FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA (0108)

UNIDAD 2.
FENÓMENOS SUPERFICIALES EN SISTEMAS FARMACÉUTICOS.

Mtra. Josefina Viades Trejo

21 de febrero de 2013

2.1. Definición, tipos de superficies e importancia.

1. Superficie. Una superficie es en realidad una interfase = intercara = interfaz

2. Fase. Es una parte (porción) homogénea del sistema, con propiedades intensivas constantes a lo largo
de toda la fase. Por ejemplo: un sistema constituido por un cristal de AgBr en equilibrio con una
solución de dicha sal tiene dos fases el sólido (cristal) y la disolución.
Propiedades intensivas son aquellas propiedades que no dependen de la cantidad de materia en el
sistema como la densidad y la presión (una gota de agua y una piscina tienen la misma densidad).
Una fase puede constar de varias partes separadas, en el caso anterior, puede haber más de un cristal
de AgBr en equilibrio con la disolución y todos los cristales forman parte de la misma fase, o en el
caso de una bebida carbonatada todas las burbujas del gas forman una sola fase.
La definición de fase no hace referencia a sólidos, líquidos o gases, un sistema puede ser enteramente
líquido o sólido y tener más de una fase; dos líquidos casi inmiscibles o dos sólidos por ejemplo
diamante y grafito.
3. Interfase.
Aquella región en el espacio en la cual el sistema como un todo sufre una transición de una fase a la
otra, o también se puede definir como la región a través de la cual las propiedades intensivas del
sistema cambian “desde” aquellas correspondientes a una fase “hasta” las de la otra fase.
Si la interfase no tiene una energía libre positiva, no puede existir como una frontera estable entre dos
fases. Para que la interfase sea estable, debe tener una energía libre positiva interfacial tal, que deba
realizarse trabajo para aumentar la interfase; en caso contrario y de no existir otras fuerzas externas
como la fuerza de la gravedad que separa las fases por densidad y otros factores, entonces factores
aleatorios como el movimiento Browniano distorsionan la interfase hasta que las fases se mezclan.
Existen los siguientes tipos de interfases:
i. Sólido - Sólido
ii. Sólido – Líquido
iii. Sólido – Gas
iv. Líquido – Líquido
v. Líquido - gas
4. Fenómenos Interfaciales.
Un fenómeno interfacial puede definirse como aquel relacionado a la interacción de por lo menos el
seno de una fase (sólida o líquida) con otra fase (sólida, líquida o gaseosa) o con el vacío, en la región
estrecha en que sucede la transición de una fase a la otra (interfase).
Los fenómenos interfaciales son los siguientes:
i. Tensión superficial.
ii. Adhesión.
iii. Cohesión
iv. Extensión
v. Adsorción

2.2. Tensión superficial e interfacial

La energía cohesiva que une a los átomos o moléculas, no es igual para todos sino que difiere para los de
la superficie porque éstos están rodeados de menos vecinos que los del interior por tanto su energía es
mayor que la de las moléculas en el interior.

1
 Trabajo superficial en sistemas de un componente.
Para crear una superficie es necesario romper enlaces y desplazar átomos circundantes por tanto se ejerce
un trabajo sobre el sistema.

Si el trabajo se realiza en condiciones de T y p constantes, entonces en el equilibrio el trabajo superficial

reversible es:

WTS,P  dA (1)

Se usa  porque no es una diferencial exacta pues depende de las condiciones en que se realiza el proceso.
Este trabajo es comparable al trabajo reversible necesario para incrementar el volumen de un sistema a p
constante (pdV). El término  tiene un significado similar pero en dos dimensiones a la p y se puede
considerar como una presión a lo largo del plano superficial que se opone a la creación de más superficie
por tanto es una fuerza por unidad de longitud dina / cm o erg/cm2. dV se corresponde con dA.
Tensión Superficial.

Definición: Fuerza perpendicular a la superficie del líquido dirigida hacia el seno de éste. Fuerza en dinas
que actúa en dirección perpendicular, sobre toda línea de 1 cm de longitud en la superficie. Actualmente
N/m
Es la fuerza responsable de la tendencia de la superficie a contraerse y hacer que el líquido asuma el
estado de energía mínima (superficie mínima). Ej. Gotas y burbujas.

Tensión interfacial.

