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Cristales y
Policristales
LUIS E. FUENTES COBAS
MARÍA E. FUENTES MONTERO
Book.book Page 1 Friday, December 14, 2007 11:21 AM
LA RELACIÓN ESTRUCTURA-SIMETRÍA-
PROPIEDADES EN CRISTALES
Y POLICRISTALES
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LA RELACIÓN ESTRUCTURA-SIMETRÍA-
PROPIEDADES EN CRISTALES
Y POLICRISTALES
Título de la obra:
La relación estructura-simetría-propiedades en cristales y policristales
© Luis E. Fuentes Cobas y María E. Fuentes Montero
Diseño y formación:
Reverte-Aguilar, S.L.
Diseño de la cubierta:
Rogelio Covarrubias Romo
Fotografía de la cubierta:
© “Proyecto Naica”,
Coordinado por Speleoresearch & Films, con la participación de C/Producciones, la Asociación
Geográfica “La Venta”, y otros organismos e institucionales nacionales e internacionales, con la
autorización y apoyo de Industrias Peñoles.
ISBN: 978-968-6708-71-4
Todos los derechos reservados. Queda prohibida la reproducción total o parcial de esta obra a cualquier medio
o procedimiento, comprendidos la reprografía y el tratamiento informático, la fotocopia o la grabación, sin la
previa autorización por escrito del editor.
PREFACIO
El presente libro aborda el estudio de la Cristalofísica, ciencia que estudia la relación
estructura-propiedades en los materiales sólidos. Esta disciplina se expande hoy día
hacia múltiples direcciones, desde la explicación del origen de las propiedades a nivel de
estructura electrónica hasta el diseño de materiales compuestos para una función prede-
terminada en un dispositivo dado. La Cristalofísica interactúa (recibe y aporta) con la
Ciencia de Materiales, la Química Computacional y la Física-Matemática, entre otras.
En el escenario mencionado, la idea del libro que exponemos al lector es presentar un
tratamiento unificado de la relación estructura-propiedades desde el nivel de un cristal
micrométrico (observando su interior al detalle de la celda unitaria), hasta el material
policristalino de la vida cotidiana. El elemento unificador del tratamiento es el concepto
de simetría, el cual se explica, se caracteriza matemáticamente y se emplea provechosa-
mente a todo lo largo del texto.
La obra va dirigida a estudiantes de pre- y posgrado, a profesionales y docentes de
áreas como ciencia de materiales, física, química, metalurgia, cerámicas y diversas inge-
nierías.
El libro consta de tres partes: La primera parte (Capítulos 1 a 3) contiene las bases
conceptuales de geometría cristalina, simetría y electromagnetismo (con introducción a
magnitudes polares y axiales). Esta parte resume las enseñanzas de autores clásicos
como Zachariasen, Giacovazzo, Feynman y Purcell. La segunda parte del texto (Capítu-
los 4 a 6) discute en detalle el concepto de propiedad, introduce elementos formales de la
teoría de grupos y establece las principales relaciones que existen entre la simetría crista-
lina y las propiedades físicas. Estos capítulos contienen resúmenes de ideas fundamenta-
les consultadas en las obras de Nye y Nowick. La tercera y última parte del libro
(Capítulos 7 y 8) introduce al lector en el importante problema de las propiedades del
policristal con textura y se presenta un número de estudios de casos, ilustrados a color.
En esta tercera parte el libro se afilia a la escuela de Bunge.
El texto ha sido escrito siguiendo un estilo más explicativo que deductivo. El len-
guaje es compacto, pero se trata de decir directa y claramente la idea bajo estudio, más
que demostrarla matemáticamente. Frecuentemente se introduce un concepto o un crite-
rio a través de ejemplos, mejor que mediante exposiciones generales. Igual tratamiento
se da a las herramientas matemáticas empleadas (tensores, representaciones irreducibles,
espacio de Euler): se les introduce a través de ejemplos sencillos y luego se formaliza la
presentación.
En resumen, el esfuerzo de escritura ha estado enfocado a presentar un campo amplio
de conceptos y métodos cristalofísicos a través de un tratamiento unificado, basado en el
concepto de simetría, mediante una exposición relativamente simplificada.
Abundantes conceptos se ilustran a través de problemas resueltos. Cada capítulo
tiene su lista de problemas propuestos (un número de soluciones se dan en un Apéndice).
Los problemas propuestos son una parte importante del libro. Sugerimos al lector que los
resuelva todos.
Diversas personas y organizaciones han contribuido a materializar la idea de este
libro. A los autores nos da mucho gusto nombrarlos a continuación, a modo de agradeci-
miento: La Sociedad Mexicana de Cristalografía, que representamos por medio de su
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ÍNDICE ANALÍTICO
I
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II Índice analítico
4 Propiedades y tensores.........................................................63
4.1 Las propiedades físicas como tensores ..........................................................63
4.2 Sistemas de coordenadas cristalofísicas y cristalográficas ............................66
4.3 Interacciones y energías térmica, electromagnética y elástica.......................67
4.4 Relaciones constitutivas .................................................................................70
4.5 Notación matricial..........................................................................................74
4.6 Las matrices de la elasticidad isotrópica........................................................76
4.7 Representación superficial de las propiedades...............................................78
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Preguntas y problemas................................................................................... 82
Bibliografía y vínculos internet ..................................................................... 82
IV Índice analítico
1
RESUMEN DE
ESTRUCTURA Y
SIMETRÍA CRISTALINA
1
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t L = ∑ Li a i [1]
i=1
con Li enteros.
La base atómica es el motivo formado por átomos, iones o moléculas que se asocian
a cada nodo de la red cristalina y cuya repetición genera el cristal. Cada celda primitiva
posee una base atómica
Presentamos la idea de celda centrada. Esta es la categoría empleada para describir
las celdas unitarias que poseen nodos reticulares no sólo en sus vértices sino también en
sus caras o en su volumen. Las celdas centradas son el resultado de priorizar el que los
ejes {ai} estén a lo largo de ejes de simetría del cristal y que estos ejes sean perpendicu-
lares entre sí, por encima de la tendencia a emplear celdas primitivas. El precio a pagar
es que la celdas centradas poseen más de una base atómica por celda.
Existen en total catorce tipos de celdas y redes distintas por su geometría, es decir,
por los ángulos entre ejes, los módulos de los vectores básicos y la centralización. La
Figura 1.3 representa de manera gráfica los 14 tipos de celdas unitarias y redes cristali-
nas, también llamadas Redes de Bravais.
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Z Z
Y Y
a
a
X X
(1, 0, 0) (2, 0, 0)
Vectores recíprocos 7
Dada una dirección tL = ∑ Liai con Li enteros, cabe imaginar la colección de planos
cristalinos que se interceptan en la recta asociada a tL. Es una situación que recuerda a un
libro abierto, con las hojas jugando el papel de planos cristalinos. El conjunto de planos
así definido conforma una zona. La dirección tl es el eje de zona.
a2 × a3 a3 × a1 a1 × a2
b1 = ; b2 = ; b3 = [2]
Va Va Va
B h = ∑ hi b i [3]
i
es siempre normal a la familia de planos (h1 h2 h3). La Figura 1.5 ilustra esta propiedad.
Se muestran (a) una porción del cristal (red “directa”) y (b) unos pocos vectores recípro-
cos para un cristal hexagonal compacto. En (a) se señala un plano representativo de la
familia (1, 0, 0). Apréciese que el vector directo a1 = [1, 0, 0] no es perpendicular al
plano (1, 0, 0). En (b) el origen recíproco se encuentra en la esquina inferior izquierda. El
vector recíproco b1 = (1, 0, 0) sí es normal a los planos (1, 0, 0).
2. La distancia interplanar correspondiente a la familia h es el inverso del módulo del
vector recíproco asociado:
1
dh = [4]
Bh
L1 h1 + L2 h2 + L3 h3 = 0 [5]
b j × bk
y recíprocas: ai = [7]
Vb
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c
0,1,0 1,1,0 2,1,0 3,1,0
a
a) b)
Figura 1.5. Redes directa (a) y recíproca (b) para un cristal hexagonal compacto.Los
ejes c, directo y recíproco, salen del papel. La normal a la familia de planos
directos (1, 0, 0) es el vector recíproco (1, 0, 0).
7. Si todos los Li definitorios de tL (ec. 1), así como los hj que determinan Bh (ec. 3),
recorren todos los números enteros (positivos y negativos), se obtienen las dos redes
asociadas a cualquier cristal: la directa y la recíproca. Ambas están estrechamente
relacionadas. En particular un punto de una se asocia a una familia de planos de la
otra.
Problema
Demostrar la relación entre la distancia interplanar de la familia h y los vectores
recíprocos (ec. 4).
Solución: Como se puede observar en la Figura 1.6, la distancia interplanar en
la familia h es la proyección del vector ai/hi en la dirección del vector
Bh. Desarrollando:
ai Bh h 1
dh = ⋅ = i = [8]
hi Bh hi Bh Bh
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Proyección estereográfica 9
(hkl) = (210)
dhkl
a2
B = hb1+ kb2+ lb3
a1
intercepto = a1 / h
ρ fuente
luminosa
φ φ/2
familia de cristal
planos (hkl)
plano de
proyección
2R
φ = ángulo polar
ρ
tg (φ / 2) =
β = azimut 2R
a)
b)
El concepto de simetría 11
(0,1,0)
(-1,2,1) (1,2,1)
(-2,2,1) (2,2,1)
(-1,2,2) (0,1,1) (1,2,2)
(-1,1,1) (1,1,1)
(-2,1,1) (2,1,1)
(-3,1,1) (-1,1,2) (1,1,2) (2,1,2) (3,1,1)
(-2,1,2)
(-1,1,3) (1,1,3)
(-1,-1,3) (1,-1,3)
(-2,-1,2)(-1,-1,2)
(-3,-1,1) (1,-1,2) (2,-1,2) (3,-1,1)
(-2,-1,1) (2,-1,1)
(-1,-1,1) (1,-1,1)
(-1,-2,2) (0,-1,1) (1,-2,2)
(-2,-2,1) (2,-2,1)
(-1,-2,1) (1,-2,1)
(0,-1,0)
Considérese una transformación S ≡ [R, t] la cual, operando sobre todos los vectores de
posición r en un objeto dado, los mueve hacia otros puntos r' de manera que se preserven
todas las dimensiones lineales.
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r ’ = S · r = [R, t] · r ≡ R · r + t [9]
R representa un tensor (un operador vectorial lineal, representado por una matriz) y t un
vector. El tensor R, para ser consistente con la condición de invarianza de las dimensio-
nes lineales, debe satisfacer la condición de ortogonalidad. Esto significa geométrica-
mente que la parte tensorial de la transformación (R · r) consiste en una rotación,
posiblemente acompañada de una inversión. La parte vectorial (+t) representa una trasla-
ción. La transformación idéntica en este tratamiento es E ≡ [I, 0], con I representando al
tensor idéntico Iij = δij. Las transformaciones S son llamadas posibles operaciones de
simetría.
Problema
Plotear la acción de la transformación r' = [R, t] ⋅ r en el caso dado por un sis-
tema de coordenadas cartesiano y los siguientes R, t y r:
⎡ ⎤
⎡ 0 −1 0 ⎤ ⎢ 0 ⎥ a ⎡1⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
R =⎢ 1 0 0 ⎥ t =⎢ 0 ⎥= 3 r =⎢ 0 ⎥= a1
⎢ ⎥ 4
⎢0 0 1⎥
⎣ ⎦ ⎢ 1 ⎢ 0⎦
⎣ ⎥
⎣ 4⎥⎦
+t
= R·r
S·r
r’ = t
R·rr
y
r
ϕ = 2π /4
x
El concepto de simetría 13
⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤
⎡ 0 −1 0 ⎤⎡ 1 ⎤ ⎢ 0 ⎥ ⎡ 0 ⎤ ⎢ 0 ⎥ ⎢ 0 ⎥
⎢ ⎥⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ a
r ' =⎢ 1 0 0 ⎥⎢⋅ 0 ⎥+ 0 =⎢ 1 ⎥+ 0 = 1 = a2 + 3
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ 4
⎢
⎣ 0 0 1 ⎥⎢
⎦⎣ 0 ⎥
⎦ ⎢1 ⎥ ⎢⎣ 0⎥⎦ ⎢1 ⎥ ⎢1 ⎥
⎣ 4⎦ ⎣ 4⎦ ⎣ 4⎦
para todo r, entonces S es una operación de simetría para el objeto en cuestión. Los pun-
tos r y r’ se denominan equivalentes.
Todo objeto posee al menos la identidad como operación de simetría. Puede darse el
caso de que una operación de simetría valga como definición de un objeto. En esta situa-
ción se dice que se trata de la simetría trivial. Si el objeto satisface simetrías distintas de
la trivial, se dice que posee simetría.
La parte traslacional (+t) de las operaciones de simetría solo puede estar presente en
objetos infinitamente extensos.
El conjunto de operaciones de simetría de cualquier objeto forma un grupo. Se le
llama grupo de simetría del objeto.
Problema
Demostrar el carácter de grupo de las operaciones de simetría de un objeto cualquiera.
Solución:
a. La ley de combinación es asociativa:
S2·S1 preserva las dimensiones (el tensor producto R2·R1 es ortogonal y una tras-
lación cualquiera preserva las dimensiones). En general las operaciones de
simetría no conmutan, es decir S2·S1 es diferente de S1·S2. Los grupos en los cua-
les el producto de dos elementos es conmutativo se denominan Abelianos.
c. Existe el elemento neutro:
S-1 = [R-1,-R-1.t]
Tenemos que cualquier objeto posee su grupo de simetría. Nos interesa en particular la
simetría compatible con la periodicidad. El grupo de simetría de una distribución perió-
dica de materia se llama su grupo espacial (S) = S. En este manual denotaremos los gru-
pos con una letra mayúscula entre paréntesis. Cuando el contexto haga evidente que se
habla de un grupo, omitiremos los paréntesis. También vale (S) = (R, t). Nuestro propó-
sito en este capítulo es describir las principales características de los grupos espaciales.
tL está dado por la ecuación (1). La transformación del punto r por la operación TL es una
traslación reticular. En el argot de los cristalógrafos, los puntos equivalentes r y r’ = TL· r
son tratados como “el mismo punto”. La condición de cristalinidad se escribe:
ϕ = 2π/n, n = 1, 2, 3, 4, 6 [13]
180º
2⋅r r
--1⋅2⋅r
⋅ ⋅ = m⋅r
⋅
⎡1 0 0 ⎤
mz = ⎢⎢0 1 0 ⎥⎥
⎢⎣0 0 − 1⎥⎦
Todas las operaciones de simetría del cristal se pueden generar combinando opera-
ciones del grupo factor con operaciones del grupo de traslación. En la terminología de
grupos esto se formula expresando que el grupo espacial es el producto del grupo de tras-
lación por el grupo factor:
El grupo puntual se denota con el símbolo (P). Nótese que las rotaciones de P, como
regla general, no son operaciones de simetría en un cristal dado. Lo son cuando se les
acompaña de las traslaciones fraccionarias correspondientes.
Problema:
Explíquese el concepto de isomorfismo
Solución: Dos grupos (A) y (B) presentan isomorfismo simple si:
A cada elemento Ak de (A) corresponde un elemento Bk de (B).
Al elemento An = Ak.Al de (A) le corresponde Bn = Bk.Bl de (B), correspondiéndose
respectivamente Bk con Ak y Bl con Al. (S/T) y (P) presentan isomorfismo simple.
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Para culminar nuestro rápido recorrido por los conceptos de simetría cristalina, presenta-
mos en esta sección la lista completa de los 230 grupos espaciales. Para generar los posi-
bles grupos espaciales a partir de los 14 grupos de traslación y los 32 grupos puntuales,
se requiere encontrar las traslaciones fraccionarias t compatibles con las simetrías de
traslación y rotación correspondientes.
Los requisitos a cumplir por las t son de dos tipos:
a. Cualquiera de las operaciones [Ri, ti], en aplicación reiterada, tiene que llevar
un punto del cristal a otro relacionado por una traslación reticular. Matemáticamente
[Ri, ti]n ∈ T.
b. La colección de operaciones de simetría está obligada a satisfacer los Postulados de
Grupo. De aquí se obtienen condiciones como la siguiente:
[R1, t1].[R2, t2 ] ∈ S
Con estos requisitos se determinan las t completamente. La tarea de hallar los S pasa,
pues, por hallar todos los posibles ti con los cuales aumentar los grupos puntuales para
generar los posibles grupos factores.
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Las ITC contienen descripciones detalladas de todos los Grupos Espaciales. La nota-
ción empleada se basa en los elementos aquí presentados, ampliados para caracterizar las
operaciones de traslaciones fraccionarias. Algunas adiciones importantes a la notación
de H-M son las siguientes:
1. a,b ó c: Plano de reflexión- deslizamiento axial. Por ejemplo, si se trata del símbolo c
es una reflexión en el plano yz ó en xz, con vector de desplazamiento c/2.
2. n: Plano de reflexión- deslizamiento diagonal. Puede ser, digamos, reflexión en xy
1
más desplazamiento --- (a + b).
2
3. d: Plano de reflexión- deslizamiento tipo diamante. El caso más simple aquí sería una
1
reflexión en xy seguida de un desplazamiento --- (a + b).
4
4. n1: Eje de tornillo. Rotación 2π/n acompañada de un desplazamiento paralelo al eje
de giro. Paso = a/n.
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La Tabla 1.2 resume los 230 grupos espaciales posibles en la naturaleza. Se emplea la
notación extendida de las Tablas Internacionales de Cristalografía (ITC). Ilustramos la
simbología empleada con el grupo # 225:
En la notación de Hermann- Mauguin la F expresa que es una red centrada en las caras;
los restantes símbolos representan las rotaciones características de un cristal centrosimé-
trico perteneciente al sistema cúbico, acompañadas por la inversión y por espejos per-
pendiculares a los ejes 4 y 2. La notación de Schoenflies aquí es más oscura, pues el
supraíndice 5 significa sólo un número de orden en la lista de los grupos espaciales deri-
vados del grupo puntual cúbico-centrosimétrico Oh.
