Estructura de los Sólidos

Primera semana:

Introducción general. Estructura de la materia. Estado

condensado. Sólidos amorfos. Sólidos cristalinos.

Red cristalina. Planos cristalinos. Índices de Miller. Red

recíproca. Determinación de estructuras cristalinas por
difracción de Rayos-X.
 Estructura Cristalina

OBJETIVOS

a) Definir sólidos cristalinos y amorfos

b) Definir estructura cristalina
c) Describir las diferentes estructuras cristalinas
d) Utilizar índices de Miller para describir direcciones y
planos cristalográficos
e) Definir alotropía y polimorfismo
 Contenido

• Sólidos cristalinos y amorfos

• Reticulado cristalino
• Sistemas cristalinos
• Índices de Miller: direcciones y planos cristalográficos
• Estructuras cristalinas de materiales metálicos (CFC, CCC y HC)
• Alotropía y polimorfismo
• Materiales monocristalinos y policristalinos
 Sólidos cristalinos y amorfos

„ Según la distribuición espacial de los átomos, moléculas o

iones, los materiales sólidos pueden ser clasificados en:
„ Cristalinos: compuestos por átomos, moléculas o
iones organizados de una forma periódica en tres
dimensiones. Las posiciones ocupadas Siguen una
ordenación que se repite para grandes distancias
atómicas (de largo alcance).
„ Amorfos: compuestos por átomos, moléculas o iones

que no presentan una ordenación de largo alcance.

Pueden presentar ordenación de corto alcance.
 Sólidos cristalinos y amorfos

Cristalino

Amorfo
 Reticulado cristalino
Estructura cristalina. Es la forma geométrica como, átomos moléculas o
iones se encuentran espacialmente ordenados.
Los átomos o iones son representados como esferas de diametro fijo.

Reticulado (red): Arreglo tridimensional de puntos en el que cada punto

tiene los mismos vecinos.
Celda unitaria o convencional: Es el menor grupo de átomos representativo de
una determinada estructura cristalina. Es la unidad estructural fundamental.

Celda primitiva: Es el volumen tal que trasladado con todos los vectores de la
red de Bravais llena todo el espacio, sin traslaparse ni dejar vacios. la celda
primitiva contiene un sólo punto de la red.
Número de Coordinación : el numero de átomos que tocan a otro en
particular, es decir el numero de vecinos mas cercanos. Indica que tan
estrechamente están empaquetados los átomos.

Parámetro de Red : Longitudes de los lados de las celdas unitarias y los

ángulos entre estos lados.
 Las fig. (a) y (b)
muestran dos
posibles elecciones
para una celda
primitiva para una
misma red.

Las fig. (d) y (e) muestran la diferencia entre

una celda convencional y una celda primitiva.

(d)

(c) (e)
Celda Translación Translación Translación
unidad eje Y eje X eje Z
 Celda Unitaria

Celda unitária Celda unitária de

representada por un reticulado
Sólido cristalino CFC esferas rígidas cristalino.

El concepto de celda unitaria es usado para representar la simetría de

una determinada estructura cristalina.
Cualquier punto de la celda unitária que sea traslado de un múltiplo
entero de parámetros de red, ocupará una posición equivalente en otra
celda unitária.
Ejemplo de número de coordinación

Número de Coordinación = 6 Número de Coordinación = 8

(CS) (BCC)
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson
Learning™
 Parámetros de red
• Geométricamente una celda unitária puede ser
representada por un paralelepípedo.

• La geometría de la celda
unitária es descrita en términos
de seis parámetros: La longitud
de las tres aristas del
paralelepípedo (a, b y c) y los
tres ángulos entre las aristas
( α, β y γ). Esos parámetros son
llamados parámetros de
red.
Hay siete diferentes combinaciones (sistemas cristalinos) de a, b,
y c y α, β y γ.
Tipos de celda unidad
 Sistemas cristalinos
(Redes de Bravais)
•En cristalografía, las redes invariantes por traslación se clasifican en 14
tipos y constituyen las denominadas 14 redes de Bravais, que pueden
agruparse (como vimos) en 7 sistemas cristalinos.
Sistema Cúbico Sistema Hexagonal

a=
„ b=c a=b≠c
„α = β = γ =900 α = β = 900 y γ = 1200

Cúbico
simple

hexagonal

Cúbico de cuerpo Cúbico de cara

centrado (CCC) centradas (CFC)
 Sistema Tetragonal

a=b≠c
α = β = γ = 900

Tetragonal Tetragonal de
simple cuerpo
centrado
Sistema Rombohédrico Sistema Triclínico
a=b=c a≠b≠c
α = β = γ ≠ 900 α≠γ ≠ β

