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Desinfección de Aguas
Residuales
• Dosis infectiva
Radiación UV
24
16
1900
Muertes por fiebre tifoidea en EE UU
QUIMICA DE LOS COMPUESTOS
Cloro - Cl2
Cloro:
HClO H+ + ClO-
Reacción inmediata.
Reduce el pH
Hipoclorito de Sodio
HClO H+ + ClO-
Cloro libre
pH 5 a 6: Acido hipocloroso
• NO2
• Fe
• Mn
• H2S
• Colores
• Compuestos orgánicos
Formas importantes del cloro
PUNTO DE QUIEBRE
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
Eficacia del cloro
• Clorato – ClO3-
Estaciones de cloración
• Ubicación: lugar alejado del resto de las instalaciones para evitar
contaminaciones por fugas.
1. Almacén
2. Sala de cloración
3. Cámara de contacto
Almacén – Cloro gaseoso
• Bajo techo, amplios, iluminados, paredes pintadas con epoxi, aberturas
inferiores.
• Cilindros vacíos y llenos en lugares separados.
• En posición vertical y asegurados con cadenas o barras metálicas.
• Control de temperatura: 10 a 28 ºC
• Carga del cilindro: 75 Kg.
• Cantidad de cilindros: N = 1.25 Q.t/C + 6
• Tanques de 1000 Kg. en posición horizontal.
Cilindros y tanques
Almacén :Compuestos de cloro
• En polvo:
• Tambores metálicos o
plásticos
• Líquidos
• Fresco y seco: con humedad
libera cloro gaseoso
• No debe haber rociadores • Permanecer en
oscuridad
• No debe haber materiales
• Baja temperatura
combustibles
• Tapados: evitar luz directa y
humedad
Salas de cloración: cloro
gaseoso
Características constructivas
• Ambiente amplio, bien iluminado.
• Ventilación al exterior desde cañerías
• Ventanas inferiores. Renovación de aire cada 15 min
en forma normal y cada 3 min en emergencias.
• Ventanas selladas. Visión desde el exterior.
• Carteles indicando “Peligro Cloro”
• Distancia desde cualquier punto a la puerta no mayor
de 4.5 m
• Alarmas
Salas de cloración: cloro
gaseoso
Sistema de vacío
• Utiliza el vacío producido por un inyector venturi
• Son más baratos
• Necesita electricidad para accionar bomba de agua
• Más seguros
• Toda la cañería trabaja a p < 1 atm.
Dosificación – cloro gaseoso
Agua
Dosificación – cloro gaseoso
Dispositivo de inyección
Dosificación – cloro gaseoso
Sistemas de protección
Alarmas
De pared
• Papel con o-tolidina con célula
• Cámara de agua con recirculación de aire con
conductivímetro
Discos rompibles
• Cámara de expansión en líneas largas
• En cilindros de 1 Tn
Por variación de presión
• Mucho o poco vacío
Sistemas de protección
• Hidroeyectores: 1 a 25 L/h
VENTAJAS
• Oxida Fe, Mn y sulfuros
• Ayuda a remover color, gusto y olor
• Ayuda en la coagulación y filtración
• Es un efectivo biocida
• Es el método más fácil y barato
• Es el método más usado y mejor conocido
• Está disponible como hipocloritos Ca y Na
• Provee residual
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DESVENTAJAS
• Puede causar deterioro en coagulación filtración de sustancias orgánicas
disueltas
• Forma SPD halogenados
• Puede dar olor y sabor al agua tratada
• El cloro es un gas peligroso y corrosivo
• Los hipocloritos son más caros que el gas
• NaClO se degrada con el tiempo y la luz
• NaClO es corrosivo
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DESVENTAJAS
• Ca(ClO)2 reacciona con calor y humedad
• Ca(ClO)2 forma precipitados e incrustaciones
• Soluciones de hipoclorito concentradas pueden generar cloratos como SPD
• Es menos efectivo a alto pH
• Libera productos en el sistema de distribución por cambio en el estado
redox, Ej. arsénico.