Una comprensión mejor de esta notación se logra a partir del estudio de los grupos
puntuales en el siguiente capítulo.
Notación de
Notación de
Número Hermann-
Schoenflies
Mauguin
SISTEMA TRICLINICO
1 C11 P1 9 Cs4 Cc
1
2 Ci1 10 C2h P2/m
P1
SISTEMA MONOCLINICO 11 2
C2h P21/m
3
3 C21 P2 12 C2h C2/m
4
4 C22 P21 13 C2h P2/c
5 C23 C2 14 5
C2h P21/c
6
6 Cs1 Pm 15 C2h C2/c
7 Cs2 Pc
8 Cs3 Cm
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SISTEMA ORTOROMBICO
10
16 D21 P222 34 C2v Pnn2
11
17 D22 P2221 35 C2v Cmm2
18 D23 P21212 36 12
C2v Cmc21
19 D24 P212121 37 13
C2v Ccc2
20 D25 C2221 38 14
C2 v Amm2
21 D26 C222 39 15
C2 v Abm2
23 D28 I 222
41 17
Aba2
C2 v
24 D29 I 212121
42 C218v Fmm2
1
25 C2v Pmm2
43 C219v Fdd2
26 C2v2 Pmc21
44 20
C2 v I mm2
3
27 C2v Pcc2
45 C2v21 I ba2
28 C2v4 Pma2
46 C2v22 I ma2
29 C 5 Pca21
2v
47 2 2 2
D21h P
30 6
C2v Pnc2 mmm
31 7 Pmn21 222
C2v 48 2
D2 h P
nnn
8
32 C 2v
Pba2
49 D23h 22 2
P
ccm
33 9
C2v Pna21
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50 4
D2 h 222 18 2 2 21
P 64 D2 h C
ban mc a
21 2 2 2 2 2
51 D25h P 65 D219h C
mma mmm
52
6
D2 h 2 21 2 20 22 2
P 66 D2 h C
n n a ccm
53 7 2 2 21 2 2 2
D2h P 67 D221h C
mn a mma
68
22
D2 h 222
21 2 2 C
54 D 28h P cca
c c a
69 D223h 2 2 2
9 21 21 2 F
55 D2 h P mmm
b a m
21 21 2 70 D224h 2 2 2
56 D210h P F
c c n d d d
2 21 21 71
25
D2 h 2 2 2
57 D211h P I
b c m mmm
12 21 21 2 22 2
58 D2 h P 72 D226h I
n n m bam
21 21 2
59 D213h P 27 21 21 21
m mn 73 D2 h I
b c a
14 21 2 21
60 D2 h P 21 21 21
b c n 74 D228h I
m m a
21 21 21
61 D215h P
b c a
21 21 21
62 16
D2 h P
n m a
63 D217h 2 2 21
C
mc m
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SISTEMA TETRAGONAL
76 C4
2 P41 95 D4
7 P4322
78 C4
4 P43 97 D49 I 422
80 6 I 41 99 1
C4 v P4mm
C4
81 S 41 P4 100 2
C4 v P4bm
83 C4 h
1
P4/m 102 4
C 4v P42cm
84 C4 h
2 P42/m 103 5
C4 v P4cc
85 C
3
P4/n 104 C46v P4nc
4h
90 D4
2 P4212 109 11
C4 v I 41md
P4122 110 12
C4 v I 41cd
91 D4
3
92 D4
4 P41212 111 D21d P 42m
113 3
D2 d P 421 m 130 D48h P4/n 21/c 2/c
117 7
D2 d 134 12
D4 h P42/n 2/n 2/m
P 4b2
118 8
D2 d 135 D413h P42/m 21/b 2/n
P 4n2
138 16
D4 h P42/n 21/c 2/m
121 D211d I 42m
2 141 19
D4 h I 41/a 2/m 2/d
124 D4 h P4/m 2/c 2/c
142 20
D4 h I 41/a 2/c 2/d
125 3
D4 h P4/n 2/b 2/m
126 4
D4 h P4/n 2/n 2/c
SISTEMA TRIGONAL
143 C3
1
P3 161 6
C3v R3c
148 2
C3i R3 166 5
D3 d R32 / m
149 D3
1
P312 167 6
D3 d R32 / c
150 D3
2
P321 SISTEMA HEXAGONAL
151 D3
3 P3112 168 C61 P6
155 D3
7
R32 172 C6
5
P64
156 1
C3v P3m1 173 C6
6
P63
159 4
C3v P31c 176 1
C6 h P63/m
160 5
C3v R3m 177 D6
1
P622
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178 D6
2 P6122 SISTEMA CÚBICO
179 3 P6522
195 T1 P23
D6
197 T3 I 23
181 D65 P6422
198 T4 P213
182 D66 P6322
199 T5 I 213
183 1
C6 v P6mm
184 2
P6cc 200 Th
1
P2 / m 3
C6 v
201 Th
2
P2 / n 3
185 3
C6 v P63cm
202 Th
3
F2 / m3
186 C64v P63mc
203 Th
4
F2 / d 3
187 D31h P6m2
204 Th
5
I2/ m3
188 D3 h
2
P6c2
190 D3 h
4 206 Th
7
I 21 / a 3
P62c
2 208 O2 P4232
192 D6 h P6/m 2/c 2/c
193
6h
3
P63/m 2/c 2/m
209 O3 F432
D
214 O8 I 41 32 224 Oh
4
P 4 2 / n 32 / m
215 Td
1
P 43m 225 Oh
5
F 4 / m 32 / m
216 Td
2 226 Oh6 F 4 / m 32 / c
F 43m
218 Td
4
P 43n 228 8
Oh F 41 / d 32 / c
219 Td
5
F 43c 229 Oh9 I 4 / m 32 / m
220 Td
6
I 43d 230 10
Oh I 41 / a 32 / d
La celda primitiva está referida a una base hexagonal. Los parámetros reticulares son:
a = b = 4.91304 Å, c = 5.40463 Å. El origen de coordenadas está en la esquina inferior
izquierda de la celda (este es el convenio del atlas de Wyckoff; en las TIC el origen se
coloca en la esquina superior izquierda de la página).
La celda bajo estudio posee tres ejes de tornillo 32 que salen del dibujo (“verticales”).
Estos ejes tienen asociadas operaciones de rotación-traslación. Para todos los átomos de
la celda se tienen átomos equivalentes en las posiciones determinadas por rotaciones
de 120º en sentido horario respecto de los ejes verticales mostrados, acompañadas por
un desplazamiento vertical de 1/3 del parámetro reticular c. Por ejemplo, considerando
la acción del eje colocado más a la derecha, el átomo de silicio colocado sobre el eje x
(z = 0), se transforma en un átomo equivalente a una altura z/c = 33 % cerca del centro de
la celda.
El grupo también posee como operaciones de simetría las rotaciones de orden 2 res-
pecto de los ejes a1, a2 y la diagonal horizontal de la celda. En general (salvo el eje 2 que
coincide con a1), estos ejes no están en el plano z = 0, sino que están ordenados como
una escalera caracol, según se puede ver. El cristal no posee la simetría de inversión.
En el cuarzo levogiro la rotación del eje tornillo es en sentido antihorario. El grupo
espacial de la variante levogira es el número 152: D34 P3121.
Para un análisis cristaloquímico simplificado, consideremos al cuarzo como un com-
puesto iónico. Cada ión Si4+ está rodeado por un tetraedro de iones O2-. El número de
coordinación del Silicio es, pues, 4. Cada ión de Oxígeno es compartido por dos tetrae-
dros y en cada tetraedro interactúa directamente con un ión de Silicio. De esta manera su
número de coordinación es 2. Esta consideración es consistente con que, por su carga
eléctrica, cada Oxígeno sólo puede neutralizar la mitad de la carga de un Silicio. La fór-
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Preguntas y problemas 29
mula química del cuarzo es SiO2 y en la celda hay tres moléculas. La distancia Si-O es
1.6 Å, la correspondiente a dos iones O es aproximadamente 2.6 Å.
El análisis electrostático de la estructura conduce a resultados interesantes. Considé-
rese un tetraedro SiO4. Podemos tomar como que pertenece a éste una mitad de cada ión
O2-, además del ión de Silicio. Tenemos así cuatro cargas negativas con cuatro positivas.
De esta manera la estructura resulta globalmente neutra. El momento de dipolo del
tetraedro es la suma vectorial de los cuatro dipolos correspondientes al Si y a las cuatro
mitades de O2-. La Figura 1.12(a) muestra cómo, por la simetría de la distribución, el
dipolo resultante es nulo. ¿Qué sucede si se "aprieta" un cristal de cuarzo? A nivel mole-
cular la estructura no es centrosimétrica -como no lo es el cristal- y esto implica que una
acción centrosimétrica como un esfuerzo (T) puede producir una deformación asimé-
trica. La Figura 1.12(b) representa esquemáticamente el efecto que queremos describir.
Lo esencial es que los tetraedros deformados poseen un momento de dipolo eléctrico
resultante no nulo. En otras palabras el cuarzo es piezoeléctrico: un esfuerzo o una defor-
mación mecánica producen su polarización eléctrica.
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. Según la Física, vidrio es lo opuesto de cristal. Explique eso.
2. Identifique algunas maclas en la Figura 1.2.
3. La Figura muestra la celda unitaria de un cristal de perovskita, CaTiO3. Los áto-
mos en las esquinas son de calcio, los de las caras son de oxígeno y el del centro
es titanio. ¿Se trata de una estructura BCC? ¿FCC? Explique.
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4. ¿Cuáles son los índices de Miller de la familia a la cual pertenece el plano con
interceptos X = 1, Y = 2, Z = 3? Esta respuesta, ¿depende de cual sea el sistema
cristalino?
5. La Figura 1.11 muestra la celda unitaria del cuarzo. Encuentre la base recíproca
que corresponde a este cristal.
6. Sea (a, b, c) la base directa de un cristal triclínico. El vector ha + kb + lc ¿es per-
pendicular a los planos (h, k, l)? ¿Y si fuera con los vectores recíprocos b1, b2, b3?
7. Proyección estereográfica: ¿Cuál es la diferencia entre la red de Wulf y la proyec-
ción polar? ¿Cómo se vería la red de Wulf si la fuente luminosa de la Figura 1.7
estuviera en el infinito?
8. El conjunto de los números enteros (positivos y negativos), tomando como ley de
combinación la suma, ¿es un grupo? ¿y el conjunto de los números pares? ¿y el de
los nones?
9. Desarrolle en detalle la prueba de las condiciones (b) y (d) en la demostración de
que las operaciones de simetría forman un grupo.
10.Explique en qué consisten: a) un eje de tornillo, b) un plano de deslizo-reflexión.
11. Mencione dos operaciones de simetría que caractericen a las huellas de una per-
sona que ha caminado sobre la arena.
12. ¿Cuáles son las operaciones de simetría de un cristal I422?
13.Si los parámetros reticulares cumplen a = b = c y además los ángulos son α = β =
γ = 90º ¿se puede asegurar que el cristal es cúbico?
14.El cuarzo, ¿es centro simétrico?, ¿es simórfico?
15.¿Por qué los cristales son periódicos?
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2
LOS GRUPOS
PUNTUALES
CRISTALOGRÁFICOS
31
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1
Ω mac = ∫ Ω dV
V V mic
[1]
Las traslaciones fraccionarias del Grupo Factor se tornan imperceptibles. Esto signi-
fica que de las transformaciones [R, t] de este Grupo, sólo las rotaciones del grupo pun-
tual poseen sentido como posibles operaciones de simetría macroscópica.
Sabíamos que el grupo puntual de un cristal dado es la colección de todas las rotacio-
nes que participan en el grupo factor correspondiente al cristal. Ahora vemos que el
grupo puntual caracteriza la simetría macroscópica del cristal bajo estudio. De acuerdo
con la concepción macroscópica de cristal, los grupos puntuales también se denominan
clases cristalinas.
donde los tensores Ri representan rotaciones propias o impropias respecto de ejes que en
general no son paralelos, sino que se cortan en cierto punto (de ahí el nombre ‘grupo
puntual’). También se incluyen las “potencias” de los tensores, que significan su acción
reiterada.
Los grupos puntuales se pueden clasificar siguiendo dos criterios distintos, a saber:
Según la cantidad y las orientaciones relativas de los ejes de rotación y según la existen-
cia o no de rotaciones impropias. Un grupo puntual formado exclusivamente por rotacio-
nes propias se denomina propio o enantiomórfico. Presentamos a continuación un breve
recorrido por los grupos puntuales propios. En éste, estudiaremos la problemática de las
cantidades de ejes y sus orientaciones relativas. Este estudio nos facilitará luego la consi-
deración de los grupos impropios (que contienen de alguna manera la inversión).
Para presentar todos los grupos puntuales propios, comenzamos por la familia de los
cíclicos, que son los más simples.
Un grupo cíclico está formado por una rotación n respecto de un eje, más todas sus
potencias nj. En representaciones gráficas, el eje de simetría de un grupo cíclico
se dibuja habitualmente de manera vertical (eje z). El nombre de cíclico le viene de que
nk = I. k es el orden del grupo, es decir la cantidad de elementos distintos que lo forman.
La Tabla 2.1 presenta todos los elementos de los grupos puntuales cíclicos enantio-
mórficos.
Los grupos cíclicos son Abelianos (Ri·Rk = Rk·Ri). A continuación se presentan las
matrices de elementos representativos de cada grupo cíclico enantiomórfico. Estas matri-
ces valen si el sistema de coordenadas es el sistema cristalino que corresponde a la sime-
tría considerada.
⎡1 0 0⎤ ⎡−1 0 0 ⎤ ⎡ 0 −1 0 ⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
1 =⎢ 0 1 0 ⎥ 2 =⎢ 0 −1 0 ⎥ 3 =⎢ 1 −1 0 ⎥
⎢0 0 1⎥
⎣ ⎦ ⎢0
⎣ 0 1⎥⎦ ⎢0 0 1⎥
⎣ ⎦
⎡ 0 −1 0 ⎤ ⎡ 1 −1 0 ⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
4 =⎢ 1 0 0 ⎥ 6 =⎢ 1 0 0 ⎥
⎢
⎣0 0 1⎥ ⎦ ⎢
⎣0 0 1⎥ ⎦
[4]
Grupo Elementos
C1 = (1) 1
C2 = (2) 2 22 = 1
C3 = (3) 3 32 33 = 1
C4 = (4) 4 42 = 2 43 44 = 1
C6 = (6) 6 62 = 3 63 = 2 64 = 32 65 66 =1
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(el operador 2' está “primado” para representar su falta de paralelismo respecto de n).
La Figura 2.1 muestra un esquema de D4. El eje 4 (representado por un cuadrado)
sale del papel. Los ejes 2 (elipses) están en el plano del dibujo. Uno de los pequeños cír-
culos vacíos (cualquiera) significa un punto en una posición arbitraria por encima del
papel. El resto de los círculos vacíos representan los puntos equivalentes al considerado
en el semiespacio superior. Los pequeños círculos llenos son los puntos equivalentes en
el semiespacio inferior.
Los grupos tetraédrico T y octaédrico O representan la simetría de los cristales cúbicos
enantiomórficos. Ambos grupos poseen los elementos de simetría que definen la condición
de cúbico, a saber: cuatro ejes 3 dirigidos según las diagonales principales del cubo. Los ele-
mentos adicionales de simetría del grupo T son tres ejes 2, orientados perpendicularmente a
las caras del cubo. En el grupo O estas normales a las caras son ejes 4, mientras que se tienen
seis ejes 2, cada uno paralelo a la diagonal de una cara del cubo. La representación de estos
grupos como productos de subgrupos es:
T = (2) • (3') [6]
•
•
•
a) b) c)
Grupos Subgrupos
C1 C1
C2 C1 C2
C3 C1 C3
C4 C1 C2 C4
C6 C1 C2 C3 C6
D2 C1 C2 D2
D3 C1 C2 C3 D3
D4 C1 C2 C4 D2 D4
D6 C1 C2 C3 C6 D2 D3 D6
T C1 C2 C3 D2 T
O C1 C2 C3 C4 D2 D3 D4 T O
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Existen dos tipos de grupos puntuales impropios: los céntricos “C” y los no céntricos –
no enantiomórficos “NC-NE”. Para introducir la diferencia entre estas dos categorías,
analicemos los grupos cíclicos impropios, que se obtienen a partir de las rotaciones
impropias –n, considerando sus potencias (-n)k: La Tabla 2.3 presenta los grupos men-
cionados.
Los grupos céntricos son grupos impropios que poseen la inversión –1 como ele-
mento. Los grupos cíclicos céntricos son (-1) = (-1)·(1) y (-3) = (-1)·(3). Cualquier grupo
puntual céntrico (cíclico o no) se puede representar como el producto del grupo (-1) por
un grupo enantiomórfico.
Un grupo impropio es de tipo “NC-NE” si no posee al elemento -1. Entre los cíclicos,
los grupos no-céntricos-no enantiomórficos son (-2), (-4) y (-6). Obsérvese que en los
grupos NC-NE la manifestación de la inversión siempre es en combinación con otra ope-
ración, nunca es de manera aislada. Cualquier grupo puntual NC-NE es isomorfo con un
grupo enantiomórfico. En el caso de los grupos cíclicos el isomorfismo se presenta entre
los siguientes grupos:
En cualquier grupo impropio el número de elementos impropios es la mitad del orden del
grupo. Los grupos céntricos poseen el doble de elementos que los grupos enantiomórfi-
cos correspondientes. Los grupos NC-NE poseen igual orden que los correspondientes
grupos propios isomorfos.
(-1) -1 1 C
(-2) -2 1 NC-NE
La Tabla 2.4 y la Figura 2.3 presentan los 32 grupos puntuales posibles de la Cristalogra-
fía. En la Tabla, las columnas describen la naturaleza propia o impropia y las filas los
elementos de simetría. Cada fila conforma un grupo de Laue, que se representa por
medio del grupo céntrico correspondiente. La notación empleada es la de las Tablas
Internacionales de Cristalografía, que contienen tanto los símbolos de Schoenflies como
los de Hermann-Mauguin.