Rombohédrico (R) Triclínico

Sistema Ortorrómbico
a ≠b ≠ c
α = β = γ = 900

Ortorrómbico de cara Ortorrómbico de

centradas cuerpo centrado

Ortorrómbico de
Ortorrómbico bases centradas
simple
 Sistema Monoclínico

a ≠b ≠ c
α = γ = 900 ≠ β

Monoclínico Monoclínico de
simple bases centradas
 Índices de Miller
Notación empleada para localizar
direcciones y planos en una celda unitaria

Coordenadas Celda Unitaria : se

pueden localizar puntos en una celda
estableciendo un sistema de
coordenadas, con un eje 0,0,0 que sirva
de referencia. Un punto cualquiera se
designa (x,y,z).
 Índices de Miller: direcciones cristalográficas
Dirección cristalográfica: vector que une dos puntos de la red cristalina.

Procedimento:
„ Transladar el “vector dirección” de manera
que pase por el origen del sistema de
coordenadas.
„
Determinar la proyección del vector en cada
uno de los tres ejes coordenados. Esas
proyecciones deben ser medidas en terminos
de los parámetros de red (a,b,c)
„
Multiplicar o dividir esos tres números por
un factor comun, de tal forma tal que los
tres números resultantes sean los menores x y z
„ enteros posibles. proyecciones en
½ .a 1 .b 0 .c
Representar la dirección escribiendo los tres términos de a,b y c
números entre corchetes: [u v w]. proyecciones ½ 1 0

redución a mínimos
1 2 0
enteros
notación [120]
Familia de direcciones
 Una Familia de direcciones es un grupo de direcciones equivalentes.
z -1,0,1

0,-1,1
0,1,1
1,0,1

-1,-1,0 -1,1,0
0,0,0 y

1,-1,0 1,1,0

-1,0,-1

0,-1,-1 0,1,-1
1,0,-1
x

 La família de direcciones, por ejemplo [100], [100],

[010], [010], [001] y [001] es representada por <100>
Ejemplos adicionales de direcciones cristalográficas
 Índices de Miller: Planos Cristalográficos
Determinación de los índices de Miller de un plano cristalográfico:
„ Determinar los interceptos del plano con los ejes del sistema de
coordenadas en términos de los parámetros de red a, b y c. Si el plano pasa
por el origen, se debe transladar el plano a una nueva posición en el sistema de
coordenadas.

„ Obtener los recíprocos de esos tres interceptos. Si el plano es paralelo a uno de

los ejes, el intercepto se considera en el infinito y su recíproco será cero.

„ Representar los índices de Miller en la forma ( h k l )

Nota: A veces es necesário multiplicar o dividir esos

tres recíprocos por un factor común, tal que los tres
números resultantes sean los menores enteros
posibles.
Ejemplo para determinar los índices de Miller de un plano cristalográfico

Respuesta: (2 1 1)
 Otros planos cristalográficos

Nota: una família de planos (empaquetamiento atómico idéntico), como:

(111), (111), (111),
(111), (111), (111), (111) y (111) es
representada por {111} (sistema cúbico)
Ejemplos adicionales de índices de Miller para un plano determinado

Nota: En ciencia de
materiales es
importante tener un
sistema de notación de
planos atómicos ya
que estos planos
influyen en:

• Propiedades ópticas
• Reactividad
• Tensión superficial
• dislocaciones
Trabajo de aula
1. Identificar los siguientes planos cristalográficos por medio de los índices de
Miller:

Rpta.