 


  = 


 


Tensión interfacial intermedia entre los valores de las tensiones superficiales.
En procesos reversibles WS es igual a la variación de energía libre total de la superficie la cual es igual a
GS por el área de la interfase

2
WTS,P  d (GS A) (2)

La creación de una interfase va acompañada de una G de formación positiva y esta resistencia del sólido o
líquido a formar una superficie define muchas propiedades de las interfases.
Si la nueva superficie se obtiene incrementando el área, por ejemplo si se incrementa el área del sólido o
cristal por fisura, o se somete el sólido a tensión a altas temperaturas en condiciones en que los átomo
pueden difundirse hacia la superficie, en estas circunstancias no se mantiene el estado de tensión por tanto
GS no es proporcional a A y su derivada parcial es cero

 ( S )    G S  
W S   G A  dA  GS  A  dA
 A  
A  
(3)
T ,P
 T ,P   T ,P  



W S
T ,P  GS dA (4)

Igualando (1 y 4)

  GS (5)

  
  GS   G 
 A T ,P (6)

La derivada parcial en la ecuación (6) es el incremento de energía libre total del sistema/unidad de área
superficial incrementada

Tensión superficial como fuerza por unidad de longitud.

Como resultado de la tensión superficial, para aumentar la superficie han de moverse moléculas desde el
seno hacia la superficie contra las fuerzas de atracción intermolecular, por lo que es necesario efectuar un
trabajo, o sea, suministrar energía. L
B C

A D
dS
3

f
Para definir este W se puede pensar en un bastidor de alambre que tiene una varilla móvil y poniendo en
él una película líquida (solución jabonosa) extendida sobre el área ABCD, la que puede estirarse
aplicando una fuerza (peso) en la varilla móvil de longitud L, la cual actúa contra la  (si se quita el peso
la superficie se vuelve a contraer) por tanto la  es la fuerza por unidad de longitud a lo largo de la varilla
existente en la superficie de la película y que se opone al aumento de la superficie. La longitud total a
considerar es 2L (película bidimensional)

f
 (7)
2L
f fuerza necesaria para romper la película, para calcular el trabajo realizado se despeja f de la ecuación (7).

f   2 (8)
L
Cuando la varilla está en AD y se cuelga el peso para aumentar el área en una cantidad dS el dW (fuerza x
distancia) será

dW  fdS    2L  dS (9)

2LxdS =dA es el aumento de área superficial producido por la extensión de la película de jabón

dW  dA (10)

Para una variación finita:

W  A (11)

W es el trabajo realizado, o sea, el incremento de la energía libre superficial.

2.3. Efecto de Temperatura.

La tensión superficial disminuye al aumentar la temperatura. Por el aumento de la energía cinética, el
  
movimiento térmico y las tendencias de escape.
 
S

G
      S S (12)
 T  P, A  T  P, A

Van der Waalls y Guggenheim

n
   0 1  T 

0; conforme TTc (13)
 T 

c

0 es la tensión superficial del líquido en el cero absoluto, Tc es la temperatura crítica del líquido o sólido.
n~1 para metales y n>1 para líquidos orgánicos.

4
 En una gráfica de  vs T la pendiente es -SS y es negativa, en ocasiones la superficie se hace más ordenada
al aumentar la T y entonces la pendiente es positiva. Otras veces la superficie se desordena más rápido que
el resto de de la fase condensada y 0 antes de lo predicho por la ecuación (13).

2.4. Tensión superficial en sistemas multi componentes. Isoterma de adsorción de Gibbs.

El potencial químico del componente “i” en un sistema multi componente está definido como:

  G 
i  Gi   
n i  nj ,T ,P
(14)

Esto es el potencial químico es igual a la energía libre molar parcial del componente, la derivada parcial
(G/ni) es la variación de la energía libre total del sistema con respecto a ni. La variación total de G
puede expresarse:

 G 
dG  SdT  VdP  dA    dn i (15)
i  ni 


Sustituyendo (14 en 15)

dG  SdT  VdP  dA    i dni (16)

i

Considerando el cambio de G al variar el área en una cantidad dA transfiriendo desde el interior dni moles
hacia la superficie a T y P constantes:

dGT ,P  dA   i dni (17)

i

dG a T y P constantes corresponde a (G/A) a T y P constantes. El signo negativo se debe a que la

concentración de “i” en el bulto (seno) disminuye por lo que en la superficie hay un incremento
correspondiente.