La notación de Schoenflies es como sigue:
Cn = grupo cíclico propio de orden n
Dn = grupo diédrico n
T = grupo tetraédrico
O = grupo octaédrico
C1 1 Ci -1
C2 2 CS -2 = m C2h 2/m
D2 222 C2v 2mm D2h 2/m2/m2/m
C3 3 C3i =S6 -3
D3 32 C3v 3m D3d -32/m
C4 4 S4 -4 C4h 4/m
C4v 4mm
D4 422 D4h 4/m2/m2/m
D2d -42m
C6 6 C3h -6 = 3/m C6h 6/m
C6v 6mm
D6 622 D6h 6/m2/m2/m
D3h -6m2
T 23 Th 2/m-3
0 432 Td -43m Oh 4/m-32/m
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Tabla 2.5. Tabla de multiplicación del grupo c2v. (El símbolo σv representa un espejo
vertical)
C2v E C2 σv σv’
E E C2 σv σv’
C2 C2 E σv’ σv
σv(xz) σv σv’ E C2
σv’(xz) σv’ σv C2 E
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Ya nos hemos familiarizado con la idea de los subgrupos. Ahora presentamos otra forma
importante de considerar la estructura interna de un grupo: las clases.
En un grupo, un elemento B es conjugado del elemento A si en el grupo existe un ele-
mento X tal que: B = X-1·A·X.
La colección de todos los elementos conjugados de A se define como la clase de A.
Problema:
Probar que la identidad E es una clase en cualquier grupo:
Solución: Para cualquier elemento X, se cumple X-1·E·X = E. E es su auto-con-
jugado.
Problema:
Hallar las clases del grupo C3v = 3m:
Solución: Los 6 elementos del grupo, utilizando las dos notaciones, son:
3 2
C3
Observación de rotaciones
1 3
de tercer orden desde las
coordenadas iniciales
2 1
Plano especular
σ-1 σ
2 1
Observación de las rotaciones
después de una transformación
1 3
especular de las coordenadas C32
3 2
C3v:
Ê C3 C32
σv σv´´
σv´
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. Las rotaciones del grupo puntual de un cristal, ¿son operaciones de simetría en
ese cristal?
2. ¿Cuál es el grupo puntual que corresponde a un cristal de grupo espacial P4/m 21/b 2/m?
¿Qué significan los símbolos de este grupo espacial? ¿De qué grupo puntual
enantiomórfico proviene ese grupo puntual?
3. ¿Puede un cristal tener la simetría de una estrella de mar?
4. ¿Cual es el grupo de simetría de un lápiz? ¿y si tiene punta por ambos extremos?
5. Demuestre que si un grupo puntual posee la operación -3, entonces necesaria-
mente se trata de un grupo centrosimétrico.
6. Demuestre que un grupo puntual con (sólo) dos ejes de orden dos, mutuamente
perpendiculares, no puede existir.
7. Explique la correspondencia general entre los grupos NC-NE y los grupos enan-
tiomórficos. ¿Cómo se deriva el grupo C6v del grupo D6?
8. La molécula de agua ¿tiene simetría especular? ¿es centrosimétrica? ¿cuál es su
grupo puntual?
9. En la Figura 2.3, explique y compare los diagramas de los grupos puntuales D2,
C2v y D2h.
10.Encuentre las clases de los grupos puntuales D3 = 3 2 y T = 2 3. Compare sus
resultados con los de la Tabla 2.6.
Mak T.C.W., Zhou G.-D. 1997, Crystallography in Modern Chemistry: A Resource Book of
Crystal Structures, Wiley-Interscience.
Página Internet de la Sociedad Mexicana de Cristalografía: http://www.unam.mx/smcr
Página Internet de la Unión Internacional de Cristalografía:
http://www.iucr.ac.uk/welcome.html
http://www.iucr.org/cww-top/edu.index.html
Picasso, P. 1963, “El pintor y la Modelo” (el concepto de simetría, la representación de un
artista): http://www.spanisharts.com/reinasofia/picasso/pintor.htm
Ravel, M. 1928, “Bolero” (la belleza de la periodicidad, idea de otro artista): http://www.kara-
dar.it/Dictionary/ravel.html#catalogo
Shackelford, J. F. 1992, Ciencia de Materiales para Ingenieros, Prentice Hall, Mexico
Vainshtein B.K. 1994, Fundamentals of Crystals: Symmetry, and Methods of Structural Crys-
tallography (Modern Crystallography, Vol 1), Springer Verlag.
Vainshtein B.K., Fridkin V.M., Indenbom V.L. 2000, Structure of Crystals (Modern Crystallog-
raphy, Volume 2), Springer Verlag.
Wyckoff, R. W. G. 1963, Crystal Structures, Vols 1 – 4, J. Wiley, N. York.
Zachariasen, W.H. 1967, Theory of X-Ray Diffraction in Crystals. Dover, N. York.
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3
ELECTROMAGNETISMO
Y SIMETRÍA DE COLOR
47
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ρ Q
Gauss – electricidad : ∇ ⋅ E = ----
ε0 ∫°E · da = ----
ε0
[1]
∂B dφ
Faraday : ∇×E =
∂t ∫°E · dl = – --------B-
dt
[3]
F = qE+ qv × B [5]
Ecuación de Continuidad:
∂ρ
∇⋅J + ∂t =0 [6]
pos variables en el tiempo (∂B/∂t = 0) y que la carga (Q, ρ) contiene una contribución
debida a las cargas de polarización típicas de estos materiales.
Las ecuaciones resultantes son:
ρ Q
∇ × E = -----T
ε0
( ρT = ρL + ρP )
°∫ E ⋅ da = ------T
ε0
( QT = QL + QP ) [7]
∇×E = 0
°∫ E ⋅ dl = 0 [8]
ρP = –∇ ⋅ P Q P = – ∫ P ⋅ da
° [9]
De acuerdo con el sentido geométrico del operador divergencia (∇⋅), tenemos que la
carga de polarización está determinada por las variaciones longitudinales del campo de
polarización.
El ejemplo de la Figura 3.1 ilustra el significado de la forma integral de (9). La distri-
bución de carga neta macroscópica de un bloque polarizado es equivalente a la de un par
de placas cargadas con densidades superficiales σP = ± P. Ambas configuraciones
poseen el mismo momento de dipolo total p. Para el bloque: p = (densidad de polariza-
ción) · (volumen) = PAh. Para el par de placas: p = carga · distancia = (σPA)⋅ h = PAh.
Si sustituimos (9) en la forma diferencial de (1) obtenemos:
área A
σPP =P
área A
P σPP = -P
D = εoE + P [11]
∇ ⋅ D = ρL
°∫ D ⋅ da = QL [12]
La Ley de Gauss básica (ec. 1) y las relaciones (10) a (12) son generales, válidas en todo
el Electromagnetismo. Mencionamos ahora una muy importante manera (aunque no la
única) de obtener polarización eléctrica.
∇ ⋅ ε E = ρL
°∫ ε E ⋅ da = QL [16]
∇ ⋅ B = μ0 JT JT = JL + JM
°∫ B ⋅ dl = μ0 IT ( IT = IL + IM ) [17]
∇⋅B = 0
°∫ B ⋅ da = 0 [18]
JM = ∇ × M IM =
°∫ M ⋅ dl [19]
De acuerdo con el sentido geométrico del operador rotacional (∇×), tenemos que la
corriente de magnetización está determinada por las variaciones laterales del campo de
magnetización.
La analogía de la Figura 3.2 ejemplifica el significado de la forma integral de (19). El
bloque magnetizado y la banda de corriente poseen el mismo momento de dipolo magné-
á rea A
h
M ℑMM
B B
∇ × ----- = J L + ∇ × M ∇ × ⎛ ----- – M⎞ = J L [20]
μ0 ⎝ μ0 ⎠
B = μo(H + M) [21]
Y la Ley de Ampere para los medios magnéticos (formas diferencial e integral) queda:
∇ × H = JL
°∫ H ⋅ dl = IL [22]
La Ley de Ampere (ec. 17) y las relaciones (19) a (22) son válidas en toda la magnetostá-
tica, con cualesquiera materiales.
Se conocen numerosos efectos físicos que producen magnetización. Algunos importantes
son paramagnetismo, superparamagnetismo, diamagnetismo, ferromagnetismo, ferrimagne-
tismo, antiferromagnetismo, piezomagnetismo, piromagnetismo y efecto magnetoeléctrico.
A continuaión presentamos las relaciones constitutivas del caso más simple.
M = χm H [23]
con: Km = 1 + χ m μ = μ o Km [25]
B B
∇ × --- = J L
μ °∫ --μ- ⋅ dl = IL [26]
La Figura 3.3 muestra, en el campo E de una línea infinita de carga, el sentido geomé-
trico de la ecuación (27).
línea de carga
m
E(S·r) = R·E(r)
S·r
m’
r R·r
Figura 3.3. Acción del operador de simetría S sobre el campo vectorial E(r).
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En la Figura 3.4 se comparan las transformaciones del campo eléctrico ante un espejo y
un anti-espejo. El campo E asociado a la esfera de carga del caso (a) es simétrico ante el
plano especular horizontal m. El plano m* correspondiente al dipolo eléctrico del caso
(b) es un anti-espejo.
E(m.r) = E(r)
= - m.E(r)
E(m.r)
= m.E(r)
m.r
m m*
E(r)
E(r)
Figura 3.4. Comportamiento del vector (polar) E ante un espejo (a) y ante un anti-espejo (b).
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(-A) x (-B)
AxB
-A
-B
B
A
B(m·r) = B(r)
anillo de corriente
B(r)
Condiciones para:
Elemento ρ E, J B
m* antireflexión ρ=0 E ⊥ m* B | | m*
Problema:
Demostrar que, para puntos que pertenezcan a un plano de simetría de la distribu-
ción de corrientes, B es perpendicular a dicho plano.
Solución: Denotamos M a la matriz de reflexión especular considerada. Supon-
gamos que el campo vectorial densidad de corriente satisface la sime-
tría J(M⋅r) = M⋅J(r). La condición a que conduce el Principio de
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⎡ Bx (r0 ) ⎤ ⎡ 1 0 0 ⎤ ⎡ Bx (r0 ) ⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥⎢ ⎥
⎢ By (r0 ) ⎥=−⎢ 0 1 0 ⎥⋅⎢ By (r0 ) ⎥ ∴ Bx (r0 ) = 0 By (r0 ) = 0
⎢
⎣ Bz (r0 ) ⎥
⎦ ⎢ ⎦⎢
⎣ 0 0 −1⎥ ⎣ Bz (r0 ) ⎥
⎦
[32]
3.5 APLICACIONES
Esfera de carga (Fig. 3.4a) ∞/m ∞/m ∞/m E radial; ⏐E⏐ constante ante rotaciones
Línea de carga (Fig. 3.3) t ∞/m m m Sim. trasl. ⏐⏐eje; E ⊥ línea; constante rot
Dipolo eléctrico (Fig. 3.4b) ∞/m* 2*/m 2*/m E en el eje ⏐⏐eje; E en Ecuador ⊥ Ecuador
Línea de corriente t ∞/m* 2*/m 2*/m Sim. trasl. eje; B ⊥ plano espejo
Anillo de corr. (Fig. 3.6) ∞/m 2*/m* 2*/m* B en el eje ⏐⏐eje; B en Ecuador ⊥ Ecuador
Línea cuádruple (Fig. 3.9) t 4*/m* 2/m* 2*/m Similar cuadrupolo elec; simet trasl líneas
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Aplicaciones 59
tra un resumen de casos importantes. Los dibujos ya mostrados, más las Figuras 3.7 a
3.9, representan algunos casos interesantes. La Tabla 3.3 contiene los convenios emplea-
dos para la representación gráfica de los elementos de simetría. Los campos E y B se
dibujan mediante líneas de fuerza.
Simetría • - - - - - - - -
-I 2 4 ∞ m
Asimetría .............
-I* 2* 4* ∞* m*
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. Demuestre la Ley Coulomb a partir de las Ecuaciones de Maxwell.
2. La Figura 3.10 muestra dos condensadores construidos con aislantes de constantes dieléctricas
K1 y K2. El condensador de la izquierda representa una configuración “serie”, mientras que el
de la izquierda se ha armado en “paralelo”. Calcular los vectores E, D y P en cada caso.
Problema 2
1. Haga una tabla de comparación entre las propiedades dieléctricas y magnéticas de los materia-
les. ¿En qué unidades se expresan las susceptibilidades, la permitividad y las permeablildades?
¿Cuáles son los órdenes de magnitud frecuentes de estos parámetros?
2. ¿Cuál es el significado de la Ley de Gauss para el magnetismo?
3. Encuentre una expresión para la inducción magnética a lo largo del eje de un anillo de
corriente (como el de la Figura 3.6). Utilice la Ley de Biot-Savart.
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4
PROPIEDADES
Y TENSORES
Y = K ⋅X K = Y/X [1]
63
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64 Propiedades y Tensores
J = g •E [2]
E
Ey
Jy
J
Ex Jx
Figura 4.1. La componente horizontal (x) del campo E produce mayor densidad de
corriente que la componente vertical (y). Por superposición, el campo J
resultante no es paralelo a E.
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La ec.(2) del ejemplo sobre conductividad puede escribirse de las siguientes formas
alternativas:
⎡ J 1 ⎤ ⎡ g 11 g 12 g 13 ⎤⎡ E1 ⎤ 3
⎢ ⎥ ⎢ ⎥⎢ ⎥
⎢ J 2 ⎥=⎢ g 21 g 22 g 23 ⎥⎢ E 2 ⎥ J i = ∑g ij E j J i = g ij E j [3]
⎢
⎣ J 3⎥⎦ ⎢ ⎦⎢
⎣ g 31 g 32 g 33 ⎥⎣ E3⎥
j =1
⎦
En la última expresión se emplea el convenio de Einstein que estipula sumar sobre índi-
ces repetidos. Usaremos este convenio eventualmente.
Una propiedad fundamental de los tensores es su comportamiento ante rotaciones y/o
inversiones del sistema de coordenadas. Ante tales transformaciones, la relación entre
tensores (X, Y) representada por el tensor propiedad (K) tiene que permanecer invariante.
En Análisis Tensorial se demuestra que esta invarianza se logra si se cumple lo siguiente.
Sea una transformación de coordenadas consistente en una rotación, posiblemente
acompañada de una inversión. Este tipo de transformación se denomina ortogonal y se
caracteriza porque preserva las distancias entre dos puntos cualesquiera. Representemos
la transformación mediante la matriz T = ||tij||. Para las transformaciones ortogonales, el
determinante de T vale |T| = ±1. El signo menos corresponde al caso en que la transfor-
mación incluye la operación de inversión i = - I (r' = i.r = -r).
Las coordenadas de un punto en el sistema transformado (xi') se obtienen de las refe-
ridas al sistema original (xi) mediante:
x 'i = t ij x j [4]
Considérese el tensor A (asociado a cierta propiedad física), de rango n, formado por las
componentes Akl...n. La relación entre tensores representada por la ecuación (1) perma-
nece invariante ante T si las componentes de A en el sistema transformado (A’) vienen
dadas por una transformación de semejanza, expresada por:
66 Propiedades y Tensores
⎡ e1⎤ ⎡ 1 / a 0 0 ⎤⎡ a 1 ⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
0 ⎥⎢ a 2 ⎥
⎢ e 2 ⎥=⎢ 3/3a 2 3/3a ⎢ ⎥ [7]
⎢
⎣ e3⎥ ⎦ ⎢
⎣ 0 0 1/c ⎥
⎦⎢
⎣ a3⎥ ⎦
⎡ 0 -1 0 ⎤
⎢ ⎥
Sistema cristalográfico (x, y, z): G =⎢ 1 -1 0 ⎥
c
3 [8]
⎢
⎣ 0 0 1⎥ ⎦
La ecuación (8) ejemplifica una propiedad general de los grupos puntuales: Las compo-
nentes de las matrices asociadas a las rotaciones de los diferentes grupos puntuales son
siempre números enteros, si éstas están expresadas en una base cristalográfica.
⎡ -1/2 - 3/2 0 ⎤
Sistema cristalofísico (x1, x2, x3): G 3f =⎢
⎢ 3/2
⎥
-1/2 0 ⎥ [9]
⎢
⎣ 0 0 1⎥⎦
a2
y
b2 x2
a1
x, x1 b1
68 Propiedades y Tensores
Termodinámica:
La cantidad de calor δQ necesaria para incrementar en dθ la temperatura θ de una masa m,
es δQ= m⋅C⋅dθ. C es el calor específico o capacidad calorífica del material considerado.
La cantidad de calor por unidad de volumen vale δq = ρ⋅C⋅dθ. La cantidad de calor no es
una variable de estado. La entropía dσ = δq / θ sí lo es. Sustituyendo (δq = θ dσ), establece-
mos la fórmula representativa del flujo de energía térmica por unidad de volumen:
Electromagnetismo:
Revisamos primero la energía electrostática de un elemento de volumen. Ésta tiene con-
tribuciones del campo de vacío y de la interacción entre el campo y los dipolos eléctricos
atómicos o moleculares.
La densidad de energía “de vacío” del campo eléctrico vale u0 = (½)⋅ε0⋅E2 =
(½)⋅ε0⋅E⋅E. Una forma de interpretar esta ecuación es analizar el crecimiento de la
energía por unidad de volumen cuando se va incrementando la intensidad del campo E:
E ε0 2
u0 = ε0 ∫0 E ⋅dE = E [11]
2
K e ε0 D
uelec = E ⋅ E = ∫0 E ⋅dD [12]
2
1 B
(vacío) u0 = B⋅ B ( B = μH ) umagn = ∫0 H ⋅dB [13]
2 μ0
En resumen, las ecuaciones respectivas para las densidades de energía eléctrica y magné-
tica son:
Elasticidad:
La Ley de Hooke es: F = k⋅x (F = fuerza, k = constante de un resorte, x = desplaza-
miento). El trabajo necesario para deformar el resorte en un desplazamiento elemental
∆x vale ∆W = F⋅∆x.
Considérese una varilla metálica sometida a ensayo de tracción. Para enfocar la aten-
ción en el material, mejor que en el objeto, se procede como sigue.
a. Se pasa de “fuerza” a “tensión o esfuerzo”: T = F / [sección transversal] y
b. se convierte el “desplazamiento” en “deformación unitaria o deformación”: S = ∆x
/[longitud]. Si efectuamos el producto T⋅ S, éste representa el trabajo elástico por
unidad de volumen.