A: (𝟑 𝟔 𝟒) B: (3 𝟒 0) C: (3 4 6)

2. Dibuje los siguientes planos y direcciones dentro de una celda unidad

cúbica .
(a) [101] (b) [0 1 0] (c) [122] (d) [301] (e) [201] (f) [213]
(g) (011) (h) (102) (i) (002) (j) (130) (k) (212) (l) (312)
Trabajo de aula (respuestas)
 Estructura cristalina de los metales
Cúbica de cara centrada (CFC)

- La relación entre el radio atómico, R, y la arista del cubo, a, es: a =2R 2

- El número de átomos por celda unitária es igual a 4. [n=6.(1/2) + 8.(1/8) = 4]

. El número de coordinación es igual a 12.

- Ejemplo de metales CFC: cobre, alumínio, oro, plomo.

Nota:
el número de átomos puede calcularse mediante la expresión siguiente:
𝟏 𝟏
n = 𝒏𝒊 + 𝟐 𝒏𝑪 + 𝟖 𝒏𝑽
nI el número de átomos en el interior de la celdilla.
nC el número de átomos en las caras
nV, el número de átomos en los vértices.
 Cúbica de cuerpo centrado (CCC)

• La relación entre el radio atómico, R, y la arista del cubo, a, es

dada por: a = 4 R
3
• El número de átomos por celda unitária es igual a 2. [n =1 + 8.(1/8) = 2]
• El número de coordinación es igual a 8.
• Ejemplo de metales CCC: Fe-α, cromo, tungsteno, molibdeno.
Factor de empaquetamiento atómico (FEA)

Vátomos
FEA =
V célula

⎛ 4πR 3 ⎞ ⎛ 4 πR 3 ⎞⎟
4⎜ ⎟ 4⎜
= ⎝ 3 ⎠
= ⎝ 3 ⎠
FEAFCC 3 3
= 0,74
a (2R 2)
 CALCULO DE DENSIDADES

bcc fcc

*direcciones más compactas o de máxima densidad

 CALCULO DE DENSIDADES

bcc fcc

*planos mas compactos o de máxima densidad

 CALCULO DE DENSIDADES
Densidad volumétrica

Ejemplo: Determine la densidad del hierro (BCC),

parámetro de red: a = 0,2866nm
n = 2 átomos/celda
A = 55,847g/mol
Vc = a³ = (2,866x10−8 cm)³ = 23,54x10−24 cm³/celda
ρ = (2)(55,847) = 7,882g/cm³
(23,54x10−24 ()6,023x1023 )
 Hexagonal Compacta (HC)

• c/a = 1,633 (ideal)

• El número de átomos por celda unitária es igual a 6. [n = 2.(1/2) + 12.(1/6) + 3 = 6]
• El número de coordinación es igual a 12.
• El FEA es igual a 0,74
• ejemplo de metales HC: cádmio, cobalto, zinc.
 Índices de Miller para una celda HCP.

Los cristales hexagonales tienen una

peculiaridad que hace que sea conveniente
recurrir a un sistema de indexación
ligeramente distinto, conocido como de
Miller- Bravais. En este sistema en lugar
de los tres índices (hkl), se utilizan cuatro
índices (hkil).

Las tres caras mostradas en la celda unidad hexagonal son planos

pertenecientes a la misma familia, sin embargo con el sistema de
ejes elegidos esta equivalencia no es en absoluto obvia a la vista de
los índices de Miller.
Índices de Miller para una celda HCP.

Se introduce un cuarto eje u, tal como se muestra en la figura, el

cual es una combinación lineal de los ejes X e Y puesto que los
tres están en el mismo plano.
El índice asociado a este nuevo eje expresado como: i = -(h+k).
Si ahora reasignamos índices a los planos señalados:
Índices de Miller para una celda HCP.

El sistema de Miller- Bravais también se

utiliza para asignar a las direcciones
cristalográficas en el sistema hexagonal.
 CD-RW y DVD-RW
CD-RW son las siglas de CD ReWritable. Los discos CD-RW están
construidos de tal forma que es posible grabar encima de datos viejos.

Estos discos están basados en una Sólido, S Líquido, L

tecnología de regrabación por cambio de
fase. (a)

Los fundamentos físicos de la grabación y

lectura en DVD son los mismos que en
CD pero con más pistas y más pits por Gas, G
pistas.
T
Aspecto de un corte transversal de un disco
regrabable:

(hendidura)
Funcionamiento.
Originalmente la capa de grabación de un CD y de DVD regrabables
es policristalina.

