peso específico de 1,31 y punto de
fusión de 137 °C. Es insoluble en agua, ligeramente soluble en éter y soluble en
alcohol; se prepara tratando una solución alcohólica de benzaldehído con un
cianuro alcalino y se emplea en síntesis orgánicas.Punto de ebullición a 102.4 kPa:

344°C Densidad relativa (g/cm³): 1.31. Solubilidad en agua, g/100 ml: 0.03 Presión
de vapor, Pa a 136°C: 133.