Laboratorio de Química Analítica, 2018

DETERMINACION DE CLORUROS EN UNA MUESTRA ACUOSA MEDIANTE LOS

METODOS DE PRECIPITACION DE MORH Y VOLHARD.
Andrea Ardila, Susana Cardona, Elizabeth Reyes.
Facultad de Química y Farmacia
Universidad del Atlántico
09/05/2018

Resumen

En esta práctica mediante los métodos de MORH y VOLHARD se llevó a cabo la determi-
nación de cloruros haciendo reaccionar el titulante (nitrato de plata y tiocianato de plata) con
su respectivo analito

1. Introducción to final un precipitado rojo ladrillo

Para determinar los cloruros
se utilizan titulaciones por precipitación,
es decir se hace reaccionar el titulan-
te, en este caso nitrato de plata, con el
analito para firmar un precipitado y por
medio del volumen utilizado calcular la
cantidad de cloruros de una muestra. El
nitrato de plata es el reacti-
vo precipitante más importante y se usa pa
ra determi-
nar halogenuros, aniones inorgánicos di-
valentes, mercaptanos y ácidos grasos.
Estas titulacio-
nes se conocen como titulaciones argen-
tométricas como por ejemplo los métodos
de Mohr, Fajans, Volhard, Gay-
Lussac entre otros.1
El Método de Mohr se utiliza para deter-
minar iones cloruro y bromuro de metales
alcalinos, magnesio y amonio. La valora-
ción se hace con solución patrón de agno3.
El indicador es el ion Cromato cro4=, que
comunica a la solución en el punto inicial
una coloración amarilla y forma en el pun-
1
de Cromato de plata, Ag2CrO4.
Las reacciones que ocurren en
la determinación de iones cloruro son:
Cl+ Ag+ → agcl ↓ (Precipitado blanco)
cro4=+ 2Ag+→ Ag 2cro4↓ (Precipitado rojo
ladrillo)
La solución debe tener un ph neutro
o cercano a la neutralidad. Un ph de 8.3 es
adecuado para la determinación.
La solución patrón de agno3 se puede pre-
parar por el método directo dado que
el nitrato de plata es un reactivo tipo pri-
mario; con el objeto de compensar los
errores en la precipitación del punto final
se prefiere el método indirecto y la solu-
ción se valora con nacl químicamente pu-
ro. Cuando la solución tipo se prepara
por el método indirecto no es necesario el
ensayo en blanco, porque el exceso em-
pleado en la valoración de la sustancia
problema se compensa con el empleado en
la valoración del agno3.
En el de Método de Volhard usa para la
determinación de plata y compuestos de
plata, aniones que se precipitan con plata
como Cl-,Br-, I-, SCN- y aso4-4.Para el caso 1ml de HNO3 concentrado el cual cambio
de determinación de un anión, se acidula el color de la solución a transparente
con HNO3,se agrega un exceso de solu- (imagen 5). Se tituló gota a gota con tio-
ción tipo de agno3 para precipitar el anión cianato de plata, hasta adquirir un color
y se valora por retroceso el exceso de Ag+, mamón. Este proceso se repitió 2 veces.
con solución patrón de tiocianato de pota- Como última parte se tomó 50ml de agua
sio; el indicador es elfe+3, que proporciona del grifo con 10ml de AgNO3, 1ml de
color rojo a la solución2. HNO3, 1ml de nitrobenceno y 2ml de
FeNO3; todo contenido en un Erlenmeyer
que se tituló con tiocianato de plata; que
tuvo un cambio de color, primero blan-
cuzco y finalmente mamón con un preci-
pitado (imagen 6)
2. Metodología
Imagen 1
La práctica se dividió en dos partes, en las
cuales:
La primera parte de la práctica se realizó
la estandarización de la solución de Ag-
NO3 (nitrato de plata). Para esto se midió
con una pipeta aforada 10 ml de NaCl
0,01F (0,05M) al cual se le añadieron
15ml de agua destilada y 1ml de cromato
de potasio, este le dio a la solución un
color inicial amarillo (imagen 1) todo esto
en un Erlenmeyer el cual se tituló con la
bureta dejando caer gota a gota el nitrato
de plata (imagen 2), hasta que se observo
un viraje a un tono rojo ladrillo (imagen
3). Esto se repitió 2 veces. Imagen 2
Luego, se midió 50ml de agua del grifo
con una pipeta aforada de 25ml y a esto se
le agrego 1ml de Cromato, y se estandari-
zo igualmente con solución de nitrato de
plata desde la bureta; hasta el viraje de
color (imagen 4). Tomando 2 volúmenes
como referencia

En la segunda parte de la práctica se reali-

zó la estandarización con tiocianato de
plata.
Para esto en un Erlenmeyer se agrego
10ml de AgNO3 medidos con una pipeta
aforada, se tomaron 2ml de FeNO3 con un
gotero el cual dio un color anaranjado a la
solución; más 15ml de agua destilada y Imagen 3

2
Laboratorio de Química Analítica. (2018)

Imagen 4

3. Discusión de Resultados

INFORMACION ENSAYO ENSAYO

REQUERIDA 1 2
Volumen de NaCl 10 10
(mL)
Volumen de Ag- 13,2 13,1
NO3 consumi-
do(mL)
Concentración de 0,010 0,010
la solución de
NaCl (F)
Formalidad del
AgNO3 promedio
Imagen 5
INFORMACION ENSAYO ENSAYO
REQUERIDA 1 2
Volumen de Ag-
NO3 adicionado
(mL)
Formalidad del
AgNO3 (prome-
dio)
Cloruros (g/L)
Volumen de
muestras (mL)