La elasticidad estudia casos más generales que el ensayo de tracción. Se consideran trac-
ción y compresión axiales, presión hidrostática y cizalladura. Las definiciones generales
de tensión y deformación establecen que estas dos magnitudes son tensores polares de
segundo rango. Las ecuaciones correspondientes son:
Tij representa una fuerza (por unidad de área) que apunta a lo largo del eje i, aplicada
sobre un elemento de superficie cuya normal es el eje j. Si i = j, se trata de una tensión
axial. En caso contrario, es un esfuerzo de cizalladura. Bajo condiciones de equilibrio, el
tensor esfuerzo es simétrico (Tij = Tji).
Las componentes del tensor deformación están dadas por las variaciones dui de los
elementos de longitud dxj:
1⎛ ∂ui ∂u j ⎞ [17]
Sij = ⎜ + ⎟
2⎜ ⎟
⎝ ∂x j ∂xi ⎠
70 Propiedades y Tensores
Estudiamos las propiedades físicas asociadas a las interacciones térmica, mecánica, eléc-
trica y magnética. Consideramos procesos reversibles (queda excluída, por ejemplo, la
conducción resistiva) en la aproximación lineal (excluídos efectos estrictivos). La ener-
gía por unidad de volumen de un cuerpo sometido a acciones de los tipos mencionados
viene descrita por la siguiente ecuación:
du = θd σ + T ij dS ij + E m dD m + H n dB n [19]
G = u - σθ - S ijT ij - D m E m - B m H m [20]
dG = - σd θ - S ij dT ij - D m dE m - B m dH m [21]
∂G ∂G
σ = -( ) S ij = - ( )
∂θ T,E,H ∂T ij θ ,E,H
[22]
∂G ∂G
Dm = -( ) Bn= -( )
∂E m θ ,T,H ∂ H n θ ,T,E
∂σ ∂σ ∂σ ∂σ
dσ =( )d θ + ( )dT ij + ( )dE m + ( )dH n [23]
∂θ ∂T ij ∂E m ∂H n
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Relaciones constitutivas 71
∂S ij ∂S ij ∂S ij ∂S ij [24]
d S ij = ( )d θ + ( )dT kl + ( )dE m + ( )dH n
∂θ ∂T kl ∂E m ∂H n
∂D m ∂D m ∂D m ∂D m [25]
d Dm = ( )d θ + ( )dT ij + ( )dE n + ( )dH n
∂θ ∂T ij ∂E n ∂H n
∂B m ∂B m ∂B m ∂B m [26]
d Bm= ( )d θ + ( )dT ij + ( )dE n + ( )dH n
∂θ ∂T ij ∂E n ∂H n
Las segundas derivadas de G se identifican con las propiedades del material, según las
definiciones que siguen1. Se incluyen entre paréntesis el carácter polar o axial y el rango
r. Los supraíndices denotan las variables independientes tomadas como constantes.
ρC TEH ∂σ
=( ) ρ = densidad
θ ∂θ TEH [27]
C TEH = capacidad calorífica (escalar, r = 0)
∂σ ∂S ij
α ijEH = = coef. dilatación (polar, r = 2) [28]
∂T ij ∂θ
∂σ ∂ D m
p TH
m = = const.piroeléctrica (polar, r = 1) [29]
∂E m ∂θ
∂σ ∂B m
i TE
m = = cont. piromagnética (axial, r = 1) [30]
∂ H m ∂θ
∂S ij
sθijklEH = ( ) ΘEH tensor elasticidad (polar, r = 4) [31]
∂T kl
∂S ij ∂D k
d θijkH = = const.piezoeléctrica _ de _ carga ( polar , r = 3) [32]
∂E k ∂T ij
∂S ij ∂B k
d θijkE = = const.piezomagnética ( axial , r = 3) [33]
∂H k ∂T ij
1. No existen acuerdos generalizados en Español para designar los tensores de la elasticidad. Aquí adop-
tamos la siguiente nomenclatura, referida a los nombres en Inglés: elasticidad ↔ “compliance”; rigidez
↔ “stiffness”.
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72 Propiedades y Tensores
∂D i
εijθTH = ( ) const. permitividad (polar, r = 2) [34]
∂E j θTH
∂D i ∂B j
m ijθT = = ct.magnetoelectrica (axial, r = 2) [35]
∂H j ∂E i
∂B i
μijθTE = ( ) cte. permeabilidad (polar, r = 2) [36]
∂ H j θTE
ρC TEH TH
dσ = d θ + α ijEH T ij + p m E m + i TE
n Hn
[37]
θ
θEH θH θE
S ij = α ijEH d θ + s ijkl T kl + d ijm E m + d ijn H n [38]
TH θH θT
D m = p m d θ + d mijT ij + ε θmnTH E n + m mn H n [39]
TE θE θT θTE
B m = i m d θ + d mijT ij + m mn E n + μ mn H n [40]
La Figura 4.3 (Fuentes, 1998) es un esquema de las interacciones que venimos analizando. El
tetraedro exterior representa “causas”, mientras que el interior se asocia a “efectos”. Las
EE
ε
D
H
p d
m
ρC/θ
α
θ σ
S s
i B
T
E
d
μ
H
Figura 4.3. Interacciones principales y de acoplamiento.
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Relaciones constitutivas 73
Las variables independientes que hemos utilizado en nuestro tratamiento son idóneas
para procesos en los cuales se tenga control de θ, T, E y H. Esto, si bien es frecuente, no
representa la única posibilidad. Consideremos, por ejemplo, que la muestra analizada
pase de condición de “corto-circuito” a “aislada”. La variable independiente eléctrica
pasa a ser el vector D. ¿Como caracterizar la situación, en particular las propiedades
electro-elásticas?
Aplicamos de nuevo las transformaciones de Legendre. Para enfocar la atención en
los aspectos de nuestro interés, mantenemos las condiciones H = 0, θ = constante. La
definición necesaria es:
G 1 = u - S ijT ij = G + D m E m [41]
dG 1 = - S ij dT ij + E m dD m [42]
que conduce a las ecuaciones constitutivas que siguen, escritas en notación simplificada:
S = sD T + g D
[43]
T
E=- g T + β D
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74 Propiedades y Tensores
∂S
sD=( ) tensor elasticidad a D constante [44]
∂T D
∂S ∂E
g= = const. piezoeléctrica _ de _ voltage [45]
∂D ∂T
1 ∂E
βT = =( ) permitividad inversa a T const. [46]
ε T
∂D T
Podemos cerrar el lazo de posibilidades bajo régimen isotérmico sin efectos magnéticos.
Para esto debemos tomar como variable independiente la deformación y formar las com-
binaciones que siguen.
a. Variables independientes (S, E):
T = c E S - eE D = eS + ε S E [48]
∂T ∂D
e= -( ) =( ) [49]
∂E S ∂S E
S
T = c DS - hD E = - hS + β D [51]
∂T ∂E
h= -( ) = -( ) [52]
∂D S ∂S D
Las relaciones tensoriales que involucran tensores de rango mayor que 2 son difíciles de
representar. Como paliativo para esta situación se ha inventado la llamada notación
matricial en la cual los tensores simétricos de rangos 3 y 4 se escriben en forma de matri-
ces bidimensionales. El tratamiento abarca los importantes casos de los piezoefectos y la
elasticidad. En notación matricial un tensor simétrico de segundo rango (A = ||Aij = Aji||)
Book.book Page 75 Friday, December 14, 2007 11:21 AM
Notación matricial 75
se escribe en forma de una matriz fila o matriz columna de 6 elementos: A = || Aα||. Los
subíndices griegos van de 1 a 6. El siguiente esquema muestra el orden de asociación:
[53]
Esta idea se amplía para tensores de rango superior. Tomemos por ejemplo el tensor de ter-
cer rango dijk. Inicialmente lo escribimos como una matriz 3x3x3. El primer índice indica
altura o nivel y los otros dos, que son intercambiables, conforman matrices 3x3. Este tensor
se representa en notación matricial con la simbología diα. Cada nivel i se representa por
una fila de 6 elementos diα. Los índices griegos se asocian a las variaciones de jk según el
esquema de la ecuación (53). En definitiva la notación matricial para dijk es:
α
1 2 3 4 5 6
1 d 11 d 12 d 13 d 14 d 15 d 16 [54]
i 2 d 21 d 22 d 23 d 24 d 25 d 26
3 d 31 d 32 d 33 d 34 d 35 d 36
76 Propiedades y Tensores
Los convenios de la notación matricial permiten escribir de forma compacta las relacio-
nes constitutivas. Por ejemplo la parte elasto-piezo-dieléctrica de la Figura 4.3, en forma
simbólica, es:
S = s ET + d tE
[55]
D = dT + εT E
⎡ S 1 ⎤ ⎡ s 11 s 12 s 13 s 14 s 15 s 16 d 11 d 12 d 13 ⎤ ⎡ T 1⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎢ S 2 ⎥ ⎢ s 21 s 22 s 23 s 24 s 25 s 26 d 21 d 22 d 23 ⎥ ⎢T 2⎥
⎢ S 3 ⎥ ⎢ s 31 s 32 s 33 s 34 s 35 s 36 d 31 d 32 d 33 ⎥ ⎢T 3⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎢ S 4 ⎥ ⎢ s 41 s 42 s 43 s 44 s 45 s 46 d 41 d 42 d 43 ⎥ ⎢T 4 ⎥
⎢ S 5 ⎥= ⎢ s 51 s 62 s 53 s 54 s 55 s 56 d 51 d 52 d 53 ⎥ ⎢T 5 ⎥ [56]
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎢ S 6 ⎥ ⎢ s 61 s 62 s 63 s 64 s 65 s 66 d 61 d 62 d 63 ⎥ ⎢T 6⎥
⎢ D ⎥ ⎢d ε 11 ε 12 ε 13 ⎥ ⎢E ⎥
⎢ 1 ⎥ ⎢ 11 d 12 d 13 d 14 d 15 d 16 ⎥ ⎢ 1⎥
⎢ D 2 ⎥ ⎢ d 21 d 22 d 23 d 24 d 25 d 26 ε 21 ε 22 ε 23 ⎥ ⎢ E2⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣ D 3 ⎦ ⎣ d 31 d 32 d 33 d 34 d 35 d 36 ε 31 ε 32 ε 33 ⎦ ⎣ E3⎦
deformación lateral
ν =− [58]
deformación longitudinal
Si los sólidos fueran idealmente incompresibles, ν valdría 0.5. En el mundo real los valo-
res cercanos a 0.3 son frecuentes. Generalmente 0 < ν < 0.5. Se conocen materiales (exó-
ticos) con ν negativo.
La ecuación (59) muestra el tensor elasticidad, sαβ, para un MEI. Se aprecia clara-
mente que se requieren dos componentes del tensor: s11 y s12.
Naturalmente, las representaciones (s11, s12) y (E, ν) están relacionadas. Las ecuaciones
son:
78 Propiedades y Tensores
Las relaciones entre los coeficientes cαβ y (E, ν) son las ecuaciones (62), más complica-
das que (60).
⎛ E ⎞⎛ ν ⎞ ⎛ E ⎞⎛ ν ⎞
c11 =⎜ ⋅ 1+
⎟⎜ ⎟ c12 =⎜ ⋅
⎟⎜ ⎟ (MEI) [62]
⎝ 1+ ν ⎠⎝ 1− 2 ν ⎠ ⎝ 1+ ν ⎠⎝ 1− 2 ν ⎠
¿Por qué sí hay fórmulas sencillas para sαβ y no para cαβ ? Porque en la relación S = sT
no es difícil cumplir la condición Tii = 0 para todas las direcciones excepto una. Pero, en
T = cS, es muy difícil cumplir Sii = 0 para todas las direcciones excepto una. El módulo
de Young es 1/s11, no es c11.
Yh = K(h) ⋅ X [63]
E y Ph son escalares, por lo que χ(h) también lo es. Es un escalar que depende de la
orientación. Si para cada dirección h se plotea el radio vector χ(h), se generará la super-
ficie de la susceptibilidad longitudinal.
Problema:
Hallar la forma de la superficie K(h) para un tensor de rango 2 y simetría orto-
rrómbica. Considérese la susceptibilidad eléctrica en un cristal ortorrómbico.
Solución: Por su definición: Ph = h · P. Pero P = εo χ · E. Por tanto:
Ph = h · εo χ · E h = εo (h · χ · h) E
χ(h) = h · χ · h [65]
Los índices k, j, …n son tantos como el rango del tensor K. Los cosenos directores hi
están dados por:
h1 = sen φ cos β
h3 = cos φ
φ es el ángulo polar (relativo al eje z), mientras que β es el azimut, relativo al plano h1h3.
Ver la Figura 4.4.
Como ilustración, la Figura 4.5 muestra la constante dieléctrica longitudinal de un
cristal de titanato de bario (BaTiO3), tetragonal.
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80 Propiedades y Tensores
Problema:
Representar gráficamente la elasticidad de la resorcina C6H4(H2O). Se trata de un
cristal ortorrómbico, grupo puntual mm2.
Datos (en 10-12 m2/N): s11 = 190; s22 = 106; s33 = 150; s44 = 307; s55 = 230;
s66 = 250; s12 = -40; s13 = -34; s23 = -88.
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′ = s11h14 + s22 h24 + s33 h34 + 2s12 h12 h22 + 2s13 h12 h32 + 2s23 h22 h32 +
s11
s44 h22 h32 + s55 h12 h32 + s66 h12 h22 [69]
82 Propiedades y Tensores
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. Considere la transformación entre coordenadas cristalográficas y cristalofísicas
relativas al cuarzo, Figura 4.2. Compruebe, trabajando en ambos sistemas, que
a2 = G3c.a1 = a G3f.e1.
2. Explique la idea físico-matemática de las transformaciones de Legendre.
3. Demuestre que el tensor dijk describe tanto el efecto piezoeléctrico directo como
el inverso.
4. La permeabilidad magnética ¿es polar o axial? ¿Por qué?
5. Interpretación del tensor piezoeléctrico para un cristal del grupo puntual D3:
¿Cómo producir, en un cristal de cuarzo, una polarización transversal a un
esfuerzo de tracción?
6. Aplicando la ecuación (56), escriba expresiones para S3 y para D1.
7. ¿Por qué en Electrostática se menciona más a E y en Magnetostática la referencia
más frecuente es H? Sugerencia: ¿Cuáles son los instrumentos más importantes
de un laboratorio de Electromagnetismo? ¿Con qué vectores se relacionan, res-
pectivamente?
8. ¿Cuál tensor se estudia más fácilmente, sαβ ó cαβ? ¿Por qué?
9. Demuestre que el coeficiente de Poisson vale 0.5 en materiales incompresibles.
10.Las superficies que representan tensores de rango par siempre envuelven el ori-
gen de coordenadas. Las que se asocian a tensores de rango impar no pueden
envolver al origen. ¿Por qué?
5
ELEMENTOS DE TEORÍA DE
LAS REPRESENTACIONES
Hemos visto que para cada operación de simetría se tiene una matriz que actúa de
manera equivalente a ella. Por ejemplo, para cualquier vector polar (x, y, z) en coordena-
das cartesianas, aplicando la ec. (2.4):
⎛ x ⎞ ⎡−1 0 0 ⎤⎛ x ⎞ ⎛−x ⎞
⎜ ⎟ ⎢ ⎥⎜ ⎟ ⎜ ⎟
C2 ( z )⎜ y ⎟=⎢ 0 −1 0 ⎥⎜ y ⎟=⎜−y ⎟ [1]
⎜ ⎟ ⎢ ⎥⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝z⎠ ⎣ 0 0 1⎦ ⎝z⎠ ⎝ z ⎠
83
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de simetría del grupo, que también forman un grupo. Estas matrices actúan de la misma
forma, tienen la misma tabla de multiplicación, las mismas clases y cumplen las mismas
propiedades que el grupo de operaciones de simetría en cuestión. Al conjunto de estas
matrices se les denomina una representación del grupo P.
La matriz 3×3 de la ecuación (1) tiene dimensionalidad 2. Un vector 3×1 posee
dimensionalidad 1 y un escalar 1×1 es una matriz de dimensionalidad 0.
Investiguemos representaciones de baja dimensionalidad. Tomemos como ejemplo el
grupo puntual C2v (2mm). Éste está compuesto por las operaciones E, C2(z), σvxz y σvyz,
como se muestra en la Figura 5.1
Hagamos actuar los elementos del grupo C2v sobre un vector x que se encuentra
sobre el eje x. Las transformaciones que sufre este vector son:
E · (x) → (x)
C2 · (x) → -(x)
σvxz · (x) → (x)
σvyz · (x) → -(x)
Multiplicar x por el número “1” es lo mismo que hacer actuar al elemento E sobre x. En
el argot de la teoría de grupos se dice que “1” representa a E. Encontramos que “1”
representa también a σvxz, mientras que “-1” representa a C2 y a σvyz. Todo lo anterior,
decimos, ocurre asociado a la base x.
Si se hace este mismo procedimiento para vectores sobre los ejes y y z respectiva-
mente, se puede construir la siguiente tabla de representaciones:
E C2 σ vxz σ vyz
1 -1 1 -1 para un vector sobre el eje x
Analicemos qué sucede con un vector axial a lo largo del eje z, digamos Rz. Los vecto-
res axiales, cuando se les transforma mediante ejes de rotación propios, se comportan del
mismo modo que los vectores polares. Ante espejos, los vectores axiales se transforman “al
revés” de cómo lo hacen los polares. Las representaciones de C2v asociadas a Rz son:
E C2 σvx σvxz
Presentación introductoria 85
Figura 5.1. Elementos del simetría del grupo puntual C2v = 2mm.
Al final del presente Capítulo, en la Tabla 5.1, se encuentran las Tablas de Caracte-
res y Bases de los 32 Grupos Puntuales Cristalográficos. Los caracteres son las trazas
(traza = suma de los elementos de la diagonal) de las matrices que conforman las irreps.
En nuestro ejemplo la traza es la propia irrep porque se trata de matrices 1x1.
