Adelanto de proyecto (obtención de cloruro de alilo)

Grupo #3 (Grupo de trabajo #32)

Winny Jimena Prieto
Anyi Paola Melo
Daniela Marín
Andrés Gonzales
 Reacción principal (a)

𝐶3 𝐻6 + 𝐶𝑙2 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

𝐴 + 𝐵 → C +D
𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 → 3 – cloro -1- propeno +Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑙𝑜𝑟ℎí𝑑𝑟𝑖𝑐𝑜

 Reacción secundaria (b)

𝐶3 𝐻6 + 𝐶𝑙2 → 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 − 𝐶𝐻𝐶𝑙 − 𝐶𝐻3
𝐴 + 𝐵 →E
𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 → 1,2-dicloropropano

 Energía libre de reacción

∆𝐺𝑟 = Σ∆𝐺𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ∆𝐺𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
 Compuestos implicados en la reacción principal

Componente Formula MW A B C T min T max ∆Gf° 298 K

Propileno C3H6 42,081 18,617 0,14 2,20E-05 298,15 1000 62,2
Cloro Cl2 70,906 - - - - - 0
3-cloro-1-propeno C3H5Cl 76,525 -1,7524 0,15 1,48E-05 298,15 1000 43,6
Ácido Clorhídrico HCl 36,461 -241,74 0,04 7,43E-06 298,15 1000 -228,6

Componente Formula MW A B C T min T max Hf° 298 K

Propileno C3H6 42,081 36,342 -0,064910 3,05E-05 298,15 1000 19,7
Cloro Cl2 70,906 - - - - - 0
12,006 -0,049914 2,53E-05 298,15 1000 -0,63
3-cloro-1-propeno C3H5Cl 76,525
-91,264 -0,003563 4,00E-07 298,15 1000 -92,3
Ácido Clorhídrico HCl 36,461
Calculando:

T0 = 298,15 Propileno 3-cloro-1-propeno Ácido clorhídrico

Temperatura (K) ΔGf ΔGf ΔGf ΔGr (KJ/mol)

300 62,5942 44,5815 -229,0715 -247,0842
350 70,3082 52,5632 -226,8301 -244,5751
400 78,1320 60,6190 -224,5515 -242,0646
450 86,0657 68,7489 -222,2358 -239,5527
500 94,1093 76,9529 -219,8830 -237,0394
550 102,2626 85,2310 -217,4930 -234,5247
600 110,5258 93,5832 -215,0659 -232,0086
650 118,8989 102,0095 -212,6016 -229,4911
700 127,3818 110,5099 -210,1002 -226,9722
750 135,9746 119,0844 -207,5617 -224,4518
800 144,6772 127,7330 -204,9860 -221,9301
850 153,4896 136,4558 -202,3732 -219,4070
900 162,4119 145,2526 -199,7232 -216,8825
950 171,4440 154,1236 -197,0361 -214,3566
1000 180,5860 163,0686 -194,3119 -211,8293
 T0 = 298,15 Propileno 3-cloro-1-propeno Ácido clorhídrico

Temperatura (K) ΔHf ΔHf ΔHf ΔHr (KJ/mol)

300 19,6136 -0,6944 -92,2968 -112,6048

350 17,3593 -2,3691 -92,4619 -112,1902

400 15,2574 -3,9174 -92,6250 -111,7997

450 13,3079 -5,3393 -92,7861 -111,4334

500 11,5110 -6,6350 -92,9452 -111,0912

550 9,8665 -7,8043 -93,1024 -110,7732

600 8,3746 -8,8474 -93,2575 -110,4794

650 7,0351 -9,7641 -93,4106 -110,2097

700 5,8480 -10,5544 -93,5617 -109,9642

750 4,8135 -11,2185 -93,7108 -109,7428

800 3,9314 -11,7562 -93,8579 -109,5456

850 3,2019 -12,1677 -94,0031 -109,3726

900 2,6248 -12,4528 -94,1462 -109,2237

950 2,2001 -12,6115 -94,2873 -109,0990

1000 1,9280 -12,6440 -94,4264 -108,9984

 Compuestos implicados en la reacción secundaria

Componente Formula MW A B C T min T max ∆Gf° 298 K

Propileno C3H6 42,081 18,617 0,14 2,20E-05 298,15 1000 62,2
Cloro Cl2 70,906 - - - - - 0
1,2-dichloropropane C3H6Cl2 112,986 -150,240 -0,062129 3,46E-05 298,15 1000 -165,69

Components Formula MW A B C T min T max Hf° 298 K

Propileno C3H6 42,081 36,342 -0,064910 3,05E-05 298,15 1000 19,7
Cloro Cl2 70,906 - - - - - 0
1,2-dichloropropano C3H6Cl2 112,986 -150,240 -0,062129 3,46E-05 298,15 1000 -165,69
Calculando:

T0 = 298,15 Propileno 1-2-cloropropano

Temperatura (K) ΔGf ΔGf ΔGr (KJ/mol)