INFORMACIÓN ENSAYO ENSAYO

REQUIRIDA 1 2
Imagen 6 Volumen de Ag-

3
NO3 (mL) valoración y un pH >> 7 provocaría la
Volumen de precipitación del catión Ag+ como AgOH
KSCN consumido (Hidróxido de plata) de color pardo y co-
(mL) meteríamos error.
Formalidad del
AgNO3 (prome- 2. ¿Por qué la solución que se analiza
dio)
mediante el método de Volhard debe
Formalidad del
KSCN (promedio)
tener pH ácido?
Una aplicación importante que tiene el
método de Volhard es la determinación y
análisis del cloruro en medio ácido, ya que
los haluros no pueden titularse en medio
fuertemente ácido por el método de Mohr,
por ejemplo, ni siguiera puede realizarse
INFORMACION ENSAYO ENSAYO por el método de Fajan.
REQUERIDA 1 2
Volumen de Ag-
NO3 adicionado A la disolución con contenido de Cl^-, se
(mL) le añade un exceso de nitrato de plata va-
Volumen de lorado, y la plata que no ha reaccionado se
KSCN consumido valora por retroceso con sulfocianuro pa-
(mL) trón.
Formalidad del
AgNO3 (prome-
dio) 3. Exprese la concentración de cloruros
Formalidad del en mg/L de NaCl, para cada método.
KSCN (promedio)
Cloruros (g/L)
(promedio) 4. Explique brevemente por qué en el
método de Volhard el precipitado for-
Las reacciones que ocurren en la determi- mado debe eliminarse antes de eliminar
nación de iones cloruro son: por retroceso el exceso de ion plata en
Ag++ Cl-→ AgCl ↓ la determinación de iones cloruro.
Ag++ SCN-→ AgSCN Un precipitado tiende a absorber con ma-
Fe+3+ SCN-→ FeSCN+ yor rapidez aquellos iones que forman un
compuesto insoluble con uno de los iones
4. cuestionario de la red. Así, los iones cloruro o los iones
plata se absorberán más rápido en un pre-
1. ¿Por qué la solución que se analiza cipitado de cloruro de plata que, digamos,
mediante el método de Mohr debe tener los iones sodio o nitrato.] Entonces, las
pH neutro o cercano a la neutralidad? partículas se cargan positivamente y los
La solución problema (contenida en el aniones de la solución son atraídos para
Erlenmeyer) debe tener un pH neutro o formar la capa secundaria
cercano a la neutralidad, ya que si el
pH<<7 se disolvería el Ag2CrO4 y difi- 5. Qué función cumple el nitrobenceno
cultaría la detección del punto final de la que se agrega a la solución que contiene

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Laboratorio de Química Analítica. (2018)
cloruros en la determinación mediante
el método de Volhard.
En la determinación de Cl^-, según el mé-
todo de Volhard se encuentra una dificul-
tad en la valoración por retroceso del ex-
ceso de lata, cuando esta se hace en pre-
sencia del precipitado, pues la reacción es:
AgCl ↓ + SCN^- ↔ AgSCN↓ + Cl ^-
El equilibrio se desplaza hacia la derecha
en cantidad suficiente para producir un
error apreciable. La constante de este
equilibrio es:
K = [ Cl^-][ SCN^-] ; se puede calcular a
partir de los productos de solubilidad de
ambas sales.
Se establecerá el equilibrio cuando la rela-
ción [Cl^-] / [SCN^-], se hace igual a 100,
lo que produce un error muy elevado. Para
evitar dicho inconveniente, existen varias
posibilidades, como por ejemplo el adi-
cionar a la disolución cualquier tipo de
disolvente orgánico, como puedan ser el
éter o el benceno, siempre que sean inmis-
cibles con agua. El cloruro de plata se
aglomera en la interfase agua solvente
orgánica, y no se ve afectado por la pre-
sencia de la disolución de sulfocianuro.
Incluso puede emplear el nitrobenceno
que recubre el precipitado de cloruro de
plata.
5
6. Una muestra de feldespato que pesa
2.0 g produce una mezcla de NaCl y
KCl que pesa 0.2558 g. Si se agregan
35ml de AgNO3 0.1F a los cloruros di-
sueltos y el exceso de Ag+ requiere 0.92
ml de solución de KSCN 0.02F para la
titulación, ¿cuál es el porcentaje de po-
tasio en la solución.
5. Conclusión
En esta práctica se utilizaron dos métodos,
como primero se utilizó el método de
MORH, en el cual se usó como titulante el
nitrato de plata y como indicador el cro-
mato que al principio arrojo un color ama-
rillo, pero al momento de llegar al punto
final dio un color rojo ladrillo
El otro método fue el de VOLHAR donde
se empleo como titulante el tiocianato de
plata y de indicador nitrato de plata y ni-
trato férrico, que como primero tomo un
color anaranjado, luego se le agrego agua
destilada y dio un color transparente y
cuando llego al punto final se tornó a un
color mamon. De esta manera se pudo
determinar la concentración de cloruros
6. Bibliografía
[1] Ayres, Gilbert H.; Análisis Químico Cuan-
titativo. Harla Ed.; México 1970
[2]. Ver guía de laboratorio
SKOOG, Douglas; WEST, Donald; HO-
LLER, James; CROUCH, Stanley; fundamen-
tos de química analítica, editorial Thomson, 8
ediciones.
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