CLORAMINAS
CLORAMINAS
Formación de monocloraminas
Relación en peso Cl2:N < 5:1
Química de los compuestos
Formación de di y tricloraminas
Relación en peso Cl2:N (reacción 1) 5:1 a 8:1
Relación en peso Cl2:N (reacción 2) > 8:1
Factores que afectan la formación
• Agregado de cloro
Factores que afectan la formación
• Influencia del pH
Factores que afectan la formación
• Tiempo de contacto
• Monocloramina es la preferida
• Tiene menos problemas por sabor y olor
• La mejor relación es de 3:1 a 5:1
• La dicloramina es inestable
• Relación < 3:1 – Nitrificación y biofilm
USOS PRIMARIOS
• DESINFECCION
• BUENA ESTABILIDAD
• DESINFECTANTE SECUNDARIO
• NO FORMA THM
• CONTROL DE BIOFILMS
• DOSIFICACIÓN DE 1 a 4 mg/L
• EN RED DE 0.5 a 1 mg/L
Cl2:NH4OH = 2:1
Cl2:(NH4)2SO4 = 1:1
Cl2:(NH4)2SO4 líquido 38% = 1:2.5
INSTALACIONES
Alimentación en forma líquida
Disuelvo NH3 en agua ablandada
En tanques metálicos o PRFV
ELEMENTOS CONSTRUCTIVOS
• Cañerías
• Amoníaco anhidro: acero inoxidable, hierro, PVC
• Amoníaco acuoso: PVC
• Titulación amperométrica
• Titulación con DPD – sulfato ferroso
• DPD colorimétrico
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
VENTAJAS
• No reacciona con sustancias orgánicas. No produce
THM ni HAA
• Más estable que el cloro y el dióxido de cloro
• Protege líneas y tanques contra el recrecimiento
bacteriano
• No produce gustos y olores
• Baratos
• Fáciles de generar
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DESVENTAJAS
• Desinfectante débil
• No oxidan Fe, Mn ni sulfuros
• Cambio periódico para evitar biofilm
• Exceso de NH3 produce nitrificación
• Monocloramina menos eficiente a alto pH
• Se deben producir en el lugar
• Dicloramina es inestable
DIOXIDO DE CLORO
DIOXIDO DE CLORO
• Usado desde principios del siglo XX en Bélgica, en un spa
• Durante 1950 se introdujo para el tratamiento de agua de consumo
• Se incrementa por los controles en los SPD
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS
• Gas verde amarillento
• Componente neutral. Oxidación + IV
• Molécula pequeña, volátil, muy energética.
• Muy soluble en agua: 20 g/L. 10 veces más que el cloro
• Estable en soluciones diluidas en ausencia de luz
• Hidrólisis más lenta que el cloro
• Permanece en solución como gas disuelto
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS
• No puede comprimirse: es explosivo
• Se enciende a t > 130 ºC
• Soluciones concentradas liberan ClO2 gas
• 10 % v/v en aire es explosivo
• Oxidante selectivo cuando se reduce a clorito según:
• ClO2 + e- ClO2-
USOS PRIMARIOS
Desinfección
• Primario y secundario
• Rango de pH: 3 a 10
• Dosajes típicos: 0.07 a 2.0 mg/L
USOS PRIMARIOS
• Estudiar la demanda del agua
Influencia del pH
• Bacterias: 6 a 10
• Virus y quistes: a > pH
• Criptosporidium: CT a pH 8 es la mitad que a pH 6
Mecanismos de inactivación
Influencia de la temperatura
• A menor temp, menor eficiencia
• Baja de 10 ºC, reduce 40 % eficiencia
Mecanismos de inactivación
Influencia de la materia suspendida
[ClO2]
[ClO2] +[ClO2-] + f [ClO3-]
• f =67/83
GENERACION DE ClO2
Pureza
• Se basa en determinaciones comunes
[ClO2]
[ClO2] +[ClO2-] + [ClO3-] +[Cl libre]
• Bombas centrífugas
• Tefón, Hypalon, Fibra de vidrio, Inoxi 316
• Lubricantes ignífugos
• Motores sellados
EQUIPOS
Cañerías
• Acero al carbono - Inoxi: no recomendado
• Para hipoclorito y dióxido de cloro
• Pocas juntas
• Flexibles
• Caída hacia desagües
• PVC
• polietileno
