BIOENERGÉTICA

OXIDACIONES BIOLÓGICAS

OBJETIVOS.-
 Objetivos Generales
Expresar la cantidad de energía necesaria para producir el trabajo que
necesita una célula.

I. INTRODUCCIÓN

Para vivir y crecer las células dependen del consumo de alimentos, que
les sirve no solo como fuentes de C,N,S,P y otros elementos
biológicamente esenciales, sino también como fuentes de Energía

La célula es capaz de transformar la energía, química de los nutrientes

(combustibles), la1 energía liberada realiza trabajo celular.

Nutrientes

Liberación de energía de las moléculas - (estructura química) proceso de

oxidación

Almacenamiento de Energía (ATP)

Esta E (ATP) se utiliza para realizar trabajo

Celular como:
 Transporte de moléculas a través de las membranas
 Reacciones que generan orden y por tanto un alto contenido en información
( anabolismo)
 Crecimiento y división celular
 Reacciones químicas no favorables
 Transmisión de señales entre células y tejidos, etc.

Los seres vivos desarrollan reacciones químicas que permite recuperar parte de la
energía de las moléculas y almacenarla en otras moléculas de gran contenido
energético y parte se elimina como calor

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 II. MARCO TEÓRICO
ENERGETICA DE LOS SISTEMAS BIOLOGICOS:
Un sistema es toda parte del universo que se delimita mentalmente, ose a una
porción de materia cuyas propiedades se estudian, Ej: una célula, una reacción
química
La descripción de la energética de cualquier sistema, es la termodinámica
En termodinámica la transición de un estado a otro se denomina funciones de
estado
Se llaman funciones de estado porque sus valores dependen de la condición
específica del sistema, es decir de su estado Estas funciones de estado son:
 La energía interna E : expresa la energía interna total del sistema
 La variación de entalpia: ∆ H : expresa el contenido de calor del sistema , en
unidades de energía.
 La variación de entropía: ∆ 𝑆 : expresa el grado de desorden del sistema
 La variación de energía libre de Gibbs: ∆ 𝐺: expresa la energía disponible que
se puede convertir en trabajo útil.
 ∆ (Delta) = estado final - estado inicial
La función de estado más importante es la energía libre de Gibbs
La energía libre de Gibbs permite:
 Predecir la dirección de las reacciones, indica si una reacción es favorable
energéticamente.
 Define la espontaneidad de una reacción
 La energía libre de Gibbs representa la máxima cantidad de energía química
potencialmente disponible para efectuar trabajo a T y P constante.
Según otra interpretación:
La energía química total del sistema y por tanto con la estabilidad química del
sistema.
 Un valor de ∆ 𝐺 negativo (∆ 𝐺 = −) corresponde a una reacción liberadora
de energía, debido al cambio de un estado inestable de alto contenido de
energía química (de sus moléculas) a un estado mas estable. Las reacciones
de este tipo se denominan exergónicas y se dice que son
termodinámicamente favorables. La energía liberada puede utilizarse para
efectuar trabajo.

 Un valor de ∆ 𝐺 positivo (∆ 𝐺 = +): Corresponde a una reacción que consume

energía pues se trata de un cambio de un estado estable de baja energía a

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 un estado más inestable de mayor. energía. Estas reacciones se llaman
endergónicas y se dice que son termodinámicamente desfavorables

 Un valor de ∆ 𝐺 = 0 tienen un significado especial, significa que los

fenómenos progresivo y regresivo de un sistema de reacción reversible ,
ocurren a la misma velocidad y el SISTEMA ESTA EN EQUILIBRIO
Si la energía química de los reactivos (Gr) es mayor que la de los productos
(Gp), la reacción es exergónico, es decir genera energía:
Gr > Gp
∆ 𝐺 = 𝐺𝑝 − 𝐺𝑟 = (−)
Si:
Reactivos Productos
(estado inicial) ( estado final)
Gr < Gp
∆ 𝐺 = 𝐺𝑝 − 𝐺𝑟 = (+)

Cuando el sistema esté en equilibrio, Gp = Gr entonces ∆ 𝐺 = 0

El curso de la reacción viene determinado por la energía libre almacenada en las
moléculas y por la concentración de ellas.
En condiciones de P y T constante, para una transformación química general en la
que intervienen:
aA + bB cC + dD

El valor del cambio de energía libre está dado por la relación:

(𝐶)𝑐 (𝐷)𝑑
∆ 𝐺 = ∆ 𝐺° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛
(𝐴)𝑎 (𝐵)𝑏

( ) = concentración molar
R = 2.0x10'3 Kcal/grado K/mol .
T =Temperatura (°K)

