UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

CURSO: ANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO (QU517B)

INFORME N° 4

CONTINUACIÓN DE SEPARACIÓN DE CATIONES

DEL SEGUNDO GRUPO

Realizado por:

 Ayesta Rojas, Jair Alonso

 Cornejo Guzmán, José Antonio
 Sotelo Velásquez, Angelo

Profesores responsables de la práctica:

 Ing. Cárdenas Vargas, Bertha
 Ing. Flores Ramos, Jaime

Periódico Académico: 18-I

Fecha de realización de práctica: 09/04/2018
Fecha de presentación de informe: 16/04/2018

LIMA – PERÚ
Índice pág.

I. Objetivo general………………………………………………………….3

II. Fundamento teórico……………………………………………………..3

III. Pictogramas……………………………………………………………….4

IV. Parte experimental……………………………………………………….5

Parte1……………………………………………………………………….5
Parte 2………………………………………………………………………8

V. Cuestionario..……………………………………………………………11

VI. Bibliografía……………………………………………………………....12

Índice de figuras y tablas

Tabla N° 1: Pictogramas de seguridad de seguridad con riesgos y precauciones de algunos
reactivos utilizados
…………..……………………………………………………………………………...4

Figura N°1: Estructura del Tiocianato

………………………………………………………………………………………...…3

Figura N°2: Mineral Cinabrio

………………………………………………………………………………………...…7

Figura N°3: Mineral Stibnita

………………………………………………………………………………………....11

Informe N°4 de Análisis Químico Cualitativo Página 2

 CONTINUACIÓN DE SEPARACIÓN DE CATIONES DEL
SEGUNDO GRUPO
I. OBJETIVO GENERAL
Separar e identificar los cationes del grupo II, haciéndolos precipitar como sulfuros, para que
posteriormente sean separados entre sí y poder identificarlos individualmente.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

En este grupo de cationes encontramos a los iones:
-Pb2+, Bi3+, Cd2+, Cu2+ (denominado subgrupo del cobre)
-As3+, Sb3+, Sn4+ (denominado subgrupo del arsénico)
-Hg2+ (ión mercúrico)
El reactivo principal de este grupo es el ácido sulfhídrico
(H2S), pero que en la práctica es mejor el empleo de
tioacetamida (CH3CSNH2) como sustituto del reactivo
anterior debido a que posee ciertas ventajas prácticas en las
separaciones como sulfuros métalicos frente a la
precipitación clásica con H2S:
a.Comodidad de manejo
b.Rapidez de precipitación
Estructura del tiocianato. [Figura N°1]. c.Facilidad de filtrado y lavado de los sulfuros formados
Obtenido de
https://www.ctr.com.mx/pdfcert/Tioacetamid
a.pdf Una vez que se separan los iones del grupo precedente, a
excepción del Pb2+ que también se encuentra en el
segundo grupo debido a que la precipitación del ión como cloruro no es completa, la experiencia
demuestra que se pueden precipitar los sulfuros de Pb, Bi, Cd, Cu, As, Sb, Sn, Hg tratándola
con tioacetamida en ciertas condiciones (especialmente de acidez) tales que no precipiten los
sulfuros de los iones de los grupos siguientes, y por el contrario precipiten completamente los
iones de este grupo.
La condición expuesta requiere que la concentración de iones H3O+ en la solución problema
sea de 0.3 M (pH aproximadamente igual a 0.5), esto se puede verificar con un indicador
apropiado como el violeta de metilo (se torna un color verde pizarra).Una vez que verificamos
que el pH sea 0.5, centrifugamos y decantamos, y obtenemos como precipitado los sulfuros de
los cationes del segundo grupo.
A este precipitado se le trata con polisulfuro de amonio ((NH4)2Sx), que es el reactivo de
separación de cationes en subgrupos, posteriormente se procede a calentar la solución formada,
centrifugar y decantar. El precipitado obtenido es el subgrupo del cobre más el ión Hg2+ y la
fase liquída restante contiene los iones AsS33-, SbS33- y SnS32-, llamados también subgrupo de
las tiosales o del arsénico.
El reactivo de separación de Hg2+ con el subgrupo del cobre es el HNO3, el cual formará una
fase insoluble que contiene al ión Hg2+ como sulfuro y una fase acuosa que es una solución de
los cationes del subgrupo del cobre. Dicha fase insoluble se trata con agua regia (mezcla de HCl
y HNO3) para su posterior tratamiento con dos diferentes métodos de identificación para el ión
Hg2+:
1. El primer método consiste en utilizar el reactivo cloruro de estaño (II), formándose un
precipitado blanco grisáceo que confirma la presencia de Hg2+ en la solución inicial.