Monitoreo
• ClO2
• Amperométrico
• Colorimétrico con DPD
• Potencial redox en línea
• ClO2-
• Amperométrico – rutina
• Cromatografía iónica
• También mide clorato
Ventajas
• Más efectivo que el cloro y la cloraminas para virus y protozoos
• Oxida Fe, Mn y sulfuros
• Mejora los procesos de clarificación
• Controla gustos y olores
• No se forman SPD halogenaods
• Fácil de generar
• Independiente del pH
• Mantiene residual
Desentajas
• Forma clorito y clorato como SPD
• Una baja eficiencia libera cloro y forma SPD halogenados
• Costosa capacitación - laboratorio
• Clorito de sodio costoso
• Generado en el lugar
• Se descompone con la luz solar
• Genera olores en algunos sistemas
OZONO
OZONO
• Usado por primera vez en Holanda en 1893
• Francia y Rusia tratan aguas de red
• 1965 en Argentina para aguas envasadas
• 1980 se populariza en EEUU
• Se incrementa el uso a partir de los SPD
PROPIEDADES QUÍMICAS
• Derivado alotrópico del oxígeno
• Gas a temperatura ambiente
• Poco soluble
• Incoloro o azulado – corrosivo – tóxico
• Olor picante. Detectado a 0.02 ppm
• Oxidante más poderoso
• Se descompone espontáneamente en agua
PROPIEDADES QUÍMICAS
• El proceso no es bien conocido
• Genera radicales OH• libres
• Más reactivos que el ozono
• Vida media muy corta
PROPIEDADES QUÍMICAS
USOS PRIMARIOS
DESINFECCION
• Poderoso oxidante
• Menor tiempo de contacto
• Menor concentración
• Solo como primario
Mecanismos de inactivación
BACTERIAS
pH
• Independiente
• Altos pH destruyen ozono
Temperatura
• Independiente
• Altas temperaturas bajan solubilidad
Materia suspendida
• No protege microorganismos
• Consume ozono
CT
BACTERIAS
• E. Coli, Pseudomonas, Estafilococos
4 log en 1 min, 0.009 mg/L
• Legionella: 2 log en 5 min, 0.21 mg/L
• Estreptococos: 2xt E. Coli
CT
VIRUS
CT
PROTOZOOS - Giardia
USOS PRIMARIOS
• Oxidación de Fe y Mn
• Reduce gusto y olor
• Controla precursores de THM’s
• pH < 7.5
• Alcalinidad
• Mejora biodegradación orgánica
• Mejora coagulación y filtración
USOS PRIMARIOS
Puntos de aplicación
En el ingreso a la planta o después del sedimentador
SPD
Reduce compuestos orgánicos a otros de menor peso molecular
• Formaldehído – B1 • ozono
• Acetaldehído
• Glyoxal
• Metil glyoxal
• Ácido oxálico
• Ácido succínico
• Ácido fórmico
• Ácido acético
• Ácido pirúvico
• Carbono orgánico asimilable
SPD
En presencia de bromuro
• Bromato – B2
• Bromoformo – B2
• Ácidos acéticos brominados
• Bromopicrinas
• Acetonitrilos brominados – C
• Bromuro de cianógeno (*)
• Bromaninas (*)
(*) en presencia de HN3
SPD
Principales reacciones
SPD
Formación de bromatos
Control de SPD
Factores primarios
1. Concentración de Br -
• < 80 µg/L no produce bromatos
2. pH
• A > pH favorece control de orgánicos
• A < pH favorece control de bromatos
3. Concentración de COT
Control de SPD
Factores primarios
Geometría
• Cilindros concéntricos – tubos generadores
• Verticales - horizontales
• Placas paralelas
Frecuencia
• Baja: 50 – 60 Hz
• Alta: 60 – 1000 Hz
GENERADOR
Voltaje Aplicado
• 8.000 a 25.000 V
Consumo de energía
• 14 a 18 Wh / g O3
Producción
• 50 a 100 g /m2 h
• 0.25 a 10 kg / h
• Aumenta con frecuencia
GENERADOR
GENERADOR
Frecuencia
• > período de ionización, > O3
• > tiempo en la zona de descarga, destruye O3
• > frecuencia, < deterioro del dieléctrico
• < rendimiento de potencia en alta frecuencia
GENERADOR
TIPOS DE CONTACTORES
• Burbujeadores
• Inyectores
• turbina
CONTACTOR