Grabación: Durante la grabación un láser de alta potencia (8-14 mW)

lleva al material del disco, (recording layer) a su temperatura de fusión
(500 -700 ºC) en una región extremadamente pequeña. Los cristales
fundidos pasan a la fase amorfa porque el disco gira más rápido de lo
normal provocando que el material solidifique como amorfo. Si antes
de que ocurra este proceso el material de registro era amorfo,
continua en ese mismo estado. La reflectividad de la región amorfa (5
%) es mucho más pequeña que la de una región cristalina (20 %) lo
que da lugar a un modelo de LANDS (crestas) y PITS (valles) de los
CD- ROM.
Borrado: Las zonas amorfas que interesen de la pista son
devueltas a la fase cristalina calentando con un láser de menor
potencia (4 a 8 mW) de manera que pone esa zona a una
temperatura del orden de los 200 ºC (temperatura de cristalización)
y dejándola enfriar más lentamente pasa a fase policristalina. Si ya
estaba en esta fase continua igual.
Lectura: El láser es de potencia 10 veces menor y va leyendo el
disco de manera que las zonas policristalinas reflejan mucho
comparadas con las zonas amorfas. Esa transición de reflectividad
es la que determina los “1”, junto a la longitud del período entre las
transiciones, de manera análoga a como en los CD-ROM los
determinaban las transiciones entre los lands y los pits.
 Diferencias CD-ROM / DVD
Las diferencias entre DVD y CD
– Separación entre pistas: DVD = 0,74 m v. CD = 1,6 m
– Longitud mínima de un Pit: DVD = 0,4 m v. CD = 0,84 m
Posiciones de la red Espaciado interplanar
En ocasiones es útil conocer la
distancia interplanar de una misma
familia de planos, esta distancia se
halla así:

a
Estructuras cúbicas. d=
h2 +k 2 + l 2

4 ⎛ h + hk +k ⎞ l
2 2 2
1
Estructura hexagonal. = ⎜⎜ ⎟⎟ + 2
d 2
3⎝ a 2
⎠ c
 Alotropía y polimorfismo

„ Alotropía: fenómeno en el cual un sólido (metálico o no metálico) puede

presentar más de una estructura cristalina, dependiendo de la temperatura y de la
presión (por ejemplo, Al2O3 como alumina-α y alumina-γ).
„ Polimorfismo:fenómeno en el cual un sólido (metálico o no metálico) puede
presentar más de una estructura cristalina ejemplo: el diamante y el grafito son
constituídos por atómos de carbono organizados en diferentes estructuras
cristalinas.

Diamante Grafito
Hibridización sp3 Hibridización sp2
 Materiales monocristalinos y policristalinos

„ Monocristalinos: presentam la
misma estructura cristalina en
toda la extensión del material sin
interrupciones.

„ Policristalinos: constituídos de
varios cristales o granos.
Material policristalino

Los límites de grano son regiones que separan cristales de

diferentes orientaciones en un material policristalino.
 Difracción de rayos X
El fenómeno de difracción ocurre cuando una onda encuentra una serie
de obstáculos espaciados regularmente, que: (1) son capaces de
dispersar la onda y (2) el espaciado entre ellos es comparable en
magnitud a la longitud de onda.

Interferencia
constructiva

Este fenómeno es
característico de todo tipo de
ondas y genera una
propagación no rectilínea de la
onda.

Interferencia
destructiva
 P

q q

d q

d sen q

Se formará una línea brillante de color l en la pantalla si cumple la condición de máximo en el patrón de
interferencia:
d sen q = m l, m = 0, 1, 2, …, etc.
Sistema experimental Ejemplo de difractograma de rayos X, cada
‘pico’ corresponde a la reflexión en uno de los
planos cristalográficos
 Difracción de rayos X

Magnitud de la longitud de onda RX

nλ = SQ + QT
ℎ𝑐
λ= = 1,24x10−8 cm nλ = d hkl sen θ + d hkl sen θ = 2d hkl sen θ
𝑒𝑉0

nλ=2d senθhkl
(Ley de Bragg)

n=1 reflexión de primer orden

n=2 reflexión de segundo orden
 Difractograma
esquemático de un
sólido cristalino.

