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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica.

Introducción

Un análisis cualitativo inorgánico sistemático de iones mediante un método


por vía húmeda, supone la separación de iones en grupos por reacciones de
precipitación selectiva. Se aíslan los iones individuales de los grupos, a través de una
reacción de precipitación adicional, y se confirma la identidad del ión con un test de
reacción, que produce un determinado precipitado o color. Tanto para cationes (iones
con carga positiva) como para aniones (iones con carga negativa), existen diversas
fórmulas para obtener estos resultados.

El objeto de la separación es obtener el componente deseado en forma pura, o


parcialmente pura, para su determinación analítica, o eliminar otros componentes cuya
presencia obstaculizaría la medición, o ambas cosas a la vez. En general, la separación
es innecesaria cuando el método de análisis resulta específico o selectivo y responde
al componente deseado, ignorando los demás. Por ejemplo, para medir el pH (o
contenido de ión hidrógeno) de la sangre con un electrodo de vidrio, no es necesario
un proceso previo de separación.

Otro proceso previo para el análisis cualitativo y cuantitativo es la calibración.


La respuesta del método analítico y la sensibilidad del equipo mecánico y electrónico
empleado respecto al componente deseado debe calibrarse usando un componente
puro o una muestra que contenga una cantidad conocida de ese componente.

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Separación de Cationes por Grupos

OBJETIVO

 Separación y reconocimiento de cationes de los grupos del I al V.


 Observar bajo que forma precipitan.
 Observar de que colores son los precipitados de los cationes de los grupos
del I al V.

FUNDAMENTO TEORICO

Los reactivos de grupos que se usan para la clasificación de los cationes más
comunes son el ácido clorhídrico, el sulfuro de hidrógeno, el sulfuro de amonio y el
carbonato de amonio. La clasificación se basa en que un catión reacciona con estos
reactivos mediante la formación de precipitados o no. Por lo tanto se puede decir que la
clasificación de los cationes más comunes se basa en las diferencias de las solubilidades
de sus cloruros, sulfuros y carbonatos.

Los cinco grupos de cationes y las características de estos grupos son las
siguientes:

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO v

Al primer grupo analítico de cationes pertenecen al amonio NH 4+, iones de k+,


Na+, Li+, Mg+2, y de algunos elementos raros. La mayoría de las sales formadas por ellos
se disuelven bien en agua.

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Debido a la solubilidad de estas sales (sulfuros, hidróxidos, carbonatos y


cloruro), los cationes del grupo V no se precipitan por los reactivos del grupo de otros
grupos, es decir, por HCl, H2S, (NH4)2S y (NH4)2CO3 y durante la separación de los
cationes de otros grupos quedan en la solución en forma de sales poco solubles. No
existe un reactivo de grupo que precipite todos los cationes del grupo V. Dado que los
iones de otros grupos interfieren la detección de K +, Na+ y Mg+2 en el desarrollo
sistemático del análisis estos cationes se identifican solamente después de eliminar por
completo de la solución todos los demás iones.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO IV

El segundo grupo analítico de cationes comprende los iones Ca +2, Sr+2, Ba+2 a
diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V , estos iones forman una serie de
sales poco solubles (sulfatos, fosfatos, oxalatos y los carbonatos) con diferentes aniones.

La propiedad más importante para el análisis de los cationes del grupo analítico
IV, a la cual se refiere para separar sus cationes de los cationes del grupo V es la
insolubilidad práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por lo
contrario los sulfuros, de los cationes del grupo IV, lo mismo que los de los cationes del
grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO III

El tercer grupo analítico de cationes lo componen los iones de los metales Al +3,
Cr+3, Fe+3, Mn+2, Ni+2, Co+2, Zn+2 y algunos otros cationes de elementos menos
difundidos.

Este grupo se diferencia de los cationes de los grupos I y II por la insolubilidad


de los correspondientes sulfuros en agua, los cuales sin embargo, se disuelven bien en
ácidos diluidos, propiedad que distingue el grupo III de los grupos IV y V.

Los sulfuros de los cationes del grupo III, debido a su solubilidad de ácidos, no
pueden ser precipitados con sulfuro de hidrógeno a partir de las soluciones aciduladas
de las correspondientes sales. En solución no acidulada, el sulfuro de hidrógeno

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tampoco precipita los sulfuros de los cationes del grupo III, o bien, su precipitación
resulta incompleta (ZnS).