Esquema de un burbujeador
CONTACTOR
Características
Esquema de un inyector
CONTACTOR
CONTACTOR
Características
Esquema de turbina
CONTACTOR
CONTACTOR
Características
FORMAS DE DESTRUCCIÓN
• Regulaciones
• OSHA : 0.1 ppm – 8 hs
• ANSI: 0.1 ppm – 8 hs; 0.3 ppm < 10 min
• ACGIH: 0.1 ppm – 8 hs o 40 semanales; 0.3 ppm < 15 min
METODOS ANALÍTICOS
•N=fxDn
• N: coliformes/ 100 mL
• D: dosis = I x t
• f: calidad del agua
• n: relacionado con D, es empírico
Variables de proceso
• Independiente del pH, temperatura, alcalinidad y COT
• Alta dureza opaca superficies
• Presencia de O3 mejora eficiencia
• Materia suspendida protege patógenos
• Fe, NO2-, fenoles, sulfuros absorben UV
Variables de proceso
• No cambia componentes del agua
• Absorbancia a 254 nm, 1 cm = demanda del agua
• Determinar para cada tipo de agua
• Transmitancia
• % T = 100 x 10 -Abs
Variables de proceso
Balastos
• Electromagnéticos
• Baja frecuencia
• Electrónicos
• Alta frecuencia
• Mayor vida útil
• < consumo de energía
• < temp de operación
• < producción de calor
GENERACIÓN
Diseño del reactor
• Recipientes cerrados
• Pequeños
• Mínima polución del aire
• < exposición del personal
• Diseño modular
• Instalación simple
GENERACIÓN
GENERACIÓN
GENERACIÓN
GENERACIÓN
• Cámara de cuarzo – fibra óptica
GENERACIÓN
GENERACIÓN
Aspectos de diseño
• Sensores de UV
• Alarmas y sistemas de corte
• Ciclos de limpieza
• Sistemas telemétricos
GENERACIÓN
Aspectos de diseño hidráulico
• Flujo pistón: relación largo/ancho
• Turbulencia: sentido radial
• Volumen efectivo: zonas muertas
• Tiempo de residencia
• Caudal
GENERACIÓN
Diseños emergentes
• Microbarrido UV
• Contienen 2 cámaras con filtros de 2 µm donde se retienen los
quistes y reciben la luz durante mucho tiempo.
• UV pulsátil
• Sistema de capacitores entregan pulsos a un flash de xenón, 30
pulsos/seg. Cámaras con 5 cm diámetro. Irradiación de 75 mWs/cm2 a
2 cm.
Condiciones operativas
• Sencillo y eficiente
• No usa químicos
• No modifica características del agua
• No genera SPD
• Mayores costos
• Consumo de energía
• Alta transparencia del agua
• No deja residual
MÉTODOS ALTERNATIVOS
Permanganato de potasio
Peroxono
Bromo
Yodo
Plata
Permanganato de potasio
• Química
Sólido violeta
Solubilidad: 6.4 g/ 100 mL
Oxidante fuerte: orgánicos e inorgánicos
Exotérmica
Producto final: MnO2
Velocidad de reacción: f( T, pH, conc)
Permanganato de potasio
• Aplicación
Solución 1 a 4 %
Batch – disolutor
Tolva de alimentación
Bombas dosificadoras
Permanganato de potasio
• Producto
Grado de pureza
• Puro: no higroscópico
• Técnico: higroscópico – forma tortas
• Técnico aditivado: antiaglutinantes
Manejo
• Contacto con ojos, piel, vías respiratorias
• Uso de equipo adecuado
Permanganato de potasio
• Usos primarios
Oxidación de Fe y Mn
• 3Fe2+ + KMnO4 + 7H2O = 3Fe(OH)3 + MnO2 + K+ + 5H+
• 3Mn2+ + 2KMnO4 + 2H2O = 5MnO2 + 2 K+ +4 H+
Control de gusto y olor
Organismos molestos
Oxida compuestos orgánicos
Permanganato de potasio
• Desinfección
• Alto costo
• Adhesión en coloides
Bacterias: 2.5 mg /L , 2 hs - 20 mg / L , 24 hs
Virus: 5 mg/L, 33 min - 50 mg /L, 2 hs
Protozoos: no hay información
Permanganato de potasio
• SPD
• No forma SPD
• Remueve precursores
• Sobredosis causa ictericia y baja de presión sanguínea
Permanganato de potasio
• Puntos de aplicación
• Entrada agua cruda
• Con coagulantes
• Antes de sedimentación y filtros
• No requiere mezcladores
• En cañerías: en el centro.