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Aquí ∆𝐺°, representa el cambio de energía libre en cualquier punto del curso de la
transformación (reacción) (no siempre en el equilibrio)
∆𝐺° = Es el cambio de energía libre estándar. Este valor es útil para comparar la
energética química de diferentes sistemas a, igual T y P.
Cuando el sistema esté en equilibrio, ∆𝐺 = 0, entonces ∆𝐺° será
(𝐶)𝑐 (𝐷)𝑑
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛
(𝐴)𝑎 (𝐵)𝑏
(𝐶)𝑐 (𝐷)𝑑
∆𝐺°´ = −𝑅𝑇 𝑙𝑛
(𝐴)𝑎 (𝐵)𝑏
∆𝐺° = −𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝐾𝑒𝑞
∆𝐺° = −2.3 𝑅𝑇 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑒𝑞
Esta ecuación es una de las relaciones más útiles de la termodinámica.
Según esto la variación de la energía libre estándar de una reacción es una forma
matemática alternativa de expresar la constante de equilibrio.
Cuando Keq. =1 como ln1 = 0 entonces ∆𝐺° = −𝑅𝑇 . 0 = 0 (equilibrio)
Cuando la conversión de reactivos en productos no produce ningún cambio de
energía libre, delta G es cero, entonces el sistema está en equilibrio
Cuando Keq. < 1 como Ln < 1 es negativo; entonces ∆𝐺° = −𝑅𝑇 (−) = (+)
(Desfavorable)
Cuando la Keq > 1 como Ln > 1 es positivo: entonces ∆𝐺° = −𝑅𝑇 (−) = (−)
(Favorable)
BIOMOLECULAS QUE PARTICIPAN EN LA ENERGETICA CELULAR.-
Para estudiar los cambios de energía que se producen las reacciones biológicas:
Debemos hablar de los cambios de energía de Gibbs en condiciones a pH
fisiológica
Por otro lado debemos estudiar a las moléculas que participan en el flujo de la
Energía celular.
Las sustancias que participan en el flujo de energía, tienen en común, por
consiguiente se tratan de COMPUESTOS DE ALTA ENERGIA.
El término de “alta energía, significa que la cantidad de energía almacenada es por
lo menos de 7.0 Kcal/mol

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Estos compuestos de alta energía, que juegan un papel crucial en la energética
celular son (principalmente):
1. los Trifosfatos y pirofosfatos de nucleósidos:
∆𝐺°′ = (𝑝𝐻7)
Kcal/molécula
ATP+ H20 ADP + Pi -8.0
ATP + H20 AMP + Ppi -8.0
PPi + H20 2Pi -8.0
2. Tioesteres de acilo:

R-C-SR' + H20 R-COO- + HSR' + H -7.4

3. Agentes reductores fuertes que son oxidados por el oxígeno (02)
NADH+H + O2 NAD+ + H2O -53.0
FADH2 + O2 FAD + H2O -46.0
FMNH2 + O2 FMN . + H2O -46.0
Empecemos con el ATP
Como participa el ATP en el Flujo de Energía celular?
Cómo almacena tanta energía el ATP?
El ATP es un compuesto inestable desde el punto de vista termodinámico, es decir,
tiene enlaces de elevada energía
Si vemos la estructura del ATP

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HIDRÓLISIS DEL ATP.- Como aporta energía el ATP.-
La hidrólisis del ATP para formar ADP+ Pi, libera energía
química, la cual es utilizada en otra reacción endergónica, esto es
específicamente el ACOPLAMIENTO de una reacción
termodinámicamente desfavorable con una reacción favorable.
Vemos un ejemplo concreto.
La síntesis de la glutamina a partir del glutamato y amoniaco,
con participación del ATP, catalizada por la enzima sintasa de la
glutamina (S de G) (metabolismo del nitrógeno)

La reacción de formación de glutamina a partir de glutamato y

amoniaco sería:

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Pero si se añade ATP:
La reacción

Como ayuda el ATP?, Cuanta Energía aporta el ATP?:

Se puede plantear que realizando las reacciones por separado, nos da un proceso
neto:

Puesto que los cambios en las funciones termodinámicas solo dependen de los
estados inicial y final, cabe considerar que el cambio neto de energía libre estándar,
es igual a la suma de los cambio d energía libre correspondientes a las partes ( Ley
de Hess):

Esto significa que a un valor de pH de 7 y a 37°C la hidrólisis del ATP genera -8.0
Kcal/molécula.

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Para sintetizarse el ATP. A partir de ADP + Pi necesitaría también 8.0 Kcal /
molécula

OXIDACIONES BIOLÓGICAS
DONDE Y COMO SE GENERA EL ATP?
Reacciones de óxido- reducción.-
Los electrones portados por el NADH+H o el FADH2, derivados de los ciclos del
catabolismo, fluyen a lo largo de una cadena de varios eslabones constituidos por
enzimas del transporte electrónico, que atraviesan niveles de energía
sucesivamente inferiores hasta reducir al oxígeno, que él es aceptor final de
electrones, La cadena transportadora de electrones, se encuentra en la membrana
intema de las mitocondrias. (Células aerobias). Durante este proceso se, conserva
gran .parte de la energía libre de los electrones
El proceso de transferencia de electrones, desde las formas reducidas del NAD y
del FAD se realiza mediante reacciones de óxido reducción.
Las reacciones de óxido -reducción son aquellas en que tiene lugar una
transferencia de - electrones , desde un dador electrónico ( el agente reductor) hasta
un aceptor electrónico ( agente oxidante ).
Las reacciones de óxido-reducción, siempre se llevan a cabo en pares redox:

La tendencia de un agente reductor a ceder electrones se mide por su “potencial de

reducción estándar” simbolizado como 𝐸°'
Así tenemos los potenciales de reducción estándar de ciertos pares redox
biológicamente importantes:

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Los pares redox que poseen un potencial estándar de reducción más negativo que
el par H2 - 2H+
La reducción de los sustratos (moléculas combustibles- alimentos) se llevan a cabo
por acción de enzimas denominadas Deshidrogenaseis ligadas a la piridina
(DH/NAD) ó Deshidrogenasas ligadas a la flavina (DH/FAD) de la siguiente manera

CADENA TRANSPORTADORA DE ELECTRONES.- Transporte electrónico y

Fosforilación oxidativa
Las células aerobias, poseen en la membrana intema de sus mitocondrias, una
batería de enzimas y coenzimas encargadas de la transferencia de electrones
desde las moléculas del sustrato hasta el oxígeno molecular. Se basa en que la
transferencia de electrones a través de esta cadena desde el NADH+ + H+ o el
FADH2
En esta transferencia de electrones, hay un descenso de energía en determinados
puntos de la cadena transportadora de e-, este descenso de energía (producción de
energía) sirve para sintetizar ATP, a partir de ADP + Pi
En el siguiente esquema puede verse lo afumado.

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La síntesis de ATP se forma en el proceso denominado Fosforilación

CADENA TRANSPORTADORA DE ELECTRONES.- Transporte electrónico v

Fosforilación oxidativa
Las células aerobias, poseen en la membrana inferna de sus mitocondrias, una
batería de enzimas y coenzimas encargadas de la transferencia de electrones
desde las moléculas del sustrato hasta el oxígeno molecular
Las mitocondrias son orgánulos que contienen dos sistemas de membrana: una
membrana externa y una membrana interna extensa y muy plegada
1. El espacio intemembrana entre las membranas externa e interna
2. La matriz que está delimitada por la membrana interna
En la matriz mitocondrial se llevan a cabo la mayor parte de las reacciones del ciclo
de Krebs y la oxidación de los ácidos grasos.
En la membrana mitocondrial interna se encuentran complejos moleculares en los
que se lleva a cabo la Fosforilación oxidativa
La membrana externa es bastante permeable frente a un gran número de iones y
moléculas pequeñas ya que contiene muchas porinas
La membrana interna es intrínsecamente impermeable a casi todos los iones y
moléculas polares. Existen trasportadores que trasladan metabolitos como ATP.
piruvato y citrato a través de la membrana interna mitocondrial.
Los nutrientes canalizan los electrones que pierden (por oxidación) mediante el NAD
y el.FAD:
El NADH+H y el FADH2, formados durante la glicolisis, la oxidación de los ácidos
grasos y el ciclo del ácido cítrico , son moléculas ricas en energía porque ambas
contienen un par de electrones con un elevado potencial de transferencia
COMO SE SINTETIZA EL ATP?
El ATP se sintetiza en las mitocondrias, mediante el proceso denominado
FOSFORILACION OXIDATIVA. En el cual se forma ATP como resultado de ¡a
transferencia de electrones desde el NADH-+ H o FAFL hasta el 02 por medio de
una serie de transportadores electrónicos, en los organismos aerobios .
Los combustibles de carbono se oxidan primeramente en el ciclo del ácido cítrico
para producir electrones con un potencial de transferencia alto (NADH y FADH2).

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Donde ocurre esta conversión de:
Fuerza electrón motriz Fuerza protón – motriz - ATP
Esta conversión se lleva a cabo por medio de una cadena respiratoria consistente
en tres bombas de protones impulsadas por electrones que son:
Complejo NAD – Q oxidorreductasa
Complejo Q – citocromo c oxidorreductasa
Complejo citocromo c oxidasa
La fase final de la Fosforilación oxidativa se lleva a cabo por la ÀTP sintasa, un
complejo enzimático que sintetiza ATP y que esta propulsado por la vuelta del flujo
de protones a la matriz mitocondrial.
La Fosforilación oxidativa depende de la transferencia de electrones. -
La reducción del oxígeno molecular por NADH Y FADH2 es un proceso que se
denomina CADENA DE TRANSPORTADORES DE ELECTRONES:
El potencial de transferencia electrónica de un electrón se mide como potencial
redox.- corresponde al 𝐴 𝐺°′ de la hidrólisis del compuesto fosforilado activado.
La expresión análoga para el potencial de transferencia de electrones es
𝐸°´ (Potencial de reducción o potencial de oxido -reducción estándar)

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