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2. El segundo método emplea como reactivo al yoduro de potasio, formando un precipitado rojo
que confirma la presencia del ión mercúrico.
III. PICTOGRAMAS
Tabla 1
Pictogramas de seguridad de seguridad con riesgos y precauciones de algunos reactivos utilizados
Reactivo Pictograma Riesgos
Toxicidad aguda,
corrosión o irritación
CH3CSNH2 cutáneas
Tioacetamida Lesiones oculares graves
o irritación ocular.
Carcinogenicidad y es
peligroso para el medio
ambiente acuático -
peligro crónico.
Puede afectar por
(NH4)2Sx inhalación y al pasar a
Polisulfuro través de la piel. El
de amonio contacto puede producir
graves irritaciones y
quemaduras en la piel y
ojos, con la posibilidad de
daño ocular.
Contacto dérmico: Causa
Na2S2O3.5H2 irritación a la piel. Los
O síntomas incluyen
Tiosulfato de enrojecimiento, picazón y
sodio dolor. Inhalación: Causa
pentahidrata irritación de las vías
do respiratorias. Los
síntomas pueden incluir
tos, dificultad para
respirar.
Nota. Recuperado de ‘’Hoja de datos de seguridad’’, CTR scientific, https://www.ctr.com.mx/pdfcert/
Informe N°4 de Análisis Químico Cualitativo
Precauciones
No respirar el polvo. Evítese
el contacto con los ojos y la
piel. Asegurar una
ventilación adecuada.
Mantener el producto
alejado de los desagües y de
las aguas superficiales y
subterráneas. Retener y
eliminar el agua de lavado
contaminada.
Mantener el producto
alejado de los desagües y de
las aguas superficiales y
subterráneas. Retener y
eliminar el agua de lavado
contaminada.
Evacuar o aislar el área de
peligro (entre 50 y 100
metros en todas las
direcciones), demarcar las
zonas. Restringir el acceso a
personas innecesarias y sin la
debida protección. Ubicarse
a favor del viento. Usar
equipo de protección
personal. Ventilar el área.
Página 4
IV. PARTE EXPERIMENTAL
1°PARTE: SEPARACION DEL CATIÓN Hg2+
1. OBSERVACIONES
 Al agregar HCl 6M a la solución muestra brindada por el profesor no precipitó nada
 Al agregar H2O2 al 3% y calentar en baño maría, la solución se tornó algo turbia y luego
con otra gota de NH4I de un color algo naranja.
 Al adicionar tioacetamida y homogenizar la solución es blanquecina
 Después de centrifugar la solución con tioacetimada, se pudo apreciar un precipitado
color amarillo-oscuro
 Al agregar el polisulfuro de amonio se formaron 3 fases, una fase blanca que flotaba, la
solución naranja y el precipitado oscuro.
 Cuando se echó 2mL de HNO3 al precipitado, todo se volvió de un amarillo
blanquecino y luego al centrifugar la solución era transparente con precipitado blanco.
 Al agregarla porción de agua regia la solución siguió transparente.
 A la primera porción se agregó SnCl2 y esto hace aparecer un precipitado blanco y gris.
 A la segunda porción se agregó KI y se formó un precipitado color rojo intenso.