 dni  CiS dA (18)

2 un sistema multicomponente   GS
CSi es la concentración de “i” en la superficie en mol/cm . en (ver
G
ecuación 5 al inicio este tema) ahora
 G dA y entonces la ecuación (17) queda:
S

A
G dA    dA 
S
 CS dA
T ,P  i i (19)
i

dividiendo entre dA y despejando:

5
  i i
(20)
  G S
C S

 i i  i i
d  dG S   dC S  C S d (21)
i i

dGS es función de T, P, A y CSi. En una superficie plana P es constante por tanto su derivada parcial es
cero, si el A es constante también su derivada parcial es cero, entonces:
dG S  S S dT   i dCiS (22)
i

Sustituyendo (22) en (21) se obtiene la ecuación de Gibbs:

d  S S dT   CSi di (23)

i

A T constante el primer término desaparece, definiendo C iS  ni / A entonces:

d   n
 i
(24
 i d

i  A 


Para un sistema de dos componentes:

n1 n2
d       d 
(25)

d 
 

1 2
 A   A 


Si el componente 1 es el disolvente y su concentración en la superficie es cero:

n2
d   d

 
(26)


2
 A
Definiendo (n2/A) =  como el exceso de concentración en la superficie

d  2 d2 (27)

 2   20 RT ln a2 y d2  RTd ln a2

Despejando  y sustituyendo d2

1  d  a 2  d  
2         (28)
RT  d ln a2  RT  daa 
6



Si la solución es ideal (infinitamente diluida), la actividad se puede sustituir por la concentración:

C  d  
2     (29)
RT  dC 


Se pueden tener dos situaciones:

i) El soluto tiende a ir a la superficie, entonces  (+)
ii) El soluto tiende a permanecer en el bulto, entonces  (-).

d/dC (+) entonces  (-)






 d/dC (-) entonces  (+)

 C


Tensión superficial de soluciones acuosas. Tipos de solutos
La tensión superficial del agua se ve afectada por la presencia de sustancias en solución, según el efecto
producido se distinguen 3 tipos de solutos.

Tipo I

d/dC (+) entonces  (-)

7
Son sustancias polares que se solvatan fácilmente, por lo que tienden a permanecer en el seno de la
solución, atrayendo hacia ellas a las moléculas de agua y sumándose a las fuerzas de cohesión entre estas
últimas, produciendo un incremento en la tensión superficial. Ejemplos son las sales y algunas sustancias
orgánicas polares como azúcares.

Tipo II

d/dC (-) entonces  (+)

Son sustancias orgánicas de bajo peso molecular como alcoholes, aminas, ácidos carboxílicos, cuyos
grupos polares son afines al agua pero sus pequeñas cadenas de hidrocarburo son hidrófobas, de modo que
migran a la interfase dejando hacia fuera del agua la cadena hidrófoba y hacia adentro los grupos polares,
estos últimos atraen hacia ellos a las moléculas del agua venciendo parcialmente las fuerzas de cohesión y
disminuyendo la tensión superficial.

Tipo III

d/dC (-) entonces  (+)

8
Presentan igual comportamiento que los solutos Tipo II, pero su efecto sobre la tensión superficial del
agua es mucho más marcado, porque sus cadenas hidrófobas son mucho mayores lo que incrementa su
tendencia a emigrar a la superficie, igualmente su parte polar o hidrófila presenta mayor número de grupos
polares (OH, COOH, NH2). Sus pesos moleculares son mucho mayores. Son los verdaderos tensoactivos

2.5. Agentes tensoactivos.

Son sustancias que cuando se dispersan en el seno de un líquido tienden a emigrar y concentrarse en la
superficie o interfase, se llaman también agentes superficialmente activos. Winsor los llama agentes
anfífilos o anfifílicos
Se caracterizan por tener un grupo polar (hidrófilo, lipófobo, cabeza) y un grupo no polar (hidrófobo,
lipófilo, cola) lo que les permite formar una especie de puente entre ambas fases, debe estar equilibrado
en cuanto a poseer la cantidad de grupos hidrosolubles y liposolubles para que se concentre en la interfase
y por lo tanta produzca un descenso en la tensión superficial. Si es muy hidrófilo permanece en el interior
de la fase acuosa y no ejerce efecto sobre la interfase, lo mismo si es muy lipófilo, por tanto deben estar
equilibrados de tal modo que cuando se dispersen inicialmente en cualquiera de las fases emigre a la
interfase y se oriente.