En las tablas, el nombre de la irrep (A1, A2, B1, B2) se ubica en la columna de la
extrema izquierda. Existen varios sistemas de notación. Aquí adoptamos el de Mulliken,
que es el más usual en cristalofísica y física molecular. Se pueden encontrar otras dos
notaciones en la literatura: la de Koster y la de Bouckaert, Smoluchowski y Wigner.
Los vectores polares se denotan por sus componentes cartesianas y los axiales por
símbolos como Rz.
La representación que está compuesta solamente por números “1” se llama represen-
tación totalmente simétrica y existe para todos los grupos. Siempre se va a corresponder
con la forma en que se transforman magnitudes físicas escalares, y se suele escribir en el
primer renglón.
La primera columna de caracteres siempre se refiere a la operación identidad. Ella
nos dice la dimensión de las matrices que se toman para cada irrep. Recordar que la
matriz que representa a E sólo tiene unos en la diagonal.
La primera columna de funciones base describe cómo se transforman en general los
vectores polares (vectores de posición, campo eléctrico,…) y los seudovectores (campo
magnético). La segunda se refiere a como se transforman los hipervectores que represen-
tan las componentes de tensores polares de segundo rango (esfuerzo, deformación) y
otras magnitudes de interés, como la representación de los orbitales (por ejemplo la fun-
ción de onda del orbital dxy).
Se suelen emplear varias expresiones que significan lo mismo. Por ejemplo para C2v,
“x tiene la simetría B1” es lo mismo que “x es una base para B1”.
Existen grupos con irreps más complejas. Obsérvese por ejemplo la Tabla de Carac-
teres de C3. La irrep E está formada por matrices 2×2. El carácter de la identidad es 2.
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Nos venimos encontrando frecuentemente con las matrices de rotación. Dada su impor-
tancia, dedicamos esta sección a estudiarlas desde varios puntos de vista. Para fijar ideas,
consideremos el espacio físico tridimensional, descrito en un sistema de ejes cartesianos
(ortonormales). La matriz que describe la rotación anti-horaria de un vector por un
ángulo ϕ alrededor del eje z es:
⎡ cos ϕ −sin ϕ 0 ⎤
⎢ ⎥ [2]
R =⎢ sin ϕ cos ϕ 0 ⎥
⎢
⎣ 0 0 1⎥⎦
En el Capítulo 2, ec. (2.4), las matrices 1, 2 y 4 son ejemplos de (2). Las matrices 3 y 6 se
deducen de una ecuación más general que (2), válida para coordenadas no ortonormales.
La expresión r’ = R⋅r, con R dada por (2), describe la llamada operación activa de la
transformación R: el sistema de coordenadas permanece fijo y el vector r se mueve. Con-
sideremos ahora la llamada operación pasiva, en que r se queda fijo en el espacio y lo
que rota es el sistema de coordenadas. La Figura 5.2 ilustra el caso de un sistema εi gene-
rado mediante una rotación anti-horaria de π/6 = 30° del sistema inicial ei.
Cada vector εi se obtiene del correspondiente ei. por operación activa de la ec. (2).
Por ejemplo ε1 está dado por:
⎡ 3 ⎤
⎡ cos( π / 6) −sin( π / 6) 0 ⎤⎡ 1 ⎤ ⎢ 2 ⎥
⎢ ⎥⎢ ⎥ ⎢
ε1 = R⋅e1 =⎢ sin( π / 6) cos( π / 6) 0 ⎥⎢⋅ 0 ⎥=⎢ 1/ 2 ⎥
⎥
[3]
⎢
⎣ 0 0 1 ⎥⎢
⎦⎣ 0 ⎥
⎦ ⎢ 0 ⎥
⎣ ⎦
⎡ Y1 ⎤ ⎡ cos ϕ sin ϕ 0 ⎤ ⎡ X 1 ⎤
⎢ ⎥ −1 % ⎢ ⎥⎢ ⎥ [4]
rε =⎢Y2 ⎥= R ⋅re = R⋅re =⎢−sin ϕ cos ϕ 0 ⎥⋅⎢ X 2 ⎥
⎢Y ⎦
⎣ ⎥ ⎢ 0
⎣ 0 1⎦⎥⎣⎢X ⎦ ⎥
3 3
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⎡1 0 0⎤
⎢ ⎥
2 =⎢ 0 −1 0 ⎥
⎢
⎣ 0 0 −1⎥⎦
⎡ 2 2 ⎤ ⎡ 2 2 ⎤
⎢ 0⎥ ⎢ − 0⎥
⎢ 2 2 ⎥ ⎡1 0 0 ⎢
⎤
2 2 ⎥
⎢ 2 2 ⎥⎢ ⎥⎢ 2 2 ⎥
2 ' =⎢− 0 ⎥•⎢ 0 −1 0 ⎥•⎢ 0⎥ [6]
⎢ 2 2 ⎥⎢ ⎢ 2 2 ⎥
0 0 −1⎥
⎢ 0 0 1⎥ ⎣ ⎦⎢ 0 0 1⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡ 0 −1 0 ⎤
⎢ ⎥
2 ' =⎢−1 0 0⎥
⎢
⎣0 0 −1⎥
⎦
Las transformaciones del tipo (5) se conocen como transformaciones de semejanza. Propo-
nemos al lector comprobar la acción de 2 y 2’, por ejemplo sobre el vector ε2, expresado
respectivamente respecto de e y ε. Obsérvese finamente que 2 es diagonal y 2’ no lo es.
A las magnitudes xi se les suele llamar componentes del hipervector. Sin pérdida de
generalidad, habitualmente se selecciona los vectores base ei de modo que sean ortogo-
nales entre si y que estén normalizados.
Consideremos la acción de una operación de simetría R sobre el vector v:
R v = v’ [8]
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Formalización de conceptos 89
Esto quiere decir que las nuevas componentes son una combinación lineal de las origina-
les. El conjunto de coeficientes Rij forman una matriz n x n, la matriz R de la transforma-
ción.
El conjunto de todas las operaciones (R) del grupo puntual del cristal se corresponde
con un conjunto de matrices que definen la representación del grupo P. Se acostumbra
decir que el vector v es la base de la representación. Las matrices R cumplen la misma
tabla de multiplicación que el grupo P.
Consideremos el efecto de una rotación de coordenadas sobre una representación.
Los vectores de la base se transforman siguiendo la ecuación (2) y las matrices de la
representación según la transformación de semejanza (5) (R’= S-1⋅R⋅S). Se dice que las
representaciones Γ = (R) y Γ’ = (R’) son equivalentes porque sólo se diferencian en la
elección de sus ejes de coordenadas.
Una propiedad importante de la matriz R de una operación en una representación es
su traza χ(R), llamada carácter de la representación:
χ(R)=Rkk. [10]
Por ejemplo, para una rotación en un ángulo θ alrededor del eje z, χ(R)= 1 + 2 cosθ; para
la operación identidad E, χ(E) = n (n es la dimensión de la representación). El carácter de
una matriz no cambia ante una transformación de semejanza. Este hecho trae dos conse-
cuencias: 1) El conjunto de caracteres de una representación permance constante inde-
pendientemente de la elección de los ejes de coordenadas. 2) Todas las matrices que
representan elementos de la misma clase en un grupo dado tienen el mismo carácter.
Enfoquémonos ahora en el asunto de la reducibilidad de una representación. Una
representación Γ, constituida por un conjunto de matrices R, se dice que es reducible si
existe una transformación de semejanza que convierta todas las matrices de la represen-
tación en la misma forma “de bloques”. Por ejemplo si se transforman todas con el
siguiente esquema:
⎡ R1 0 0⎤
⎢ ⎥ [11]
R =⎢ 0 R2 0⎥
⎢
⎣0 0 R3 ⎥
⎦
R1 es una matriz n1 x n1, R2 es una matriz n2 x n2, R3 es una matriz n3 x n3. Los “0”
representan matrices y n1+n2+n3 = n.
Si una representación no es reducible a la forma (11), se dice naturalmente que es una
representación irreducible (irrep). Como ya vimos, las irreps describen el efecto de la
simetría sobre diferentes tipos de magnitudes físicas.
Para el estudio de la relación estructura – propiedades macroscópicas en un cristal
dado, es útil disponer de una caracterización detallada de su grupo puntual. Los cristalo-
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físicos han estudiado en detalle todos los grupos puntuales. Se ha determinado cuántas
irreps tiene cada grupo puntual, qué dimensiones tienen, cuáles son sus caracteres y cuá-
les son sus bases. Esta información está resumida en las Tablas de Caracteres y Funcio-
nes Base de la Cristalografía, Tabla 5.1.
Algunos teoremas sobre irreps:
- El número de irreps de un grupo es igual al número de sus clases.
- Si h es el orden (cantidad de elementos) de un grupo y l es la dimensión de la irrep α,
entonces:
∑l 2
α =h [12]
α
χ( R ) = ∑ mα χ ( α ) ( R ) [13]
α
∑χ ( α)
( R ) * χ ( β ) ( R) = hδαβ [15]
R
Con estos principios se construyen las tablas de caracteres. En ellas, las operaciones de
simetría se listan en el renglón superior separadas en clases, y las irreps se listan vertical-
mente. En el caso especial de grupos Abelianos, donde cada elemento es una clase en si
misma, todas las irreps son unidimensionales.
E C3 C3 2 σv σv ’ σv’’
Г1 1 1 1 1 1 1
Г2 1 1 1 -1 -1 -1
1 3 1 3 1 3 1 3
1 0 − − − 1 0 − − −
Г3 2 2 2 2 2 2 2 2
0 1 3
−
1
−
3
−
1 0 −1 −
3 1 3 1
2 2 2 2 2 2 2 2
1 0 0 −1 2 − 3 2 0 −1 2 3 2 0 1 0 0 −1 2 − 3 2 0 −1 2 3 2 0
Г’ 0 1 0 3 2 −1 2 0 − 3 2 −1 2 0 0 −1 0 − 3 2 12 0 3 2 12 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1
A1 1 1 1
A2 1 1 -1
E 2 -1 0
Seguimos con C3v. Para saber cuales son las bases de las representaciones se usa for-
malmente un método llamado “del operador de proyección”. En este manual no vamos a
tratar este método, pero basándonos en la forma en que encontramos las irreps para el
grupo C2v al principio de este capítulo, es fácil darnos cuenta de que la irrep A1 tiene
como base la componente z de un vector polar; la irrep A2 se corresponde con la forma
en que se transforma un vector axial en la dirección z (Rz) y la irrep E dice cómo se
transforman de manera acoplada las componentes x y y de un vector polar en este grupo.
Aunque no vamos a profundizar en la forma en que se deducen todas las funciones
base de una irrep, comentamos el significado de las Tablas de Bases correspondientes a
las irreps y sus caracteres. En nuestro ejemplo de C3v:
A1 1 1 1 z α1+α2; α3
A2 1 1 -1 Rz -
Las dos nuevas columnas del extremo derecho se refieren a cómo se transforman los
vectores (tensores polares y axiales de rango uno) y a cómo se transforman los tensores
polares de segundo rango, expresados en notación matricial (Sección 4.5).
Queremos hacer ver la importancia de las representaciones irreducibles a partir del
estudio de las transformaciones que sufren las coordenadas x, y y z. Para una representa-
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ción reducible existen subespacios del espacio vectorial original, tales que escogiendo
apropiadamente los vectores base, todas las operaciones del grupo toman solamente las
componentes vectoriales de cada subespacio y las llevan a combinaciones lineales unas
de otras. No se mezclan las componentes pertenecientes a diferentes subespacios. En el
caso de Γ’ de C3v el conjunto de matrices 3x3 que transforman el espacio tridimensional,
consiste de matrices que:
a. Operan sobre x y y, transformándolas en combinaciones lineales de x y y.
b. Transforman a z en ella misma multiplicada por una constante.
De esta forma las coordenadas x y y quedan completamente desacopladas de z. En estos
casos se suele decir que x y y pertenecen a una irrep bidimensional (Γ3) y z pertenece a
una irrep unidimensional (Γ1). Este desacoplamiento trae una simplificación considera-
ble del análisis de los efectos de la simetría sobre las propiedades de un cristal.
La forma en que se transforman las coordenadas cartesianas es la misma en que se
transforman las componentes de cualquier magnitud física expresada por un vector polar
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. Efectúe los productos representados en la ec. (6). Compruebe que 2⋅ε2 = 2’⋅ε2= -ε2.
2. Compare las irreps de los grupos C2h y D2. Considere tanto los caracteres como
las bases de vectores polares y axiales. También analice los hipervectores polares.
3. ¿Cuántas irreps tiene un grupo cíclico? ¿Por qué?
4. Compruebe la fórmula (12) en los grupos D2, D3 y T.
5. Efectúe los cálculos indicados en el estudio de caso del grupo C3v. Aplique el
Teorema de Descomposición de Representaciones.
6. Compruebe el Teorema de Ortogonalidad de Caracteres (15) en los grupos D2, D3 y
T.
7. Analice las transformaciones de las bases x, y, z ante las operaciones de simetría
de los grupos D2, D3 y T. Discuta las características de acoplamiento de estas
bases entre sí y establezca una relación entre acoplamiento y la dimensionalidad
de las irreps asociadas a estas bases.
2. Los grupos Cn
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4. Los grupos Sn
,
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6. Los grupos Dn
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6
LA RELACIÓN SIMETRÍA –
PROPIEDADES EN
MONOCRISTALES
101
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tas dadas en la obra de Nowick (1995). Un objetivo fundamental del Capítulo es introducir
las Tablas 6.2 a 6.7, que resumen la relación simetría – propiedades en monocristales.
La idea física en la que se basa la explicación que sigue es el Principio de Neumann
(PN), con el cual nos familiarizamos en el Capítulo 3: La simetría del efecto siempre es
al menos igual que la simetría de la causa.
En Electromagnetismo, las causas son las distribuciones de cargas/corrientes y los
efectos son los campos electromagnéticos. En Ciencia de Materiales, la causa es la
estructura microscópica y un efecto son las propiedades macroscópicas.
Una expresión inicial del PN aplicado a la Cristalofísica, en la terminología de la
Teoría de Grupos, sería como sigue: Las operaciones de simetría satisfechas por cual-
quier propiedad física macroscópica conforman un grupo, que contiene como subgrupo
al grupo puntual estructural del cristal considerado. La expresión analítica de este prin-
cipio consiste en escribir ecuaciones como la siguiente:
La ec. (1) plantea la invarianza del tensor K ante la transformación de semejanza asociada a
la rotación R, perteneciente al grupo puntual (P) del cristal. Ecuaciones de este tipo permi-
ten determinar las condiciones que deben cumplir las componentes del tensor A en un cris-
tal del grupo (P). Naturalmente, el trabajo con (1) es engorroso.
La Teoría de las Representaciones Irreducibles nos proporciona herramientas más
poderosas y cómodas que la ec. (1). Explorémoslas.
Consideremos las magnitudes físicas X y Y, relacionadas mediante Y = K⋅X. X y Y
pueden ser, digamos, componentes de ciertos vectores polares. Por el PN, la propiedad K
ha de ser invariante ante las simetrías de la estructura. Analicemos por ejemplo una ope-
ración de simetría que invierte el signo de X. Si la propiedad K es invariante, el signo de
Y se tiene que invertir obligatoriamente junto con el signo de X. En otras palabras, X y Y
se deben transformar de acuerdo con las mismas reglas. En el argot de este libro:
Para que las magnitudes físicas X y Y estén relacionadas mediante una propie-
dad K no nula, invariante ante el grupo puntual (P), las bases que representan a
ambas magnitudes (X y Y) deben pertenecer a la misma irrep de (P).
Analicemos el significado de este criterio en un caso concreto. Investiguemos las
propiedades físicas posibles en un cristal del grupo C3v.
Lo primero que necesitamos es la Tabla de Irreps de este grupo. La obtenemos del
Capítulo 5.
A1 1 1 1 z α1+ α2; α3
A2 1 1 -1 Rz -
Teorema Fundamental:
Considérese una relación lineal entre dos magnitudes físicas X y Y, ambas expresadas
como hipervectores. Entonces se cumple:
1. Sólo están relacionadas por un coeficiente diferente de cero (se acoplan) aquellas
magnitudes cuyas bases pertenezcan a la misma irrep y tengan el mismo índice de
degeneración.
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En los cristales que poseen centro de simetría, todas las irreps de Γ xyz son impares (lla-
madas “tipo u”). Por otro lado todas las irreps de Γ α son pares (“tipo g”). De aquí que
para cualquier grupo que posea centro de simetría K ≡ 0 . Al examinar las tablas se con-
cluye que existe otro grupo para el cual Γ α y Γ xyz no tienen irreps en común, el grupo O,
donde x, y, z pertenecen a la irrep T1 a la cual no pertenece ninguna componente α . Todos
los demás grupos tienen alguna componente de K no necesariamente nula.
En resumen, la piezoelectricidad se puede presentar en sustancias que posean los
siguientes grupos puntuales ordinarios: C1, Cs, C2, C2v, D2, C3, C3v, D3, C3h, C4, C6, S4,
C4v, C6v, D2d, D4, D6, D3h, T y Td.
son de tipo clásico y la otra mitad son operaciones de tipo complementario. Hay 58
variantes de grupos de este tipo, denominados “blancos y negros”. Ellos se forman a
partir del grupo clásico G, de orden g. Se toma un subgrupo H de orden g/2, luego se
multiplican todos los elementos (G-H) por Θ y se obtiene finalmente el grupo
M=H+Θ (G-H), que se denota G:H.
Para el estudio de las propiedades de acoplamiento magnético (i, m, b), sólo se conside-
ran los cristales con simetría magnética tipo 1 y tipo 3. Para los cristales tipo 2, K ≡ 0 .