Gráfico de intensidad de rayos X en Gráfico de intensidade de rayos X en

función de la variación de 2θ para función de la variación de 2θ para un gas
un sólido amorfo o para un líquido. monoatómico.
 la red reciproca
Si 𝒂 , b y c son los vectores primitivos de traslación de una red cristalina
real, los vectores primitivos de traslación de la red recíproca, 𝒂∗ , 𝐛∗ , y 𝐜 ∗ se
definen mediante las relaciones

𝒂∗ . 𝒂 = 𝐛∗ .b = 𝐜 ∗ .c = 1

𝒂∗ . 𝐛 = 𝒂∗ . 𝐜 =𝐛∗ .c = 𝐛∗ . 𝒂 = 𝒄∗ . 𝒂= 𝒄∗ . 𝐛 =𝟎
Como: 𝒂∗ . 𝐛 = 𝒂∗ . 𝐜 = 0
𝒂∗ Es perpendicular al plano formado por b y c (paralelo al vector b𝐱c )
𝒂∗ = A(b𝐱c) A es una constante
𝒂∗ . 𝒂 = A(b𝐱c ).𝒂 = 1
b𝐱c c 𝐱𝒂 𝒂𝐱 b
Luego: 𝒂∗ = 𝐛∗ = 𝒄∗ =
𝒂. b 𝐱 c 𝒂. b 𝐱 c 𝒂. b 𝐱 c
 la red reciproca

Para determinar la red reciproca de una estructura cúbica centrada en

la cara:
𝒂 𝒂 𝒂
𝒂= (i +j) 𝑏= (i +k) 𝑐= (j +k)
𝟐 𝟐 𝟐

Luego:
𝟏 𝟏 𝟏
𝒂∗ = (i + j - k) ∗
𝒃 = (i - j + k) 𝒄∗ = ( -i + j + k)
𝒂 𝒂 𝒂
 Relación entre la red directa y la reciproca

Una de las características de la red reciproca es poseer la misma simetría que la red
directa.
Cuando se considera la métrica de la red.

• A cada red directa le corresponde una red reciproca

• Toda red reciproca posee la misma simetría que la red directa de la que procede.
• Una red reciproca deriva de la red directa primitiva por giro de 90° alrededor del nudo
tomado como origen.
• Si la red directa es de caras centradas, su reciproca será centrada en el cuerpo.
• Si la red directa es centrada en el cuerpo, su reciproca será de caras centradas.
• Si la red directa es centrada en las bases, su reciproca también lo es.
• Si la red directa es primitiva su reciproca también lo es.
• La red directa es homogénea, por el contrario, la red recíproca no lo es. En la red
directa todos los nudos son equivalentes y el origen puede tomarse en cualquier nudo,
mientras que en la red reciproca existe un origen y los nudos no son intercambiables.
• Los planos de una familia en la red reciproca no son equivalentes entre si, al contrario
de lo que ocurre en la red directa.
Relación entre la red directa y la reciproca

Generación de algunos puntos recíprocos de

una red. Por claridad del dibujo el tercer eje
de la red directa (c) sería perpendicular al
dibujo. Las líneas rojas representan a los
planos cuyos índices se indican en azul. Por
ejemplo, el punto recíproco de
índices (3,1,0) está situado sobre el vector
perpendicular al plano (3,1,0) y su distancia
al origen O es inversamente proporcional al
espaciado de dicha familia de planos. Ver
también el ejemplo animado de la figura de
abajo.
Relación entre la red directa y la reciproca
 Relación entre la red directa y la reciproca
( considerando la periodicidad de una red)

Relación solidaria entre las redes directa

Relación solidaria entre las
celdillas directa y recíproca de
un cristal
(con puntos azules) y recíproca (en
verde). Se ha dibujado sólo una red
plana para la mejor visualización de las
relaciones de perpendicularidad entre
ejes directos y recíprocos. Los terceros
ejes, directo y recíproco respectivamente
(c, c*) son perpendiculares al plano del
dibujo.