2. REACCIONES
Reacciones iniciales para aislar al grupo II
(En medio ácido pH=0.5)
2H+(ac) + H2O2(ac) + Sn2+(ac) = Sn4+(ac) + 2H2O(l)
AsO4-3(ac) + 2 NH4I(ac) = AsO3-3(ac) + 2 NH3(ac) + I2(ac) + H2O(l)
La hidrólisis de la tioacetamida genera H2S:

Reacciones del PRECIPITADO con el Polisulfuro de Amonio (NH4)2Sx

Sn S2 (s) + (NH4)2 S (ac) = (NH4)2 SnS3(ac)
Subgrupo
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Página
arsénico
 As 2S3 (s) + 2(NH4)2 S 2 (ac) + (NH4)2 S (ac) = 2(NH4)3 AsS3(ac)

Sb 2S3 (ac) + 2(NH4)2 S 2 + (NH4)2 S = 2(NH4)3 SbS3(ac)

Reacciones del PbS CuS CdS Bi2S3 con HNO3

3PbS (s) + 8 HNO3(ac) = 3Pb(NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 4H2O(l) + 3S(s)

3Cu S(s) + 8 HNO3(ac) = 3Cu (NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 4H2O(l) + 3S(s) Subgrupo

del
Bi 2S3(s) + 6 HNO3(ac) = 2Bi(NO3)3(ac) + 3H2S(ac) cobre

3CdS(s) + 8 HNO3(ac) = 3Cd (NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 4H2O(l) + 3S(s)

Reacciones en agua regia

3 HgS(s)+ 2 NO3—(ac)+ 8H+(ac) + 12 Cl-- = 3 HgCl4-2 + 3 S(s)+ 4 H2O(l) + 2 NO(g)

Al agregar 1mL de agua, hace que se disocie:

HgCl4-2(ac) + H2O(l) = Hg2+(ac) + 4Cl—(ac)

A la primera porción añade solución SnCl2 al 10%
Hg2Cl2(s) + Sn2+(ac) = 2Hg(s) + Sn4+(ac) + 2Cl—(ac)
Precip. blanco-gris
A la segunda porción se le adiciona KI 0.2M
Hg2+(ac) + 2I—(ac) = HgI2(s)
Precip. rojo
3. DIAGRAMA DE PROCESOS

Informe N°4 de Análisis Químico Cualitativo Página 6

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
 Es necesario de un medio ácido y de la concentración precisa de H3O+ para que se de la
debida precipitación del grupo II.
 Se agrega peróxido de hidrógeno al 3% (H202) para oxidar el Sn2+ a Sn4+ ya que en la
forma de SnS, este no precipitaría para su posterior análisis, es por eso que es necesario
usar SnS2, para que precipite en el medio ácido.
 Se agrega NH4I para oxidar de AsO43- a AsO33-, ya que el primero no precipita
fácilmente con el H2S.
 Usamos tiacetamida ya que al hidrolizarse se pueda obtener H2S y este haga precipitar a
todo el grupo II.
 La función del polisulfuro de amonio (NH4)2Sx es hacer precipitar al Hg2+ y al subgrupo
del Cobre, quedando en la solución el subgrupo del Arsénico.
 El sulfuro mercúrico (HgS) es insoluble en ácido nítrico y esto es aprovechado para
separarlo del subgrupo del cobre.
 Se agrega agua regia( HNO3+HCl ) para poder pasar del precipitado HgS a la forma del
ión HgCl42- y luego al diluir quedar en forma libre al Hg2+ .
 En la primera porción se agrega SnCl2 al 10% y se forma un precipitado blanco-gris,
que sería el Hg(s) (negro) + Hg2Cl2 (blanco).
 En la segunda porción se agrega unas gotas KI y se forma un precipitado rojo-naranja
que sería el compuesto HgI2.