Los tensores que describen estas propiedades son tensores axiales debido a que X o Y es
el campo magnético, un vector axial. Por ejemplo, el efecto piromagnético se representa
por un vector axial que relaciona la temperatura θ y la inducción B.
existir magnetoelectricidad: C1, Ci:C1, C2, Cs:C1, C2h:C2, Cs, C2:C1, C2h:Cs, C2v,
D2h:C2v, D2:C2, C2v:C2, D2, D2h:D2, C2v:Cs, C4, C4:C2, C4h:C4, C3, S6:C3, C6, C3h:C3,
C6h:C6, D4, C4v:C4, D2d:D2, D3, D4h:D4, D3d:D3, C3v:C3, C6v:C6, D3h:D3, D6, D6h:D6,
S4, C4h:S4, C4v:C2v, D2d:S4, D4:D2, D2d, D4h:D2d, C4v, D2d:C2v, D4:C4, D4h:C4v, C3v,
D3:C3, D3d:C3v, D3h:C3v, C6v, D6:C6, D6h:C6v, T, Th:T, Td:T, O y Oh:O.
6.2.7 Resumen
A modo de resumen de la presente Sección, se presentan las Tablas 6.2 a 6.7. La primera
Tabla muestra los efectos de acoplamiento posibles en cristales asociados a los grupos
puntuales cristalográficos. En los casos de propiedades de acoplamiento magnético, se
dan como posibles aquellas propiedades para las cuales se tiene al menos un grupo de
simetría magnética, derivado del grupo ordinario considerado, para el cual el efecto ana-
lizado es posible. Las Tablas 6.3 a 6.6 describen las simplificaciones que se manifiestan
en los tensores de diversas propiedades polares como consecuencia de la simetría crista-
lina. Los puntos grandes representan coeficientes no-nulos; los pequeños significan
ceros. La deducción de estas tablas sigue la línea de razonamiento que desarrollamos en
la sección 6.2.1. La Tabla 6.7, basada en las secciones 6.2.3 y 6.2.5, presenta las matrices
magnetoeléctricas de los grupos de simetría de color.
En las Tablas 6.3 a 6.7, igual que la Tabla 5.1, para aquellos grupos con una dirección
privilegiada (incluidos monoclínicos) el eje singular es el eje z.
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{Ci, C2h, D2, D2h, S4, C4h, D4, D2d, D4h, S6, D3, D3d,
C3h, C6h, D6, D3h, D6h, T, Th, O, Td, Oh}: p = 0
C2 C2v
C1
Cs D2
Ci
C2h D2h
T, Th, O, Td, Oh
Leyenda:
“•⎯⎯•” indica valores iguales
C1 C2 Cs
D2 C2v S4
C4 D4
C6 D2d
D6
C4v
C3 D3
C6v
Leyenda:
“•⎯⎯•” indica valores iguales
“ ” indica el negativo de “•”
“ ” indica dos veces el negativo de “•”
Book.book Page 111 Friday, December 14, 2007 11:21 AM
C2 C2v
C1 Cs D2
Ci C2h D2h
C4v C4 C3
D2d S4 S6
D4 C4h
D4h
C6, C3h
T,
D3 C6h,
Th,
C3v D3h,
Td,
D3d D6,
O,
C6v,
Oh
D6h
Leyenda:
“•⎯⎯•” indica valores iguales
“ ” indica el negativo de “•”
“ ” indica dos veces el negativo de “•”
“x” indica 2 (s11 – s12)
hi son los cosenos directores de la dirección x1’ relativos a los ejes xi. Para ilustrar la
influencia de la simetría cristalina a través de las componentes del tensor dijk (o diα) presen-
tamos una comparación entre dos piezoeléctricos importantes tecnológicamente: el cuarzo
(SiO2, grupo puntual D3 = 32) y el titanato de bario (BaTiO3, grupo puntual C4v = 4mm).
Las componentes no triviales (en notación matricial) de los tensores d correspondien-
tes a estos dos materiales son:
cuarzo: d11 = 2.31 d14 = 0.727 (10-12 C / N)
BaTiO3: d33 = 85.5 d31 = -34.5 d15 = 392 (10-12 C / N)
A partir de (2), sustituyendo los valores dados de diα, se llega a las siguientes expresio-
nes particulares.
cuarzo: d(φ, β) = d11 sin3 φ cos 3β [4]
BaTiO3: d(φ ) = (d33 - d15 - d31) cos3 φ + (d15 + d31) cos φ [5]
Book.book Page 112 Friday, December 14, 2007 11:21 AM
• ⋅ ⋅
T, Th:T, Td:T, O, Oh:O ⋅ • ⋅
⋅ ⋅ •
Figura 6.1. Módulo piezoeléctrico longitudinal del cuarzo SiO2. Grupo puntual
estructural D3 321.
2. hexagonal:
s'11 = (1 - h32)s11 + h34 s33 + h32 (1 - h32 )(2s13 + s44) [8]
Las sαβ son las componentes del tensor de elasticidad; las hi representan los cosenos
directores de h. Se tienen expresiones alternativas de estas ecuaciones si se expresan las
hi en función de los ángulos polar (φ) y azimutal (β) (ecs. 4.68).
Las Figuras 6.3 y 6.4 muestran, respectivamente, las dos superficies elásticas para el
cobre (cúbico) y la superficie del módulo elástico para el cinc (hexagonal). La elasticidad
no posee simetría axial en los cristales cúbicos, aunque sí en los hexagonales.
d. Tensores axiales: el efecto magnetoeléctrico
Analizamos ahora el efecto magnetoeléctrico (m = D/H = B/E), como ilustración de
tensores axiales. El cristal que tomamos como objeto de estudio es el Bi5Ti3FeO15, una
a) b)
s11 = 8.4
s33 = 28.7
s44 = 26.4
s12 = 1.1
s13 = -7.8
fase con grupo puntual C2v = mm2. La ecuación (9) muestra la forma del tensor
magnetoeléctrico para esta fase.
⎡ 0 m12 0⎤
⎢ ⎥
m =⎢ m21 0 0⎥ [9]
⎢
⎣ 0 0 0⎥
⎦
El ángulo polar se refiere al eje z; el azimuth β se mide a partir del plano (x, 0, z). Para el
caso (m12+m21) > 0, el efecto magnetoeléctrico longitudinal se manifiesta a lo largo de
las líneas (x, x, 0) y (x, -x, 0), con E↑↑ ΔH en la primera y ΔE ↑↓ ΔH la segunda.
La simetría generalizada de la superficie m(h) ilustra el Principio de Neumann, apli-
cado a escalares axiales (pseudo escalares): los puntos de la superficie, transformados
por planos ordinarios de simetría, se convierten al signo contrario.
cap-6.fm Page 116 Thursday, December 20, 2007 11:17 AM
m(h) < 0
m(h) > 0
1
Yl m ( φ, β) = eim β Pl m (cos φ) [11]
2π
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∫P l
m
( φ) Pl m' ( φ) sin φd φ = δll ' [13]
0
°∫ Yl ( φ, β ) kl´ ( φ, β ) sin φ d φ d β
m *m´ = δ ll´ δ mm´ [14]
El asterisco (*) significa tomar el complejo conjugado. Los dominios de integración para
φ y β son, respectivamente: 0 ≤ φ ≤ π; 0≤ β ≤2π.
Como alternativa a las funciones complejas dadas por (11), se emplean también las
siguientes bases funcionales reales:
1
Yl 0 ( φ) = Pl ( φ) [15]
2π
(c ) 1
Yl m ( φ, β) = Pl m ( φ) cos m β [16]
π
(s) 1
Yl m ( φ, β) = Pl m ( φ) sin m β [17]
π
Los índices en (15), (16) y (17) recorren los intervalos: l = 0, 1, 2,…∞; m = 0, 1,…, l.
Pl(φ)= Pl m=0 ( φ) son los polinomios de Legendre. El factor de normalización ha cam-
1 1
biado en (15) y (16) [ 2π Æ π ] para preservar la validez de condiciones tipo
(14). A continuación se muestran las fórmulas específicas de los armónicos esféricos rea-
les para l desde 0 hasta 4. Llamamos triclínicos a estos armónicos, puesto que en su defi-
nición no se ha impuesto ninguna condición de simetría.
1 1
Y00 = P0 = [18]
2π 2 π
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1 1 3
Y 10( φ) = P1 ( φ ) = cos φ [19]
2π 2 π
1 3 ⎧cos β
Y 11( φ, β) = sin φ⋅⎨ [20]
2 π ⎩sin β
1 1 5
Y20 ( φ) = P2 ( φ) = (3cos 2 φ−1) [21]
2π 4 π
1 15 ⎧cos β
Y21 ( φ, β) = cos φ sin φ⋅⎨ [22]
2 π ⎩sin β
1 15 2 ⎧cos 2 β
Y22 ( φ, β) = sin φ⋅⎨ [23]
4 π ⎩sin 2 β
1 1 7
Y 30( φ) = P3 ( φ ) = (5cos 3φ - 3 cos φ ) [24]
2π 4 π
1 42 ⎧cos β
Y 13( φ, β) = (4 sin φ - 5sin 3φ )⋅⎨ [25]
8 π ⎩sin β
1 105 ⎧cos 2 β
Y 32( φ, β) = ( cos φ - cos 3φ )⋅⎨ [26]
4 π ⎩sin 2 β
1 70 3 ⎧cos 3 β
Y 33( φ, β) = sin φ⋅⎨ [27]
8 π ⎩sin 3 β
1 3 1
Y 04( φ) = P4 ( φ ) = ( 35cos 4φ - 30 cos 2 φ+ 3 ) [28]
2π 16 π
3 10 ⎧cos β
Y 14( φ, β) = cos φ⋅sin φ⋅(7 cos 2 φ− 3)⋅⎨ [29]
8 π ⎩sin β
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3 5 ⎧cos 2 β
Y 24( φ, β) = sin 2 φ⋅( 7 cos 2 φ - 1 )⋅⎨ [30]
8 π ⎩sin 2 β
3 70 3 ⎧cos 3 β
Y 34( φ, β) = sin φ⋅cos φ⋅⎨ [31]
8 π ⎩sin 3 β
3 35 4 ⎧cos 4 β
Y 44( φ, β) = sin φ⋅⎨ [32]
16 π ⎩ sin 4 β
Gi es una matriz representativa del grupo puntual cristalino, el vector h representa una
dirección arbitraria. El cambio de supraíndice de latino a griego (m μ) significa que
este índice ya no representa el coeficiente de la variable en la exponencial de (11), sino
un número de orden.
El formalismo general para determinar los armónicos esféricos simetrizados klμ(h)
establece combinaciones lineales de los armónicos Ylm(h):
μm
Los coeficientes Al se buscan tales que se satisfaga (33). En la práctica, excepto en los
casos del sistema cúbico, la combinación de (33) y (34) conduce a que los armónicos simetri-
zados se obtengan como un subconjunto de los armónicos triclínicos. En otras palabras, para
casi todos los sistemas, los armónicos esféricos simetrizados se obtienen de los Ylm poniendo
μm
iguales a cero los coeficientes Al correspondientes a funciones que no satisfagan (33). El
caso cúbico conduce realmente a sumas tipo (34), como veremos más adelante.
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Ejemplo 1:
Armónicos esféricos simetrizados para el sistema tetragonal: Se seleccionan los
armónicos esféricos que sean invariantes ante rotaciones de orden 4 respecto de
un eje vertical:
⎛ π⎞
Yl m ( φ, β) = Yl m⎜ φ, β+ ⎟ [35]
⎝ 2⎠
⎡ ⎛ π ⎞⎤ [36]
cos(m β) = cos⎢ m⎜ β+ ⎟⎥
⎣ ⎝ 2 ⎠⎦
π
(m β+ m ) − m β = 2n π [37]
2
m = 4n n = 0,1,... [38]
3 1
k4μ=1 ( φ) = Y 04( φ) = ( 35cos 4φ - 30 cos 2 φ+ 3 ) [39]
16 π
3 35 4 [40]
k4μ=2 ( φ, β) = Y44 ( φ, β) = sin φ cos 4 β
16 π
Ejemplo 2:
Armónicos esféricos simetrizados para el sistema cúbico: Los ejes de simetría
característicos de los cristales cúbicos son las diagonales principales del cubo.
Éstos representan rotaciones de orden 3. Para obtener las bases requeridas para
describir estas simetrías, se construyen combinaciones lineales del tipo (34). Ilus-
tramos los resultados del tratamiento de Bunge para este problema. Específica-
mente, los armónicos simetrizados cúbicos asociados a l ≤ 4 se comportan de la
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1,0 1,4
con A4 = 0.3046972 y A4 = 0.36418281. Efectuando se llega a:
r M(l)
Que sea posible expresar cualquier propiedad mediante la fórmula (43), con k lμ consis-
tente con (33), es una consecuencia del Principio de Neumann. Es interesante e impor-
tante que la suma en l recorre hasta l = r, donde r es el rango del tensor descrito por K. El
límite de la suma en μ es una función de l, M(l), la cual depende del sistema cristalino.
Los coeficientes elm se calculan a partir de la dependencia K(h). Las condiciones de
orto-normalización de los k lμ permiten establecer que:
e l = ∫ K(h)k l (h)dh
μ μ
[44]
con dh = sin φ dφ dβ. El dominio de integración es la esfera unitaria (0 ≤ φ < π; 0 ≤ β < 2π).
En muchos casos prácticos, identificar los coeficientes e lμ se hace de manera sencilla, por
simple inspección.
Mostramos el formalismo en dos casos concretos:
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Ejemplo 3:
Piezoelectricidad longitudinal del cuarzo (Figura 6.1).
Ya hemos estudiado, en la Sección 3, la superficie de piezoelectricidad longitudi-
nal del cuarzo. El tensor diα es de rango 3 y la ecuación para d(h) es:
1 70 3 [46]
k32 ( φ, β) = Y 33( φ, β) = sin φ⋅cos 3 β
8 π
Luego:
π
d ( φ, φ) = e32 k32 ( φ, β) con e32 = 8⋅d11 ⋅ = 0.359⋅d11 [47]
70
Ejemplo 4:
Elasticidad del Zn (Figura 6.4).
La elasticidad se describe con un tensor de cuarto orden (r = 4). El grupo puntual
del Zn es D6h (hexagonal). En esta simetría la relación M = M(l) adopta la forma
l [48]
M (l ) = +1
6
1 5
k21 ( φ) = Y20 ( φ) = (3cos2 φ−1) [49]
4 π
3 1 [50]
k41 ( φ) = Y 04( φ) = ( 35cos 4φ - 30 cos 2 φ+ 3 )
16 π
Los coeficientes elμ se calculan por (43), con la expresión del módulo de elastici-
dad dado por (8) y la base funcional (48, 49):
Finalmente queda:
s'11 = e0 + e21 k21(φ) + e41 k41 (φ) [54]
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. A partir de las Tablas de las Irreps, compruebe que los tensores dieléctricos, pie-
zoeléctricos, elásticos y magnetoeléctricos de los grupos D2, C3v y C4v son como
se expresa en las Tablas 6.4 a 6.7.
2. Un material del grupo (-1) ¿puede ser piroeléctrico? ¿por qué? ¿puede ser piro-
magnético? ¿por qué?
3. Demuestre las ecuaciones (4) y (5).
4. Explique la relación entre las simetrías de las estructuras y las propiedades descri-
tas en las Figuras 6.1 a 6.5. ¿Qué tiene de especial la Figura 6.5?
5. Compruebe la ecuación (23).
6. Plotee la superficie del módulo de Young para el cinc.
7. Compruebe que la ecuación para el módulo de elasticidad de cristales cúbicos es
un caso especial de la correspondiente a cristales ortorrómbicos (Ec. 4.69).
8. Encuentre los coeficientes para el desarrollo en armónicos esféricos simetrizados
del módulo de elasticidad para cristales ortorrómbicos (Ec. 4.69).
7
POLICRISTALES, TEXTURA
Y PROPIEDADES
7.1 TEXTURA
125
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a) b)
La descripción tradicional de la textura son las Figuras de Polos (FP). Una FP es la repre-
sentación en proyección estereográfica (Cap. 1) de la distribución espacial de las norma-
les a una familia de planos dada h = (h, k, l) respecto de un sistema de coordenadas fijo
en la muestra.
La Figura 7.4 ilustra mediante un ejemplo el significado de una FP. Una muestra poli-
cristalina se encuentra en el centro de la esfera de proyección. Los cristales que forman la
muestra (muchos) poseen forma de hojuelas, con sus planos cristalinos (0, 0, 1) paralelos
a las caras extensas de las hojuelas. Nos interesa la FP (0, 0, 1). Imaginemos que todos
los cristales tienen el mismo volumen y que el polo (0, 0, 1) de cada cristal marca un
punto en la esfera de referencia. La Figura muestra los polos de dos cristales representa-
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GRIETAS DE EXTRUSION
POR TEXTURA DESFAVORABLE
aislante
tivos “a” y “b”. En la textura particular de nuestro ejemplo, la mayoría de los cristalitos
que forman la muestra proyectan sus polos (0, 0, 1) cercanos a los dos dibujados. Si con-
sideramos las manchas que corresponden a todos los cristales de la muestra, la esfera
aparecerá oscura en las regiones asociadas a orientaciones preferidas y clara en caso con-
trario. La proyección estereográfica de la esfera así sombreada es la FP (0, 0, 1) de la
muestra considerada.
Las FP se miden generalmente por técnicas de difracción de neutrones, rayos X o electro-
nes. Se fija el difractómetro en la condición de difracción para los planos (h, k, l) y se hace
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DIRECCIÓN NORMAL
DI
RE
CC
IÓ
N
TR
AN
SV
ER DIRECCIÓN DE LAMINADO
SA
L
polo (0, 0, 1) del cristal “b” polo (0, 0, 1) del cristal “a”
esfera de
proyección
rotar la muestra de manera que el polo (h, k, l) recorra la esfera de reflexión. Las intensidades
difractadas son proporcionales a las densidades de población correspondientes en la FP.
La Figura 7.5 muestra las Figuras de Polos (0, 0, 1), (1, 0, 0) y (1, 0, 1) de una mues-
tra de cinc laminada. La intensidad en las FP se ha representado mediante curvas de
nivel. Se aprecia que existe una población relativamente elevada de cristalitas con la nor-
mal de sus planos (0, 0, 1) apuntando perpendicularmente al plano de laminación. Natu-
ralmente, hay pocos planos (1, 0, 0) y (1, 0, 1) en DN. Hay cierta preferencia de los
planos (0, 0, 1) y (1, 0, 0) por la dirección transversal. La dirección de laminado está muy
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Figura (0, 0, 1)
Figura (1, 0, 0)
Figura (1, 0, 1)
poco poblada por los planos recién mencionados. En DL hay cierta preferencia por los
planos (1, 0, 1).
