PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Las propiedades termodinámicas de las soluciones se suelen trabajar en base molar y se

definen en función de las correspondientes a sus componentes de la mezcla, denominadas
propiedades molares parciales.
La propiedad molar parcial de un componente se puede interpretar como el cambio
experimentado por la respectiva propiedad molar al adicionar un mol de dicho
componente de una cantidad muy grande de solución.
El concepto de propiedad parcial molar nace como una forma práctica para estimar la
propiedad total o absoluta de un sistema no ideal. Si se tiene por ejemplo, el caso de
formulación de una solución al 50% en volumen para el sistema binario agua y metanol,
la teoría nos dice que el volumen total de la solución resultante será la suma de los
volúmenes de las sustancias puras (al mezclar medio litro de agua con medio litro de
alcohol deberíamos de obtener 1 litro de solución al 50% en volumen de metanol).
Cantidades molares parciales
 Volúmenes molares parciales
Sea una solución constituida por moléculas A y B y en la cual los tamaños
moleculares y las atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son
iguales; en estas condiciones se puede esperar un comportamiento lo más simple
posible de la solución, esta se consideraría una solución ideal ya que existe
uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son consecuencia de un tamaño
molecular y una estructura molecular semejante.
Analizando una propiedad de la solución como volumen, para una solución ideal:

Donde:
Vm: es el volumen de la mezcla
VA: es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro
Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal
debido a que se tiene componentes con tamaños moleculares diferente entre
moléculas del sistema no son iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de agua con
50 ml de metanol, el volumen de la solución es de 95ml.
Determinación de magnitudes molares parciales
 Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las
propiedades molares parciales:
 Método de la pendiente
 Método de la intersección de las ordenadas en el origen

Consideramos una disolución de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2) el

volumen total de la disolución será:
P,T constante

Método de la pendiente: para medir el volumen molar parcial del componente 2, se

preparan disoluciones con el mismo número de moles del disolvente (1) (n1: cte.) pero
variando el número de moles del componente (2), trabajando a presión y temperatura
constantes (esto es fácil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se
mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los
resultados experimentales.

Una vez obtenidos los volúmenes totales se representa V de la disolución frente al número
de moles del componente 2 de la siguiente forma:
Según se deduce de la ecuación (2), la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier
composición será el volumen molar parcial del componente 2, V2 será fácil conocer el
volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuación:

Método de las ordenadas en el origen: se prepara una serie de disoluciones a diferentes

fracciones molares de 1 (Xi) y 2 (X2), y se representan los volúmenes molares medidos
para estas disoluciones, (V=V/n, siendo n=n1+n2) frente a la fracción molar de uno de los
componentes, X2.
  Entalpia molar parcial
Si al mezclado (modificación) de dos o más sustancias a presión y temperatura
constantes, se le aplica el primer principio de la termodinámica, resulta,
Q= ΔH
Como los procesos de mezclado se conducen normalmente a presión constante, al
calor evolucionado en los mismos se lo identifica con el cambio entérico.
Se define la entalpía de mezclado como el cambio de entalpía producido cuando
dos o más sustancias puras se mezclan a temperatura y presión constantes para
formar una solución.

Lógicamente, los valores que se hallan tabulados son intensivos (expresados por
mol de soluto o por mol de mezcla) y están dados en función de la concentración.

Bibliografía
Smith, M. (1997). Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química. McGraw Hill.
5° Edición. México. pp . 363-365.
Levine, I. (2014) Principios de Fisicoquímica. McGraw Hill. 6º Edición. México.
Capítulo 9.