300 62,5942 -82,0287 -144,6229

350 70,3082 -67,5335 -137,8417

400 78,1320 -52,9621 -131,0941

450 86,0657 -38,3145 -124,3802

500 94,1093 -23,5908 -117,7000

550 102,2626 -8,7908 -111,0534

600 110,5258 6,0853 -104,4405

650 118,8989 21,0376 -97,8613

700 127,3818 36,0661 -91,3157

750 135,9746 51,1708 -84,8038

800 144,6772 66,3517 -78,3255

850 153,4896 81,6087 -71,8809

900 162,4119 96,9420 -65,4699

950 171,4440 112,3514 -59,0926

1000 180,5860 127,8370 -52,7490

 T0 = 298,15 Propileno 1-2-cloropropano

Temperatura (K) ΔHf ΔHf ΔHr (KJ/mol)

300 19,6136 -165,7658 -185,3794

350 17,3593 -167,7481 -185,1074

400 15,2574 -169,5575 -184,8149

450 13,3079 -171,1940 -184,5019

500 11,5110 -172,6575 -184,1685

550 9,8665 -173,9481 -183,8146

600 8,3746 -175,0657 -183,4403

650 7,0351 -176,0104 -183,0455

700 5,8480 -176,7822 -182,6302

750 4,8135 -177,3810 -182,1945

800 3,9314 -177,8069 -181,7383

850 3,2019 -178,0598 -181,2617

900 2,6248 -178,1398 -180,7646

950 2,2001 -178,0469 -180,2470

1000 1,9280 -177,7810 -179,7090

Se desea producir 10000 ton/ año de 3-cloropropeno, operando 8000 horas al hora. Por lo tanto:

𝑡𝑜𝑛 1 𝑎ñ𝑜 1000000 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 3 − 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑒𝑛𝑜

𝑛𝑎𝑜 = 10000 ∗ ∗ ∗
𝑎ñ𝑜 8000 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 1 𝑡𝑜𝑛 76,52 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠

16335, 59854 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 3 − 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑒𝑛𝑜

𝑛𝐴0 =
ℎ𝑜𝑟𝑎
Teniendo en cuenta:
𝑛𝐴 = 𝑛𝐴0 ∗ (1 − 𝑋𝑎 − 𝑋𝑏 )

𝑛𝐴
𝑛𝐴0 =
(1 − 𝑋𝑎 − 𝑋𝑏 )
16335,6
𝑛𝐴0 =
(1 − 𝑋𝑎 − 𝑋𝑏 )
 Tomando que K
[𝐶] [𝐷]
𝐾𝑎 =
[𝐴] [𝐵]
[𝐸]
𝐾𝑏 =
[𝐴] [𝐵]
Donde:

[𝐴] = 𝑛𝐴0 − 𝑋𝑛𝐴0

[𝐵] = 𝑛𝐵0 − 𝑋𝑛𝐴0
Asumiendo que el 3-cloropropeno, el ácido clorhídrico y el 1,2 - dicloropropano no ingresan como reactivos, solo se producen:

[𝐶] = 𝑋𝑛𝐴0
[𝐷] = 𝑋𝑛𝐴0
[𝐸] = 𝑋𝑛𝐴0

(𝑋𝑎 𝑛𝐴0 ) (𝑋𝑎 𝑛𝐴0 )

𝐾𝑎 =
(𝑛𝐴0 − 𝑋𝑎 𝑛𝐴0 ) ∗ (𝑛𝐵0 − 𝑋𝑎 𝑛𝐴0 )

(𝑋𝑏 𝑛𝐴0 ) (𝑋𝑏 𝑛𝐴0 )

𝐾𝑏 =
(𝑛𝐴0 − 𝑋𝑏 𝑛𝐴0 ) ∗ (𝑛𝐵0 − 𝑋𝑏 𝑛𝐴0 )
 16335,6
𝑅𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑛𝐴0 =
(1 − 𝑋𝑎 − 𝑋𝑏 )

𝑋 ∗ 16335,6 𝑋 ∗ 16335,6
( 1𝑎− 𝑋 − 𝑋 ) ( 1𝑎− 𝑋 − 𝑋 )
𝑎 𝑏 𝑎 𝑏
𝐾𝑎 =
16335,6 𝑋 ∗ 16335,6 16335,6 𝑋 ∗ 16335,6
(1 − 𝑋 − 𝑋 − 1𝑎− 𝑋 − 𝑋 ) ∗ (1 − 𝑋 − 𝑋 − 1𝑎− 𝑋 − 𝑋 )
𝑎 𝑏 𝑎 𝑏 𝑎 𝑏 𝑎 𝑏