Matemáticamente, la figura de polos se representa con la función Ph(φ, β), la cual
representa la población relativa de cristales con la normal a la familia de planos h para-
lela a la dirección de muestra y = (φ, β):
dV(y ⇑ h)/V
Ph (y) = [1]
dy
∞ N (l )
ν
En las ecuaciones (2), Fl (hi ) es el coeficiente (l,ν) del desarrollo de Ph(y). La ley N(l)
depende del grupo puntual de la textura (de manera análoga a la depedencia de M(l) res-
pecto del grupo puntual cristalino). El diferencial de ángulo sólido es dy = sen φ dφ dβ.
zA
yA xA
zB
yB xB
KB = g ⋅ KA g = ( ϕ1, φ, ϕ 2 ) [3]
La Figura 7.7 describe las rotaciones asociadas a los ángulos de Euler, de acuerdo con el
convenio de Bunge. Se toma como configuración inicial al sistema KB paralelo a KA. La
rotación del ángulo ϕ1 se efectúa alrededor de eje z (hasta aquí, común a ambos siste-
mas). φ es un giro alrededor del eje temporal xB (se separan los ejes z). Finalmente se
rota KB un ángulo ϕ2 alrededor del eje temporal zB que resulta de los giros anteriores.
Matemáticamente, cada una de estas rotaciones se describe con una matriz ortogonal,
similar a la presentada en la ec. (5.2). La rotación resultante g se expresa con la matriz
producto de las asociadas a cada ángulo de Euler.
El dominio de definición de g en el espacio de las orientaciones, también llamado
espacio de Euler, es:
0 ≤ ϕ1 ≤ 2π, 0 ≤ φ ≤ π, 0 ≤ ϕ2 ≤ 2π [4]
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con: 1 [6]
dg = sen φd φd ϕ1d ϕ2
8π 2
Una muestra sin textura se describe con f ≡ 1. En los materiales comunes la función f(g)
adopta valores tanto mayores como menores que 1 al recorrer el espacio de Euler. Siem-
pre se cumple que f(g)≥ 0.
La métrica del espacio de Euler es curiosa. Obsérvese (ec. 6) que el diferencial de
volumen depende significativamente del valor de φ. En el plano φ = 0, los puntos que
satisfacen [ϕ1 + ϕ2 = constante] representan la misma orientación.
La simetría juega, también aquí, un papel importante. La FDO es invariante ante las
rotaciones propias (no se incluye la inversión) que pertenecen al grupo puntual de sime-
tría ordinaria del material considerado. Denotemos como G Ai (i = 1,..., N A ) a los opera-
dores de las rotaciones propias de la simetría de muestra (simetría rotacional de las FP) y
G B j (j = 1,..., N B ) los de la simetría rotacional cristalina. Entonces se cumple:
Problema:
Describir el espacio de Euler para un policristal formado por cristales de cuarzo.
El proceso de obtención de la muestra fue totalmente asimétrico. Este ejemplo es
aplicable a casos de rocas metamórficas, deformadas plásticamente en una suce-
sión aleatoria de procesos tectónicos.
Solución: La simetría de muestra es triclínica, grupo puntual C1. La única sime-
tría de rotación propia válida es la identidad: NA = 1. Los cristales de
cuarzo son trigonales, grupo puntual D3. Para este grupo: NB = 6. La
Figura 7.8 muestra el dominio de definición mínimo imprescindible
para f(g) en el problema planteado. El volumen es 1/6 del dado por la
ec. (4).
Es usual presentar gráficamente las FDO como cortes (planos) del espacio de Euler,
en los cuales se mantenga constante cierto ángulo. Por ejemplo, la Figura 7.9 (a)
representa el plano ϕ2 = 45º de la FDO correspondiente a una muestra de Fe - 3% Si
laminada en caliente (Cruz-Gandarilla et al, 2006). Esta FDO ha sido calculada a
partir de figuras de polos medidas por difracción de neutrones. La Figura 7.9 (b)
representa las orientaciones asociadas a puntos notables del plano considerado. Se
emplea la notación (h, k, l)[u, v, w]. (h, k, l) son los índices de Miller de la familia de
planos paralela al plano de laminado y [u, v, w] son las componentes de la dirección
cristalina paralela a la dirección de laminado.
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Problema:
Interpretar la Figura 7.9(a).
a) b)
Como base funcional para el desarrollo de la FDO se introducen los armónicos esféricos
tridimensionales simetrizados T lμν(g) . De nuevo, estamos presentando herramientas
que utilizaremos en el pronóstico de propiedades.
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1/ 2
mn (−1)l−m i n−m ⎡ (l − m)!(l + n)! ⎤
mn
Pl (cos φ) = Pl ( x) = l ⎢ ⎥
2 (l − m)! ⎣ (l + m)!(l − n)! ⎦ [9]
−
n−m
−
n+m
d l−n
× (1− x) 2
(1+ x) 2 ⎡ (1− x)l−m (1+ x)l+m ⎦
⎣ ⎤
dxl−n
1
∫ Z l
mn
( g )⋅ Z l*'m ' n ' ( g )dg = δ δ δ
2l +1 ll ' mm ' nn '
[10]
De manera análoga al caso bidimensional, las partes real e imaginaria de los exponencia-
les complejos en (8) conducen a una base real de funciones ortonormales para el espacio
funcional de Euler. Los índices en (8) y (9) recorren los intervalos: l = 0, 1, 2,…∞; m, n
= 0, 1, 2, …l.
m
Los armónicos bidimensionales Yl (h) se obtienen de los tridimensionales mediante
la ecuación:
4π ⎛ π⎞ 4π
Z lm 0 ( φ, ϕ2 ) = ⋅Yl m⎜ φ, ϕ2 − ⎟= ⋅Y *m ( φ, β ) [11]
2l +1 ⎝ 2⎠ 2l +1 l
Problema:
Adelantándonos al estudio de la piezoelectricidad en un policristal de cuarzo,
escribir los armónicos esféricos tridimensionales simetrizados reales correspon-
dientes a l = 3 para la combinación de simetrías muestra⋅ cristal = C1⋅D3.
Solución: La simetría de muestra es triclínica, por tanto no introduce
simplificaciones. La simetría cristalina es trigonal. La invarianza de
imϕ
los factores e 2 ante rotaciones ∆ϕ2 = 2π/3 conduce a la siguiente
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10 π [13]
T 11
3 = sin 3φ cos 3( ϕ 2 - )
4 2
15 [14]
T 12
3 = [-(1+ cos φ )sin 2φ sin(3 ϕ 2 + ϕ1 )+(1- cos φ )sin 2φ sin(3 ϕ 2 - ϕ1 )]
8
15
T 13
3 = [-(1+ cos φ )sin 2φ cos(3 ϕ 2 + ϕ1 )+(1- cos φ )sin 2φ cos(3ϕ 2 - ϕ1 )] [15]
8
6 2 2
T 14
3 = [(1+ cos φ ) sin φ sin(3 ϕ 2 + 2 ϕ1 )+(1+ cos φ ) sin φ sin(3ϕ 2 - 2 ϕ1 )] [16]
8
6 2 2
T 15
3 = [-(1+ cos φ ) sin φ cos(3ϕ 2 + 2 ϕ1 )+(1+ cos φ ) sin φ cos(3ϕ 2 - 2 ϕ1 )] [17]
8
1 3 3
[18]
T 16
3 = [(1+ cos φ ) sin(3ϕ 2 + 3ϕ1 ) - (1- cos φ ) sin(3ϕ 2 - 3 ϕ1 )]
8
1 3 3
[19]
T 17
3 = [(1+ cos φ ) cos(3ϕ 2 + 3ϕ1 ) - (1- cos φ ) cos(3 ϕ 2 - 3 ϕ1 )]
8
Conocer los coeficientes C lμν equivale a conocer f(g). Los límites superiores para μ y
ν dependen respectivamente de las simetrías de cristal y de muestra. Las condiciones de
μν
ortogonalidad de T l (g) permiten el cálculo de C lμν a partir del conocimiento de f(g):
Es posible establecer el sistema de ecuaciones (22) que relaciona los coeficientes Clμν de
la FDO y los Flν de las FP.
4π
F lv ( h i ) = -------------
2l + l ∑ Clμ v klμ ( hi ) [22]
μ
Por ejemplo la Figura 7.10 muestra la Figura Inversa de Polos asociada a la normal al
plano de laminado en una aleación tetragonal de Mn-Al.
Para entender la Figura 7.10, obsérvese ante todo su llamada “región irreducible”, en
este caso un triángulo esférico. ¿Por qué se plotea sólo un “triángulo” a 45º? Porque la
simetría cristalina de la aleación estudiada es tetragonal 4/m 2/m 2/m. La información en
el triángulo mostrado se repite en los triángulos equivalentes de la esfera de referencia.
En general la región irreducible de las FIP está determinada por la simetría cristalina.
La Figura 7.10 expresa que la mayoría de los cristales que forman la muestra tiene
sus planos (1, 1, 2) paralelos a la superficie de la muestra (curioso, verdad?). Con otras
palabras, las direcciones cristalinas en el entorno de h = (1, 1, 2) son muy frecuentes en
la dirección normal a la superficie de la muestra. Casi ningún cristal posee sus planos (1,
0, 0) ó (1, 1, 0) paralelos a la superficie considerada.
Ante una simetría de muestra ortorrómbica, se requieren las FIP asociadas a RD, TD
y ND. Si la textura posee simetría axial o “de fibra”, entonces la figura inversa de polos
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Figura 7.10. Figura Inversa de Polos asociada a la normal al plano de laminado en una
aleación tetragonal de Mn-Al.
asociada al eje de simetría juega el papel de la FDO. En lugar de las ecuaciones (20 y 21)
podemos escribir:
R [M](h) = ∑∑C l k l (h)
μ μ
[24]
l μ
μ μ
C l = ∫ R [M](h)k l (h)dh [25]
μ
La base k l (h) es simétrica respecto de las rotaciones del grupo puntual cristalino.
Resumiendo, una textura se puede representar de manera equivalente mediante las
siguientes caracterizaciones:
a. Un número de FP. A mayor simetría cristalina, se requieren menos FP. A mayor sime-
tría de muestra, menor fracción de la esfera de referencia.
b. Un número de FIP. A mayor simetría cristalina, menor fracción de la esfera de refe-
rencia. A mayor simetría de muestra, se requieren menos FIP.
c. Una FDO. A mayor simetría cristalina y de muestra, se requiere menor volumen del
espacio de Euler.
FDO, FP y FIP son descriptores estadísticos, de alto valor práctico y conceptual, que
brindan visión global de la textura, información sobre tendencias y ayudan a entender la
física de los procesos y propiedades. Por otro lado, el desarrollo de las técnicas de
microscopía e informática permiten hoy medir, procesar, almacenar y exponer caracteri-
zaciones de la textura a un mayor nivel de detalle.
En particular, en microscopía electrónica de barrido se ha establecido el método
conocido como microscopía orientacional (OIM, por sus siglas en Inglés). Esta técnica
se basa en la difracción de electrones y permite la determinación de la llamada función
del agregado policristalino. Esta función, denominada g(r), especifica la orientación g
de cada cristal en el punto r = (x, y, z) adentro del volumen de la muestra. La variable
dependiente g está definida por los ángulos de Euler. La función del agregado policrista-
lino contiene información punto-a-punto del tamaño, forma y orientación de los cristales
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en una muestra. A partir de ella se pueden calcular descriptores estadísticos, como distri-
bución de tamaños y la FDO, así como dar caracterizaciones de las relaciones de orienta-
ción relativa entre cristales vecinos.
En las láminas a colores que presentamos al final de este manual, mostraremos imá-
genes de g(r) obtenidas por OIM.
1 1
X% =
V
∫ XdV Y% = ∫ YdV
V V
[26]
V
1
K% =
V
∫ KdV [27]
V
Se aprecia que la ecuación (29) se reduce a (28), con <K> = K% , sólo en caso de que la
variable independiente sea constante en el volumen del policristal (∆X = 0).
Para ilustrar el problema que analizamos se presenta, en la Figura 7.11, un ejemplo
ideal de caracterización de la elasticidad en dos muestras que representan casos extremos
en relación con la disposición espacial de los cristales que forman la muestra.
La deformación es igual para todos los cristales que forman la muestra (a). Si este
experimento se describe con la ley de Hooke escrita de la forma T = c⋅ S (X S), enton-
ces la aproximación de la media funciona bien: <c> = c% . La consideración ∆S = 0 se
conoce como aproximación de Voigt.
El caso (b) se caracterizaría adecuadamente en la formulación inversa S = s⋅ T. Para
esta situación la aproximación adecuada es <s> = s% . Tomar ∆T = 0 es la aproximación
de Reuss.
Una muestra real presentará una estructura intermedia entre (a) y (b), de modo que ni
S ni T son constantes. La exactitud de las magnitudes medias como representación de las
propiedades efectivas, variará según el caso concreto.
La primera aproximación al cálculo de propiedades efectivas es naturalmente la
media volumétrica, en las aproximaciones de Voigt o Reuss, según la geometría del pro-
blema. En la práctica estas aproximaciones funcionan aceptablemente si la microestruc-
tura se aproxima a alguna de las configuraciones límites de la Figura 7.11.
a) ΔS = 0 b) ΔT = 0
K% = ∫ K ( g ) f ( g )dg [31]
K% = ∑ ∑ ξ lν k lν(y) [32]
l=0 ν
Los k lν(y) son armónicos esféricos adaptados a la simetría de muestra y los coeficientes
ξ lν se calculan mediante:
1
ξ lν = ∑ C lμν e lμ
2l +1 μ
[33]
K% = ∑ξ l P l( φ ) [34]
l=0
1 2
ξl = ∑e lμC lμ
4 π 2l +1 μ
[35]
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Problema:
Constante dieléctrica media para una textura axial.
Nuestro primer ejemplo tiene como objetivo el mostrar, en un caso sencillo, el
funcionamiento de la “maquinaria de cálculo” que hemos establecido.
El sistema hipotético de estudio es una cerámica formada por cristales de BaTiO3.
Se trata de una fase tetragonal, grupo puntual C4v = 4mm. Las componentes del
tensor dieléctrico K (D = εoK⋅E) son: K11 = K22 = 2920, K33 = 168. La superficie
dieléctrica longitudinal de un cristal de BaTiO3 ya se mostró, ver la Figura 4.5.
Suponemos que la cerámica ha sido texturizada y polarizada alrededor de un eje
de simetría (de muestra) axial. Despreciamos las variaciones del campo eléctrico
E en el volumen de la muestra.
Dado que se trata de una textura de fibra, la figura inversa de polos (FIP) correspon-
diente al eje de simetría axial (Zmuestra) juega el rol de la FDO en este problema. La
Figura 7.12 muestra nuestro modelo de FIP. Se trata de una distribución gaussiana
de población centrada alrededor de la orientación [0, 0, 1]cristal ↑↑ Zmuestra. Se
muestra la región irreducible de la FIP. La distribución de intensidades se describe
con curvas de nivel.
La ecuación (36) representa la FIP de nuestro modelo.
2
R = R0 e−( φ / Ω) [36]
2π π
R0 ∫ ∫e −( φ / Ω )2
sin φd φd β = 4 π [37]
β=0 φ=0
a)
b)
Figura 7.12. Figura inversa de polos para una distribución hipotética gaussiana de
cristales BaTiO3.
a) Proyección polar del eje 4 y de los 4 espejos verticales del grupo
puntual 4mm.
b) Región irreducible (sombreada) y curvas de nivel de la FIP.
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con:
2 π 1
e10 = (2 K11 + K 33 ) k01 (h) = [39]
3 2 π
4 π 1 5
e12 = ( K − K11 ) k21 (h) = (3cos 2 φ−1) [40]
3 5 33 4 π
π
C21 = 2 πR0 ∫ k21 ( φ)⋅e−( φ / Ω) ⋅sin φd φ = 5.304
2
[41]
0
1 2 1 1
ξ2 = e C = -776.5 [42]
4π 5 2 2
1
P2 (φ)= 2π k 2 (φ)
1
K% ( φ) = ( 2 K11 + K 33 ) +ξ 2 P2 ( φ) [43]
3
Problema:
Módulo piezoeléctrico longitudinal para un policristal de cuarzo.
Discutimos un segundo caso ideal, ahora para ilustrar el cálculo de propiedades
medias en texturas que ocupan las tres dimensiones del espacio de Euler. El sis-
tema de interés está formado por cristales de cuarzo, todos del mismo tipo enan-
tiomórfico (cuarzo, “derecho”, digamos). La distribución de orientaciones
consiste en una colección de components gaussianas, f j(g) , centradas alrededor
*
del origen del espacio de Euler g 1 = (0,0,0) y de los puntos equivalentes por
* *
simetría, g j = G Ai⋅ g 1⋅G B k . La ecuación de definición de f(g) es:
f(g) = f 0 ∑ e -( Ω j/ Ω0 )
2
[44]
j
2l +1
μτ
Cl =
S
∫ ( / )2 μτ
e - Ω1 Ωo T l dg [45]
con
S = ∫ e -( Ω1/ Ωo ) dg
2
[46]
1
cos Ω1 = [(1+ cos φ ) cos( ϕ1 + ϕ2 ) + cos φ - 1] [47]
2
ν 7
Entre los coeficientes ξ 3 (ec. 33), solo sobrevive ξ 3 = e 13 . La ecuación para el
módulo piezoeléctrico longitudinal (ec. 32) coincide con la del monocristal, como
debe ser.
Casos Ωo = 5°, 10°, 20°, 30°. La evaluación de (21) por métodos numéricos conduce
a los siguientes resultados: C 13ν ≈ 0 ( ν = 1,..., 6) para todos los Ωo analizados.
1.
Book.book Page 147 Friday, December 14, 2007 11:21 AM
C 17
3 da lugar a la Tabla 7.1. La síntesis de d% conduce a los resultados ploteados
en la Figura 7.14 (se incluye el caso monocristalino, Ωo 0).
17
C3 7.000 6.828 6.256 4.765 3.058
Si los datos fuesen las componentes sαβ, la obtención de cαβ se realizaría con las mismas
ecuaciones, permutando las s y las c.