Propiedades físicas de soluciones de tensoactivos.

Formación de micelas: Los tensoactivos en solución diluida se comportan como electrolitos normales,
pero a una concentración dada y bien definida ocurren cambios bruscos en su presión osmótica,
conductividad eléctrica y tensión superficial.
Mc. Bain explicó estos cambios como debidos a la formación de micelas que son agregados de los iones
del tensoactivo con las cadenas del hidrocarburo hacia el interior y los grupos hidrófilos hacia el exterior
en contacto con el medio acuoso.
La concentración que da lugar a la formación apreciable de micelas se llama concentración micelar crítica
(cmc), como la cmc es la concentración a la que ocurren los cambios bruscos mencionados, tales
propiedades pueden utilizarse para determinar la cmc.

La micelización es un mecanismo diferente a la adsorción por medio del cual disminuye la tensión
superficial. Lo deseable es tener una baja cmc. La agitación térmica y la repulsión eléctrica entre las
cabezas se oponen a la formación de micelas, por lo que una baja cmc estaría favorecida por:
Aumento de la longitud de la cadena de hidrocarburo, en una serie homóloga cada  CH2  reduce
la cmc a la mitad de su valor.

9
 Disminución de temperatura, movimiento térmico que se opone a la formación de cmc disminuye al
disminuir T.
Adición de sales simples (KCl) que reducen la repulsión entre cabezas por efecto de pantalla.

Estructuras de las micelas. Hay varios modelos propuestos:

Hartley micela esférica, la mayor parte de los conocimientos experimentales apoyan este modelo.
Mc. Bain micela laminar que propone que las moléculas se organizan en una doble capa.
Harkins micela cilíndrica.

Clasificación de tensoactivos:
 Iónicos
1. Aniónicos
2. Catiónicos
3. Zwitter iónicos
 No iónicos

Balance Hidrófilo-Lipófilo (BHL).

Griffin ideó una escala arbitraria de valores que sirviera como medida del balance hidrófilo-lipófilo, escala
que nos permite establecer un intervalo de la máxima eficacia para cada tipo de agente. 10-20 hidrófilos,
de 0-10 lipófilos
1–3 La mayoría de los agentes antiespumantes.
3–8 Agentes emulgentes w/o
6–9 Agentes humectantes y de extensión
8 – 16 Agentes emulgentes o/w
12 – 16 Agentes detergentes
16 – 20 Agentes solubilizantes

Moore y Bell idearon una clasificación similar asignando a los anfífilos del tipo del polioxietileno los
llamados índices H/L

10
  E 
H    100
L  n  (30)

E es el número de unidades de óxido de etileno y n es el número de C en la cadena.

Cálculos de HLB
I. Para un tensoactivo.
1.- Para algunos ésteres de ácidos grasos y alcoholes poli hidroxilados
 S 
BHL  201  
(31)
 A 
Donde S es el índice de saponificación y A es el índice de acidez

2.- Cuando no es posible obtener buenos índices de saponificación (derivados de la cera de abeja)
EP
BHL  (32)
5
Donde E % en peso de las cadena oxietilénica y P el % en peso de los grupos alcohólicos
polihidroxilados,

3.- Si la molécula está formada solamente por grupos oxietilénicos, de aquí surge que el valor máximo de
HLB sea 20.
E
BHL 
(33)
5
4.- Greenwald, Brown y Finnegan proponen un método en el cual la disolución del agente en dioxano-
benceno se valora con agua hasta un punto final de turbidez y los resultados se expresan como el
Num de mililitros de agua necesarios para producir una turbidez pronunciada.
II. Para mezclas de tensoactivos.
1.- Para mezclas de tensoactivos. Método de la cruz, solo para dos tensoactivos, no se necesita conocer el
porcentaje de cada uno dado un HLB óptimo o deseado
100(HLBD  HLBb )
%A (34)
HLBA  HLBB
%B  100  %A (35)