Permanganato de potasio
• Determinación
• Colorimétrico: persulfato
Permanganato de potasio
• Consideraciones de operación
• Control sobredosis
• Reducido y removido
• Cambio de color
• Cañerías hogareñas
• Procesos alternativos
• O3 + U.V.
• O3 + alto pH
• H2O2 + U.V.
Peroxono
Peroxono
QUÍMICA
• O3 y OH• compiten
• Reacción con OH• más rápida y efectiva
• Mejor transferencia de O3 al agua
• Consumen OH•
• Alcalinidad
• Carbonatos
• Sustancias húmicas
Peroxono
Usos primarios
• Eliminar sustancias con sabor y olor
• Geosmina
• 2 – metil isoborneol (2 – MIB)
• comp. fenólicos
• Tricloro etileno (TCE)
• Percloro etileno (PCE)
Peroxono
DESINFECCIÓN
• > O3
• H2O2/O3 < 0.2
• Mecanismo similar al ozono
• No deja residual medible. CT
• Se logra residual aumentando O3
• El H2O2 solo no actúa
Peroxono
Aplicación
• Al mismo tiempo
• Bromatos
• COA
• No forma compuestos halogenados, si no hay bromuros
• disminuye THM’s en clorinación
Peroxono
Generación
• Titulación:
• Iodométrico
• Permanganato
• Colorimetría:
• Oxidación de Titanio (IV)
• Oxidación de Cobalto (II) y bicarbonato
Peroxono
Ventajas y desventajas
• Se mantiene a pH elevados
• Menos activo que el cloro
• Penetra membranas celulares
• Inactiva enzinas
• Detiene el metabolismo
• Muerte del microorganismo
BROMO
SPD
• No deja olor
• No irrita los ojos
• Ventajas similares a la cloración
• Activo a altos pH
• Muy caro
• Difícil disponibilidad
YODO
• Sólido a T ambiente
• Fácil de manejar
• Baja solubilidad
• Menos agresivo
• Más efectivo si está unido a una molécula orgánica
• Mas estable que el cloro
YODO
Química
I2 + H2O = HIO + I - + H+
YODO
Acción desinfectante
• I2
• REACCIÓN ALÉRGICA
• TIROIDES
• Fenol > 1 mg / L
• No produce iodaminas
• Bajo nivel de THM’s
YODO
Equipos
• Bomba dosificadora: solución saturada x lecho
• Vapor sobre I2 sólido
Monitoreo
• Titulación amperométrica
• Colorimétrico: método LCV
BROMO
Ventajas y desventajas
• Muy caro
• Difícil disponibilidad
• No se recomienda en largos períodos
PLATA
• Uso antiguo
• Efecto oligodinámico
• Uso de 25 a 75 µg /L
• No oxidante
• Interfieren materia coloidal, cloruros y amoníaco
PLATA
Acción desinfectante
• Ag
• Argiriosis
Monitoreo
• Electrodo selectivo
• Absorción atómica
• Amperaje
PLATA
Ejemplo de cálculo por amperaje
• No deja SPD
• No imparte características organolépticas
• Mayor costo
• Difícil de controlar
• Bajo residual
• Poco efectivo con virus