En los cálculos que siguen se emplean los parámetros sa y ca, que caracterizan la ani-
sotropía de los cristales cúbicos:
1
sa = s11 − s12 − s44 ca = c11 − c12 − 2c44 [50]
2
Queremos pronosticar los tensores elásticos (s y c) y el módulo de Young (E) del poli-
cristal texturado, a partir del conocimiento de la elasticidad del monocristal (49) y de los
coeficientes del desarrollo de la FDO (ec. 20). Para los cálculos principales, expresare-
mos los tensores en notación de cuatro índices. La aproximación que aplicaremos es la
de Hill.
Las correspondencias αβ ijkl (Sección 4.5) las resumimos en el esquema de hiper-
vectores de la ecuación (51). Se toman en consideración las equivalencias por simetría y
el factor ¼ en la conversión de 2 a 4 índices para algunas componentes del tensor elasti-
cidad.
Siguiendo a Bunge (1982), el tensor de la rigidez media c%ijkl se calcula por medio de la
siguiente fórmula matricial:
−1 −1
⎡ c%11 c%12 c%13 0 0 0 ⎤ ⎡ c%1111 c%1122 c%1133 0 0 0 ⎤
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎢ c%12 c%22 c%23 0 0 0 ⎥ ⎢ c%1122 c%2222 c%2233 0 0 0 ⎥
⎢ c%13 c%23 c%33 0 0 0 ⎥ ⎢ c%1133 c%2233 c%3333 0 0 0 ⎥
(V )
s%αβ = (c%αβ )−1 =⎢ ⎥ =⎢ ⎥ [54]
⎢0 0 0 c%44 0 0⎥ ⎢ 0 0 0 c%2323 0 0 ⎥
⎢0 0 0 0 c%55 0⎥ ⎢ 0 0 0 0 c%1313 0 ⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣0 0 0 0 0 c%66 ⎦ ⎣ 0 0 0 0 0 c%1212 ⎦
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1 ( R)
(H )
s%αβ = ( s% + s%αβ(V ) )
2 αβ
[55]
Veamos ahora el pronóstico del módulo de Young bajo la aproximación de Hill. Importa-
mos del Capítulo 4 la ecuación para s11
′ (h) ortorrómbico (ec. 4.69):
s′11 = s11 h14 + s22 h24 + s33 h34 + 2 s12 h12 h22 + 2s13 h12 h32
[56]
+ 2s23 h22 h32 + s44 h22 h32 + s55 h12 h32 + s66 h12 h22
Tomamos las expresiones (53) a (55) del tensor s%αβ , aplicamos (56) y determinamos tres
funciones s11
′ (h) . Calculamos los inversos E(h) = 1/ s11
′ (h) y tenemos las superficies del
módulo de Young en las tres aproximaciones consideradas.
Problema:
Las componentes del tensor de rigidez para un monocristal de cobre (en 1011 N/
m2) son: c11 = 1.684, c12 = 1.214, c44 = 0.754. Los coeficientes de textura medi-
11 12
dos en una lámina de Cu deformada (Bunge, 1982) valen: C4 = -1.02, C4 =
13
-.48, C4 = -1.6. Calcular, en el plano de esta lámina, la dependencia del módulo
de Young respecto del ángulo relativo a la dirección de laminado. Comparar los
resultados del pronóstico con datos experimentales.
Solución: A continuación se muestra la hoja de cálculo programada para el pro-
nóstico de los tensores medios.
a) Lectura de datos y cálculos preliminares:
~
sijkl =
c~ijkl = c~αβ =
−1
V
s%αβ = (c%αβ ) :
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H
s%αβ :
El inverso del módulo de Young para simetría ortorrómbica (ec. 56), evaluado en
el plano φ = 90º, tiene la siguiente expresión simplificada:
⎛s s ⎞
′ ( β) = s11 cos 4 β+ s22 sen 4 β+⎜ 66 + 12⎟sen 2 (2 β)
s%11 [57]
⎝ 4 2⎠
Aplicamos (57) para sR, sV y sH. La Figura 7.15 muestra los valores de E corres-
pondientes a estas aproximaciones y su comparación con los medidos. Se aprecia:
a) que las aproximaciones de Reuss y Voigt describen las cotas entre las cuales la
propiedad del policristal se presenta; b) que la aproximación de Hill caracteriza
de manera aceptable la elasticidad efectiva.
El pronóstico de propiedades en materiales texturados es un tema actual y relevante.
Una buena técnica para pronóstico de propiedades puede significar la sustitución de
experimentos caros y demorados por algunas sesiones de trabajo frente a la computa-
dora. Los promedios de Reuss, Voigt y particularmente el de Hill proporcionan una
1.65 EV
1.60
1.55
Módulo de Young (1011 N/m 2)
1.50
EH
1.45
1.40 Eexp
1.35
ER
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
1.05
1.00
0 15 30 45 60 75 90
Ángulo (°)
Figura 7.15. Módulo de Young para lámina de cobre texturada. Comparación teoría-
experimento. Aproximaciones de Reuss, Voigt y Hill. (Bunge, 1982)
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PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. ¿Dónde hay más textura, en una bolsa de canicas, en un campo de maíz o en una
caja de barajas?
2. Un policristal sin textura (f(g) ≡1)…es rigurosamente isotrópico?
3. Explique la diferencia entre figura de polos y figura inversa de polos.
4. ¿Por qué se requiere algo tan complicado como las FDO?
5. La constante dieléctrica representada en la Figura 7.14 tiende a isotrópica cuando
la textura tiende a aleatoria. Sin embargo, la piezoelectricidad de la figura 7.15
desaparece cuando no hay textura. ¿Por qué?
6. Calcule la constante dieléctrica del cuarzo en la Figura 7.15.
7. Reproduzca la aproximación de Reuss para la elasticidad del cobre policristalino
empleando el formalismo de los armónicos esféricos simetrizados. a) Exprese la
superficie s’11(h) de cristales cúbicos (ec. 6.8) como una combinación lineal de
los armónicos simetrizados cúbicos correspondientes a l = 0 y l = 4 (ec. 6.38). b)
Calcule los coeficientes del desarrollo para la elasticidad del policristal ortorróm-
bico (ec. 33). c) Sintetice s’11(h) del policristal, calcule su inverso E(h) y evalúelo
para φ = 90º. La respuesta debe coincidir con la rama “Reuss” de la Figura 7.17.
8. Programe su software propio para calcular la elasticidad del caso cúbico-orto-
rrómbico bajo la aproximación de Hill.
8
FIGURAS EN COLORES
Uno de los elementos del Diseño es el “balance”: un buen cuadro no debe “pesar” más de
un lado que del otro. Este criterio es una forma alternativa de expresar la idea de sime-
tría: “lo mismo en lugares diferentes”. En la obra que mostramos, el maestro Picasso nos
regala una clase sobre simetría especular, grupo puntual Cs = m. Obsérvese cómo dife-
rentes elementos del lado derecho tienen sus análogos en el lado izquierdo: modelo y
pintor, nariz y nariz, busto y paleta, piernas y piernas,…
En este cuadro el maestro fue muy generoso en su clase: el plano de simetría aparece
explícito en la obra - la modelo se refleja en el cuadro central, a través de la representa-
ción del artista. Si ignoramos todos los elementos concretos de esta pintura, obtenemos
su representación matemática, el grado máximo de abstracción, en la representación irre-
ducible del grupo puntual Cs. Es la tabla que acompaña al cuadro.
Cs E σ
A’ 1 1
A’’ 1 -1
Caracteres de la representación
ireducible del grupo puntual Cs
Figura 8.1. El pintor y la modelo. P. Picasso (1963), óleo. Museo Nacional Reina Sofía, Madrid.
(http://www.museoreinasofia.es/s-coleccion/FormObra.php?idobra=38&idautor=15)
155
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EE
ε
D
p d
m
ρC/θ
α
θ σ
S s
i B
T
b
μ
H
Figura 8.2. Tetraedros de las interacciones termo-elasto-electro-magnéticas
(recreación de la Figura 4.3). El tetraedro exterior representa “causas”,
mientras que el interior se asocia a “efectos”. Las líneas anchas coloreadas
representan las acciones principales, que vinculan magnitudes de la misma
naturaleza. Las líneas discontinuas denotan relaciones “causa-efecto”
correspondientes a interacciones de acoplamiento. Estas son las
interacciones que, en cierto objeto, ligan un subsistema con otro. Las
líneas continuas oscuras son conexiones causa-causa y efecto-efecto.
[Hasta donde conocemos, este diagrama fue publicado por primera vez,
en blanco y negro, en el artículo: L. Fuentes, “Magnetic Coupling
Properties in polycrystals”. Textures and Microstructures vol. 30,
pp. 167-189 (1998)].
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Cuarzo SiO2
PowderCell 2.0
Figura 8.3. Cuatro celdas unitarias de cuarzo, vistas en planta (eje “c” sale).
Los números representan la altura de los átomos, en % de c. Se muestran
elementos de simetría en una celda.
b
a
Figura 8.4. Nueve celdas unitarias, vistas en perspectiva (eje “c” vertical”). Se
observa la red de tetraedros SiO4 con oxígenos compartidos.
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Figura 8.5. Estructura cristalina del yeso. Descripción con el eje singular c. Los
tetraedros naranja son SO42-, con los oxígenos (rojos) en los vértices. Los
aniones de Ca2+ (azul claro) están rodeados por seis oxígenos y dos
moléculas de agua. Los hidrógenos están coloreados de azul oscuro. El
enlace covalente-iónico en los planos ¦ ab es fuerte. Los enlaces de hidrógeno
que unen estas capas (enlaces ⊥ planos ab) son débiles. El yeso sufre clivaje
por los planos ab y su dilatación térmica es máxima en la dirección c.
Figura 8.7. Celda unitaria del ADP. Grupo espacial # 122: I -4 2 d. Grupo puntual
D2d = -4 2 m Sistema tetragonal a = b = 7.4700 Å, c = 7.5351 Å
Figura 8.8. Tensor piezoeléctrico (en 10-12 C/N) : d14 = -1.5; d36 = 48
a) b)
Figura 8.10. Ag – FCC s11, s12, s44 (10-12 m2/N): 22.9, -9.83, 21.7
Figura 8.18. Armónico Y22. Las componentes azul y magenta son proporcionales al
módulo magnetoeléctrico longitudinal de los cristales con simetría mm2.
(Figura 6.5)
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Figura 8.20. Armónico Y33. Incluye, de color gris, la piezoelectricidad del cuarzo.
Figura 8.21. Echinopsis sp. La simetría de este cactus coincide con la del módulo de
Y33. Foto cortesía de C. Tabares et al (Benemérita Universidad
Autónoma de Puebla)
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Figura 8.22. Armónico esférico simetrizado cúbico de cuarto orden cubK41. La ley de
definición de esta función es la ec. (6.38). La superficie longitudinal del
tensor elasticidad (s(h)) para cristales cúbicos es una combinación lineal
de este armónico simetrizado y del armónico isotrópico Y00.
Figura 8.23. Modelo simplificado de la estructura del I4Sn. Grupo espacial P23,
cúbico. Se observa que el grupo puntual asociado “T” no tiene simetría
de orden 4. Las normales a las caras del cubo son ejes 2 y las diagonales
principales son ejes de orden 3. Nótese cómo la simetría del armónico
simetrizado cubK41 incluye la simetría de esta celda unitaria.
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Orientación
Ángulos de Euler (h, k, l)[u, v, w]
(90, 90, 45) (1, 1, 0)[0, 0, 1]
(0, 35.3, 45) (1, 1, 2)[1, -1, 0]
(45, 0, 0) (0, 0, 1)[1, -1, 0]
(30, 54.7, 45) (1, 1, 1)[1, -2, 1]
(60, 54.7, 45) (1, 1, 1)[0, -1, 1]
Aplicaciones de la OIM
111
001 101
Constante dieléctrica de
cerámicas Aurivillius texturadas.
Aproximación de la media
φ
a
z - muestra cristal
h 001
x
zy
c b
aleatorio
Ω(°)
10
?
30
?
Figura 8.33. Módulo de Young E(h) = 1 / s’11(h) para policristal de cobre. Comparar
con las Figuras 7.15 y 8.12. La muestra posee muchos cristalitos con
direcciones de la forma <1, 1, 1> apuntando hacia las direcciones
transversal, de laminado y normal.
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Efecto magnetoeléctrico
en cerámicas de Aurivillius
Figura 8.34. Celda unitaria del cristal de Aurivillius Bi6Ti3Fe2O18. Los átomos
blancos son Bi y los rojos O. Los octaedros azules tienen Ti en el centro,
el octaedro naranja posee un Fe como centro. El grupo puntual es 2mm.
El eje de simetría 2 (eje x) y la polarización eléctrica salen del papel.
P̂
EME
⎡0 0 0 ⎤ ⎡ 0 ⎤ ⎡ 0 ⎤
H
E ME = α ⋅ H = ⎢⎢0 0 α 23 ⎥⎥ ⋅ ⎢⎢ H 2 ⎥⎥ = ⎢⎢ 0 ⎥⎥
z
⎢⎣0 α 32 0 ⎥⎦ ⎢⎣ 0 ⎥⎦ ⎢⎣α 32 H 2 ⎥⎦
y
x
Figura 8.35. Geometría del efecto magnetoeléctrico en un cristal con forma de placa
de Bi6Ti3Fe2O18. Eje x horizontal. Tensor magnetoeléctrico α.
α<0
α>0
x
y z
APÉNDICE 1
VALORES NUMÉRICOS DE
ALGUNAS PROPIEDADES
171
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1. Constante Dieléctrica
2. Piezoelectricidad
APÉNDICE 2
RESPUESTAS PARA
PROBLEMAS SELECTOS
Capítulo 1:
1. En un vidrio, si bien hay orden cercano, no hay periodicidad.
3. La estructura es cúbica simple. Los átomos en los vértices, en las caras y en el
centro de la celda son diferentes entre sí.
4. (6, 3, 2) para cualquier sistema.
6. hb1 + kb2 + lb3 es siempre perpendicular a los planos (h, k, l).
8. Los enteros y los pares: sí. Los nones: no.
11. Traslación reticular y plano deslizante.
13. No. La condición de cúbico la definen los 4 ejes 3 a lo largo de las diagonales
principales del cubo.
14. El cuarzo no es centro-simétrico ni simórfico.
Capítulo 2:
1. No necesariamente. En los grupos simórficos, esto sí se cumple.
3. No. La simetría 5 es incompatible con la periodicidad. Existen cuasi- cristales
con simetría 5. Pero son “cuasi”- cristales.
175
Book.book Page 176 Friday, December 14, 2007 11:21 AM
6. 2⋅2’ = 2’’
8. La molécula de agua tiene dos espejos de simetría, mutuamente perpendiculares,
que se intersectan en un eje 2. Su grupo 2mm = C2v es NC-NE.
Capítulo 3:
2. Sugerencia: En la conexión “serie” el vector D es el mismo en los dos dieléctri-
cos. En “paralelo” E es invariante. Así se garantiza que la integral de línea de E
no dependa de la trayectoria. En el caso “paralelo”, la carga se distribuye de
manera no homogénea en las placas.
4. Las líneas de inducción no nacen ni mueren; se cierran sobre ellas mismas. El
“monopolo magnético” no ha sido descubierto.
8. Un anillo de corriente equivale a un electroimán. Posee un plano horizontal de
simetría. Para el vector polar “j” (densidad de corriente, causa del campo mag-
nético), arriba hay lo mismo que abajo. Para el vector axial B el espejo horizon-
tal también es un plano de simetría, “al estilo magnético”. Arriba hay un polo
norte y abajo hay algo distinto: un polo sur.
Capítulo 4:
3. Las derivadas cruzadas de los potenciales termodinámicos son iguales entre sí.
Ver las ec. (22) y (32).
4. La permeabilidad magnética vincula entre sí a dos seudovectores (H y M). Es un
tensor polar de rango 2.
6 3 6 3
Capítulo 5:
3. Los grupos cíclicos son Abelianos o conmutativos. Cada elemento es su propia
clase. El número de clases coincide con el orden del grupo.
4. Ejemplo - D3: ∑l 2
α = 12 +12 + 22 = 6 = h
α
6. Ejemplo – D3 – Representaciones E y E:
∑χ ( α)
( R ) * χ ( β ) ( R ) = 2⋅2 + 2(−1)⋅(−1) + 3(0)⋅(0) = 6 = h
R
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– Representaciones A2 y E:
∑χ ( α)
( R ) * χ ( β ) ( R ) = 1⋅2 + 2(1)⋅(−1) + 3(−1)⋅(0) = 0
R
Capítulo 6:
1. Ejemplo – El grupo D2: Las matrices de las Tablas 4, 5, 6 y 7 expresan la coinci-
dencia en cuanto a irreps asociadas de las siguientes magnitudes:
Tα ↔ Sβ (α, β = 1, 2, 3) Ei ↔ Di (i = 1, 2, 3) Ei ↔ Bi
T6 ↔ Ez T5 ↔ Ey T4 ↔ Ex
T6 ↔ S6 T5 ↔ S 5 T4 ↔ S 4
2. Piroeléctrico no; piromagnético sí. Las perovskitas, para ser piroeléctricas, dis-
torsionan su estructura a partir de una cúbica centrosimétrica a una tetragonal o
trigonal, no centrosimétrica. El Fe-α es cúbico, centrosimétrico, piromagnético
y ferromagnético. El dipolo eléctrico es un vector y el dipolo magnético es un
pseudovector.
5.
Capítulo 7:
1. Barajas > campo de maiz > canicas.
2. Respuesta aproximada: Sí. Respuesta “fina”: No necesariamente. Por ejemplo,
cada una de las muestras hipotéticas en la Figura 6.12 pudiera tener f(g) ≡1. Sin
embargo, estas muestras no son isotrópicas.
4. Las FP y las FIP dejan un ángulo sin especificar. Texturas diferentes pueden
tener iguales algunas FP e IPF.
5. El policristal sin textura es aproximadamente isotrópico estadísticamente
centrosimétrico. Puede tener efecto dieléctrico, pero no piezoeléctrico.
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