2.- Método de la suma, para “n” tensoactivos dado el % de cada uno, da el HLB para esas cantidades
específicas
(BHL  % A)  ...(BHL  %n)
BHLT  A n
(36)
100
3.- Método gráfico, solo para dos tensoactivos dado un HLB deseado

11
 0 %TB 100
20 20

HLBB

HLBD HLBD

HLBA

0 0

2.6. Medición de tensión superficial. Tensiómetros.

2.6.1. Método del Ascenso Capilar.
Cuando fuerzas de adhesión superan a fuerzas de cohesión se da el ascenso capilar

2r

F1  F2 (37)

12
 
F1  2r cos (38)

F2  r 2 hg (39)


rhg 

2 cos (40)

Si  = 00 entonces cos  = 1

1
  rhg
(41)
2
2.6.2. Tensiómetro del Anillo (Du Nouy)
Se basa en la medición de la fuerza necesaria para separar un anillo de platino-iridio de la superficie del
líquido. La fuerza se suministra por medio de un hilo de torsión y se registra en dinas/cm en un disco
calibrado

F  2(2R) (42)

F

4 R (43)

f es un factor de corrección empírico en función del R y de r (radio del anillo en su grosor) se encuentra
en tablas

F

4Rf
(44)

2.6.3. Método de la placa (Wilhelmy)

El principio es el mismo del tensiómetro del anillo. Del brazo de una balanza se cuelga una placa de mica
o un cubreobjetos de microscopio, que se sumerge parcialmente en un líquido, el depósito donde está el
líquido se baja gradualmente y se anota el tirón sobre la balanza en el punto de despegue. Para una lámina
de longitud “x” y anchura “y” y peso “w” suponiendo un ángulo de contacto igual a cero:


Wdesp  W  2(x y) (45)

Wdesp  W
 
2(x  y) (46)

13
Otra forma de calcular la tensión superficial es:

F  Fa  P (47)

Donde F es la fuerza hacia abajo cuando la placa toca la superficie (fuerza total), Fa es también una
fuerza hacia abajo pero cuando la placa está suspendida libremente en el aire y P es el perímetro de la
placa.

F Fa

P (48)

2.8. Adsorción.

La adsorción puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a concentrarse en la

interfase, donde la composición interfacial es diferente a las composiciones correspondientes al seno de
las fases.

Hay una clara diferencia entre el fenómeno de adsorción y el de absorción, en el segundo existe una
penetración física de una fase en la otra; sin embargo es factible que ambos sucedan simultáneamente, y
en este caso puede ser muy difícil separar los efectos de ambos fenómenos, inclusive un fenómeno puede
afectar al otro.

Adsorción Absorción

Sorción

El fenómeno de adsorción es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y superficies. El proceso

de adsorción de átomos y moléculas en las interfases, es una de las principales formas en que las interfases
de alta energía pueden modificarse para disminuir la energía total del sistema.

14
La adsorción puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S), sin embrago las diferentes
características de las interfases sólidas y líquidas hace necesario un análisis particular de cada caso.
En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorción sobre la energía interfacial del sistema en el equilibrio (termodinámica)
2) La rapidez del proceso de adsorción (cinética)

Definición de términos:
 Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.
 Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorción.
 x Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad dada de adsorbente.
 m Cantidad de adsorbente sobre la que sucede la adsorción.
 x/m = y Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente.
 ym Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente en la monocapa.
  Área superficial específica del adsorbente (m2/g).
  Área molecular del adsorbato (m2/molécula).
  Fracción de superficie cubierta por el adsorbato.
 (1 – ) Fracción de superficie no cubierta por el adsorbato.

Isoterma de adsorción
Es la relación general entre la cantidad de gas adsorbido por un sólido, a T constante como función de la P
del gas. O bien, la relación en el equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y la presión del gas a
temperatura constante.