La separación de los cationes del grupo analítico III se realiza aprovechando la


acción del H2S siendo el pH=8.7.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO II Y I

Los grupos analíticos II y I se hacen precipitar con hidrógeno sulfurando en un


medio ácido (con un pH  0.5) en este fenómeno se manifiesta la similitud de los
cationes de estos grupos. Sin embargo existe determinada diferencia de propiedades
entre los sulfuros de dichos cationes, así como también con el comportamiento delos
propios cationes frente a otros reactivos.

Al grupo I de cationes pertenecen Ag+, [Hg2]+2 y Pb+2, así como algunos otros
cationes que forman cloruros poco solubles en agua y ácidos diluidos.

ECUACIONES

GRUPO I:
Solución desconocida Solución

Ax + HCl  (Hg2+2, Ag2+, Pb+2)Cl  + A1

El precipitado es un
cloruro de color blanco

A1 = son cationes del grupo II al V

GRUPO II:

A1 + Na2S  (Ag+3, Sb+3, Hg+2, Pb+2, Cu+2, Cd+2)5  + A2

El precipitado es un sulfuro
de color Negro (medio ácido)

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A2 = son cationes del grupo III al V

GRUPO III

A2+N2S  (Cu+2, Mn2+, Sn+2, Ni+2)5  + (Al+3, Fe+3, Cr+3)OH  + A3

El precipitado es un Hidróxidos como


sulfuro de color marrón precipitado

A3= son cationes del grupo IV y V

GRUPO IV

|A3 + (NH4)2CO3  (Ba+2, Ca+2, Sr+2)CO3  + A4

El precipitado es un carbonato

de color gris claro

A4 = son cationes del grupo V (K+, Li+, Na+, NH4+ , Mg+2) esta solución filtrada es de un
color cristalino

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MATERIALES Y REACTIVOS USADOS

 Enbudo
 Tubos de ensayo.
 Papel de filtro
 Papel de tornasol.
 Piseta.
 Vaso de precipitado
 HCl (6N)
 Na2S
 NH4OH (15N)
 (NH4)2CO3
 NH4Cl

Figura 5. Equipo utilizado en el laboratorio

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Figura 5. Equipo utilizado en el laboratorio
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PROCEDIMIENTO

1. En un tubo de ensayo limpio se tiene una solución que contiene cationes del I al
V grupo.
2. A dicha solución se agregó gota a gota HCl (6N) hasta que precipiten
completamente los cationes de grupo I. Se formó un precipitado de color
blanquecino lo que indica la presencia de cationes del grupo I. Luego se filtra a
otro tubo de ensayo limpio y escurrido.
3. A la solución filtrada se le agregó unas gotas de NH 4OH (15N) hasta
neutralizarlo, (por eso se usa el papel de tornasol, la cual al tornarse de color lila
se puede decir que ya se encuentra neutra la solución). Luego se agregó unas
gotas de HCl (6N) a la solución neutra, finalmente se añadió gota a gotas Na 2S
hasta que precipite completamente los cationes del grupo II. Se formó un
precipitado de color negro lo que indica la presencia de cationes del grupo II.
Luego se filtra a otro tubo de ensayo limpio y escurrido.
4. La solución filtrada sin cationes del grupo II, se agregó unas gotas de NH 4Cl ,
luego se alcalinizó la solución con unas gotas de NH 4OH (15N), (por eso se usa
el papel de tornasol, la cual al tornarse de color azul se puede decir que ya se
encuentra alcalinizada la solución). Una vez alcalinizada finalmente se añadió
gota a gotas Na2S, hasta que precipite completamente los cationes del grupo III,
se formó un precipitado de color marrón lo que indica la presencia de cationes
del grupo III. Luego se filtra a otro tubo de ensayo limpio y escurrido.
5. Luego de separar totalmente los cationes del grupo III, a la solución filtrada se lo
hierve hasta expulsar totalmente el H2S, por lo menos 4 ó 5 minutos y luego
enfriar. Luego se añadió 5 gotas de (NH 4)2CO3 y se dejó reposar hasta la
precipitación total de los cationes del grupo IV. Se formó un precipitado de color
gris claro, lo que indica la presencia de cationes del grupo IV. Luego se filtra la
solución a un tubo de ensayo limpio y escurrido.
6. La solución filtrada debe ser cristalina parecida al agua, dicha solución contiene
los cationes del grupo V.