𝑋 ∗ 16335,6 𝑋 ∗ 16335,6
( 1𝑏− 𝑋 − 𝑋 ) ( 1𝑏− 𝑋 − 𝑋 )
𝑎 𝑏 𝑎 𝑏
𝐾𝑏 =
16335,6 𝑋𝑏 ∗ 16335,6 16335,6 𝑋 ∗ 16335,6
(1 − 𝑋 − 𝑋 − 1 − 𝑋 − 𝑋 ) ∗ (1 − 𝑋 − 𝑋 − 1𝑏− 𝑋 − 𝑋 )
𝑎 𝑏 𝑎 𝑏 𝑎 𝑏 𝑎 𝑏

Simplificando:

𝑋𝑎 ∗ 16335,6 2 𝑋𝑏 ∗ 16335,6 2
[( 1 − 𝑋 − 𝑋 ) ] [( 1 − 𝑋 − 𝑋 ) ]
𝑎 𝑏 𝑎 𝑏
𝐾𝑎 = 𝐾𝑏 =
16335,6 𝑋𝑎 ∗ 16335,6 2 16335,6 𝑋𝑏 ∗ 16335,6 2
[(1 − 𝑋 − 𝑋 − 1 − 𝑋 − 𝑋 ) ] [(1 − 𝑋 − 𝑋 − 1 − 𝑋 − 𝑋 ) ]
𝑎 𝑏 𝑎 𝑏 𝑎 𝑏 𝑎 𝑏
  Selección del reactor
Durante el proceso de cloración térmica, se puede producir una cantidad significativa de carbono, y tiene una tendencia a
depositarse en equipos que funcionan a temperaturas superiores a los 400 ° C. Por esta razón, el reactor elegido para este
procedimiento es un lecho fluidizado con un sólido inerte, arena, en el lado de la reacción. La arena proporciona una gran
superficie sobre la cual el carbono puede depositarse. También actúa como un agente de barrido en los tubos de transferencia
de calor sumergidos en el reactor e impide la acumulación de carbono en las superficies de transferencia de calor. La arena
regenerada es devuelta al reactor, manteniendo así un inventario constante de sólidos en el reactor. El calor producido en el
reactor, por las reacciones de cloración exotérmica, se elimina a través de los tubos de transferencia de calor a través de los
cuales se hace circular un medio de transferencia de calor.
 Dimensiones del corte cuadrado del reactor = 3.1 × 3.1 m,
Altura del reactor = 5 m
Altura del Lecho fluidizado = 1.5 m
 Área de transferencia de calor = 23.0 m2

Img 1. Reactor de lecho fluidizado

 Características de operación

La corrientes de salida está constituida por el producto de interés (cloruro de alilo o 3-cloro-
1- propeno), ácido clorhídrico y un producto secundario indeseado ( 1,2-dicloropropano),
Composición
además de los reactivos que no han sido consumidos en su totalidad (propileno y cloro).

Debido a que es necesario llevar a cabo la reacción a temperaturas altas y los puntos de
ebullición de los componentes es de -47,6°C y -34,7°C para propileno y cloro respetivamente,
la reacción se realiza en fase gaseosa. Adicionalmente los puntos de ebullición de los
Estado
productos generados tanto en la reacción principal como en la secundaria oscila entren
-85,05°C hasta 96,26°C, por lo que la corriente de salida del reactor también se encuentra en
estado gaseoso.

A temperaturas entre 300-525°C la cloración se produce a través de un mecanismo radical

donde el átomo de hidrogeno en posición alilica se sustituye preferentemente por cloro dando
lugar al cloruro de alilo. Por debajo de 200 ° C, el propileno reacciona con cloro principalmente
por adición al doble enlace para dar 1,2-dicloropropano; mientras por encima de 300° C, esta
reacción se suprime y la formación de cloruro de alilo predomina de manera que el 1,2-
Temperatura dicloropropano es sólo un subproducto. Los compuestos cis- y trans-1,3-dicloropropeno se
originan a partir de una reacción secundaria de cloruro de alilo, en la que otro átomo de
hidrógeno está sustituido por cloro.

Temperatura de operación: 511°C (normal) o 525°C (máxima)

El cloruro de alilo (3-cloropropeno) se produce por cloración térmica de propileno a presiones

relativamente bajas.
Presión
Presión de operación: 3.04 bar (normal) o 4.50 bar (máxima)
  Separación del producto deseado
El producto de cloruro de alilo bruto que sale de la sección de alimentación / reactor debe purificarse. Inicialmente, el propileno
sin reaccionar, el cloro sin reaccionar y el HCl gaseoso se separan de los cloruros. El HCl se absorbe en agua desionizada para
producir el producto acuoso de HCl. El propileno y el cloro no se absorben y se pueden reciclar. Se puede suponer que todo el
propileno que no ha reaccionado y el cloro se recicla (a 40 ° C y aproximadamente la misma presión a la que opera el reactor),
y que todo el HCl gaseoso pasa al producto acuoso. Se requiere que la corriente de alimentación de cloruro de alilo en bruto a
su unidad sea líquido saturado a cualquier presión entre 2 bar y 40 bar.