Según sus características la adsorción puede clasificarse en dos tipos:

a) Adsorción física (fisisorción): fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol, reversible 
desorción  si T  y P, no es de naturaleza específica (sitios activos), formación de multicapas,
el adsorbato conserva su identidad.

multicapa

desorción 15
 b) Adsorción química (quimisorción): fuerzas análogas al enlace químico (atracción entre iones
opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes), H~ 200 KJ/mol, irreversible  no hay
desorción  si T  y P a menos que sean cambios muy drásticos, es de naturaleza específica
(sitios activos), formación de monocapas, el adsorbato puede perder su identidad,

monocapa

Pérdida de identidad

Factores que afectan a la cantidad adsorbida

1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
3. Temperatura: Generalmente la adsorción es exotérmica

Si T, P ó C y m dadas, entonces Y (x/m) se ve afectada por:

1. Naturaleza del adsorbato. Solubilidad, la cantidad adsorbida generalmente es inversamente

proporcional a la solubilidad, esto se conoce como la Regla de Lundelius. pH la adsorción
aumenta conforme el grado de ionización disminuye y alcanza su máximo cuando la ionización es
cero, peso molecular al aumentar éste aumenta la adsorción sobre carbón activado (no polar) esto
se conoce como Regla de Traube
2. Naturaleza del adsorbente. Área superficial específica que depende a su vez del tamaño de
partícula (grado de subdivisión) y de la porosidad.
3. Naturaleza del disolvente. Su afinidad con el adsorbato.

Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto diferentes ecuaciones.

16
Isoterma de Langmuir.

1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorción en monocapa (monomolecular) en
la cual gracias al equilibrio adsorción-desorción no hay formación de monocapas.
2. El límite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa está completa (región asintótica en la
gráfica).
3. La velocidad de adsorción es proporcional a la P y a la fracción de superficie NO cubierta
va  ka P(1   )
4. En tanto que la velocidad de desorción solo depende de la fracción de superficie cubierta.
vd  kd 
5. En el equilibrio de adsorción – desorción se tiene que (va = vd)
ka P  ka P  kd 
6. Si despejamos la fracción de superficie cubierta (); dividimos entre kd y definiendo b = ka / kd
ka P bP
 
k d  ka P 1  bP
7. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la presión


y
 bP y  ym bP
ym
8. A presiones altas en cambio se alcanza el límite de la capacidad del adsorbente (monocapa completa)

y  ym
9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de adsorción o constante de
equilibrio (b) y por tanto también de la temperatura.
10. La limitante más importante de la isoterma de Langmuir es que supone que el calor de adsorción es
independiente del recubrimiento de la superficie.

pendiente
p/y

p 1 1 p
 
y bym ym

17
 
y bpym
ym y
1 bp
pendiente
1/y

1 1 1 1 
y  ym  ymb  p 

1/p

Isoterma de Freundlich.

1. Aunque esta isoterma tiene un origen empírico, puede demostrarse teóricamente considerando que la
magnitud del calor de adsorción varía exponencialmente con el recubrimiento de la superficie.
2. En esta isoterma no hay un recubrimiento límite ni se propone una adsorción monomolecular, sino
multimolecular.
3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con la presión presenta un
comportamiento del tipo:

1
y  kP n

K y 1/n son constantes. El exponente 1/n varía entre 1 y 0.1.

log y pendiente
ordenada

1
log y  log k  log p
n
Log p

18
 Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (BET).
Brunauer, Emmett y Teller extienden el tratamiento de Langmuir a la adsorción multimolecular. Debido a
la similitud entre las fuerzas responsables de la adsorción física y las de licuefacción (vander Waals), la
adsorción en las superficies planas y convexas continua hasta que la superficie queda cubierta con una
capa multi molecular del líquido.

Igualando las velocidades de condensación y evaporación en las diversas capas se obtiene la ecuación
BET. Suponiendo que la energía característica de adsorción del vapor corresponde a la primera capa, en
tanto que la energía de licuefacción del vapor sirve para las siguientes capas.

c 1 p
p 1

V  p0  p  Vmc Vmc p0
p0 presión de vapor de saturación, c diferencia de energía entre las moléculas adsorbidas en la primera
capa y las de las capas siguientes, Vm capacidad de adsorción en la primera capa

p pendiente
v( p0  p) ordenada

p 1 c 1 p
 
V  p0  p  Vm c Vm c p0

p
p0

 E  EL 
c  exp 1 
 RT 


Vm  y m  1
ordenada  pendiente

1
c
ordenada  ym

19
 Determinación del área superficial específica
del adsorbente

 es función de grado de subdivisión, porosidad (número y

tamaño de poros).

Método BET para adsorbatos gaseosos

 p y 
   0 m N 0
 RT 
Para adsorbatos en solución:

  ym N 0

20