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CUESTIONARIO

1.- El H2S (sulfuro de hidrógeno) se obtiene en el generador de Kipp por acción de


un ácido (H2SO4 o HCl) sobre el FeS

a.- dibuje el Kipp y explique muy brevemente como funciona.


El aparato de Kipp está provisto de 3 tubos de distribución con ramificaciones
laterales que permiten tomar el gas en varios puntos simultáneamente, para una
regulación cómoda de la corriente de gas. Es imprescindible que el diámetro inferior de
las ramificaciones sea suficientemente pequeño..
El aparato de kipp consta de dos piezas de vidrio separables una de otra. La
inferior se compone de dos bolas en comunicación entre sí: La más baja tiene el fondo
plano y una tubuladura lateral para la limpieza, y la superficie tiene también una
tubuladura lateral para el desprendimiento del gas y un gran orificio en lo alto, por
donde penetra con enchufe esmerilado la otra pieza del kipp en forma de pera muy
alargada.
Al terminar el análisis la llave o abrazadero del tubo debe de estar bien cerrada.

b.- Cómo se origina el ácido sulfhídrico?

El sólido (sulfuro de hierro) se coloca en la bola central y el líquido (puede ser


ácido clorhídrico, pero mejor funciona con ácido sulfúrico 9N) se vierte en la bola
superior, que llena primero el depósito más bajo y luego sube hasta la bola central.
Aquí, al juntarse el líquido con el sólido, se produce el gas que sale por el tubo de
desprendimiento (sulfuro de hidrógeno). Cuando este se cierra, el gas ejerce presión
sobre el líquido y éste sube hacia la bola superior con lo cual el sólido se queda en seco
y deja ya de funcionar, hasta tanto no vuelva a abrirse el tubo de desprendimiento.

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FeS(s) + H2SO4  FeSO4 + H2S 

Nota: con frecuencia se añade a los aparatos de kipp un tubo llamado de


seguridad, que suele ofrecer la forma de trompeta, este permite la salida del
exceso de gases del interior del aparato e impide a la vez, el derramamiento del
líquido en el caso de producirse fuertes borbotones.

Características que tiene el sulfuro de hidrógeno H2S(g)

- Como se reconoce fácilmente su presencia

Gas incoloro, olor característico, reductor. Al recoger los gases sobre acetato de
plomo un precipitado negro indica H2S.

Los gases también pueden recogerse sobre una gota de nitroprusiato sódico y
una gota de NH32NM. Esta disolución se vuelve violeta en presencia de H2S.

La reacción es específica de S2- y Sx2- (se diferencián en que el segundo da


azufre al acidular, y el primero no da reacción es interferencia por los oxidantes y que
oxidan el S2- a S ó SO42-).

Algunos sulfuros insolubles no dan directamente sulfhídricos como HgS, Sb 2S3,


FeS2 disgregar previamente con Na2CO3.

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2.- Resuelva.
a.- Bajo que formas precipitan los 4 grupos de cationes (que compuestos)?
Los grupos se han precipitado de la siguiente manera;
Grupo I: precipitan como cloruros insolubles en HCl diluido.
Grupo II: precipitan como sulfuros insolubles en HCl diluido.
Grupo III: precipitan como hidróxidos, precipitables por NH4OH en presencia de
NH4Cl; también como sulfuros, precipitables por (NH4)2S en presencia de NH4Cl.
Grupo IV: precipitan como carbonatos, precipitables por (NH4)2CO3 en presencia de
NH4Cl.
Grupo V: no se llega a precipitar y no presenta color, como el agua.

b.- Qué colores presentan los precipitados obtenidos?


Grupo I: precipitado color blanco
Grupo II: precipitado color negro
Grupo III: precipitado color marrón
Grupo IV: precipitado color gris claro
Grupo V: precipitado incoloro.

3.- Para la separación de cada grupo de cationes es necesario lograr la


precipitación total o completa de cada grupo?
Si, es importante la precipitación completa o total porque se busca la separación
total de los iones, durante el análisis también se busca eliminar la acción interferente de
estos iones en las operaciones posteriores.

a.- Cómo nos damos cuenta de haber obtenido eso?


Una vez comenzada la precipitación, ésta continúa hasta que el valor del producto
iónico, disminuyendo poco a poco, se iguala al producto de solubilidad del precipitado.
Al producirse esto, el equilibrio dinámico se establece entre el precipitado y la solución,
y la precipitación cesa.

Como no existen sustancias absolutamente insolubles en agua, el producto de


solubilidad jamás es igual a cero, ninguna precipitación puede ser absolutamente
completa. Una parte de los iones a precipitar, correspondiente al valor del producto de

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solubilidad, queda siempre en la solución. A veces esta parte es tan insignificante que no
puede obstaculizar las operaciones ulteriores. En este caso, la precipitación puede
llamarse prácticamente completa, solamente en el caso de la precipitación prácticamente
completa es posible la separación de los iones durante el análisis y la eliminación de la
acción interferente de estos iones en las operaciones ulteriores, los factores de los que
depende la completa precipitación.

- Solubilidad del compuesto que se precipita, cada separación será tanto más completa,
cuanto menos soluble sea el compuesto en cuya forma precipita el ion considerado

- Cantidad del reactivo precipitante agregado, la cantidad de reactivo precipitante que se


agrega no sea menor que la cantidad equivalente, es decir que la exigida por la ecuación
de la reacción.

-Valor del pH de la solución, precipitación de los hidróxidos de metales poco solubles.


De la concentración de los iones OH - depende el que el precipitado de hidróxido se
forme o no y que esta precipitación sea prácticamente completa. Cuando más soluble
sea el hidróxido, tanto mayor será la concentración de los iones OH - necesaria para
sobrepasar su producto de solubilidad, es decir, tanto mayor deberá ser el valor del pH
para que comience esta precipitación.

b.- Qué sucedería si no se logra la precipitación total de algún grupo y se prosigue


con la marcha cualitativa?

Si continuamos con la marcha cualitativa y no se produjo la precipitación total o


completa de alguno de los grupos de cationes, entonces el análisis cualitativo no será
correcto ya que esto hará que los compuestos no precipiten en la forma correcta y
cationes del grupo anterior también formen compuestos que pueden dar un color
diferente al precipitado.

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RECOMENDACIONES

 En el proceso de precipitación de los cationes se recomienda hacer el vertido de


la precipitación por lo menos 2 veces para que no quede restos del grupo
anterior.
 Se tiene que tener precaución para la obtención del precipitado para evitar
malgastar las soluciones para esto se recomienda usar el gotero.
 Al desarrollar el experimento, después de añadir el reactivo de debe dejar
reposar por lo menos 4 minutos.
 Tener precaución al manipular las soluciones acidas para esto se recomienda
usar guantes

 No tocarse los ojos después de manipular las soluciones si fuese el caso solo
lavarse con abundante agua.

 La solución debe terminar de separar por completo los cationes del grupo 1 y 2
antes de proceder a determinar la presencia de cationes del grupo 3

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CONCLUSIONES

El propósito del análisis es un cualitativo sistemático; además la muestra de


cationes se dividen el 5 grupos y que cada grupo presente similitud y comportamientos
ante reactivos diferentes.
Conclusiones del análisis de laboratorio:
 Los cationes del grupo I precipitan como cloruros.
 Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros.
 Los cationes del grupo III precipitan como sulfuros alcalinos.
 Los cationes del grupo IV precipitan como carbonatos.
 Los cationes del grupo V no precipitan en esta experiencia

Los cambios de color observados en cada proceso son los siguientes:

 Grupo I: precipitado color blanco


 Grupo II: precipitado color negro
 Grupo III: precipitado color marrón
 Grupo IV: precipitado color gris claro
 Grupo V: precipitado incoloro.
.
En conclusión los cationes de un mismo grupo tienen propiedades similares. Por lo cual
pueden ser separados identificados y clasificados a través de estas. La clasificación de
basa en que un grupo familiar de cationes reaccionan con estos reactivos y forman
precipitados o no.

BIBLIOGRAFÍA

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 Semimicro análisis químico cualitativo Arthur I. Vogel.


Editorial Kapelusz 1974
Pág.: 137, 149,166, 203, 232.

 Análisis Químico Cualitativo Alexeiev V. N.


Editorial MIR Moscú 1965
Pág.: 156 al 160.

 Separatas de Análisis Químico.

 Apuntes de laboratorio.

 Química Analítica Cualitativa


Fernando burriel
Preparación de la disolución de aniones

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