5. CONCLUSIONES
 Los precipitados obtenidos tomaron características propias al añadir los reactivos
específicos como es el caso de esta práctica por ejemplo el arsénico se identificó por la

Informe N°4 de Análisis Químico Cualitativo Página 7

 coloración de su precipitado el cual fue blanco lo que nos indica la presencia del
arsénico.
 Algunos precipitados de uno de los integrantes del grupo no obtuvieron los colores
característicos, esto se debió a la contaminación de las sustancias o a mala práctica de
algún paso de la guía.
 Algunos cationes necesitan de un tipo de reactivo selectivo que los haga precipitar, así
como también del tipo de medio en qué se encuentre, que esta experiencia fue el ácido.
 Se puede deducir de esta práctica que existe más de un método de identificación para
ciertos iones como lo son el Hg2+ y el Sb3+.

6. MINERALES CON PRESENCIA DE MERCURIO

El mercurio se extrae cuando está presente en
mineral de Cinabrio o Bermellón, que
generalmente contiene alrededor de 10 kg por
tonelada de roca.
Es un mineral de la clase de los sulfuros. Está
compuesto en un 85 % por mercurio y 15 %
de azufre. En su simetría y caracteres ópticos
presenta un parecido notable con el cuarzo. Como
el cuarzo, exhibe una polarización circular,
y Alfred Des Cloizeaux demostró que posee
quince veces el poder rotativo del cuarzo. Mineral cinabrio. [Figura N°2]. Recuperado de
El mercurio también está presente en cantidades https://es.wikipedia.org/wiki/Cinabrio
muy reducidas en la biosfera. Por lo tanto, el mercurio absorbido por antiguas plantas puede
explicar su presencia en combustibles fósiles como el carbón, el petróleo y el gas. (Morris,
2001)
2°PARTE: SEPARACION DE CATIONES DEL SUBGRUPO DEL
ARSÉNICO
1. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES
 Al agregar gota a gota HCl(ac) 6M arsénico se obtiene un precipitado de color amarillo-
anaranjado, pero con presencia de un precipitado negro.
 Al agregar HCl(ac) concentrado se presencia una dilución del precipitado quedando un
color amarillo tenue y la aparición de un precipitado blanco.
 Al precipitado anterior al agregar HNO3(ac) 15M y evaporar la solución se evidencia la
salida de un gas.
 Y al agregarle NaCH3COO(ac) y luego AgNO3(ac) se obtiene un pequeño precipitado rojo-
parduzco.
 A la solución, se divide en tres porciones, a la primera al agregarle un alambre de hierro
se obtiene un precipitado negro y a la solución al agregarle HgCl 2(ac) se obtiene un
precipitado blanco.
 A la segunda porción al agregarle EDTA y cristales Na2SO3.5H2O(s), y al ser sometido a
la llama no se evidencia una coloración rojo-anaranjado.
 A la tercera porción al agregarle magnesio en polvo no se obtiene un precipitado visible y
tampoco una coloración azul en la flama.

2. ECUACIONES QUÍMICAS
 Al agregar (NH4)2S

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 As2S3(s) + S-2(ac) → 2AsS2-(ac) Metatioarsenito

Sb2S3(s) + S-2(ac) → 2SbS2-(ac) Metatioantimonio

SnS2(s) + S-2(ac) → SnS3-2(ac) Tritioestannato (IV)

Interferente: HgS(s) + S-2(ac) → HgS2-2(ac)

 Al agregar gota a gota HCl 6M, hasta volver la solución acida

2AsS2-(ac) + 2H3O+(ac) → H2S(g)↑ + 2H2O(l) + As2S3(s) (Precipitado amarillo)

2SbS2-(ac) + 2H3O+(ac) → H2S(g)↑ + 2H2O(l) + Sb2S3(s) (Precipitado anaranjado)

SnS3-2(ac) + 2H3O+(ac) → H2S(g)↑ + 2H2O(l) + SnS2(s) (Precipitado amarillo)

Interferente: HgS2-2(ac) + 2H3O+(ac) → H2S(g)↑ + 2H2O(l) + HgS2(s) (Precipitado negro)

 Al precipitado As2S3 se le agrega 10 gotas de HNO3 de 15M

3AsS3(s) + 28HNO3(ac) + 4H2O(l) → 6H3AsO4(ac) + 9H2SO4(ac) +28NO(g)↑

2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)↑ (Gas incoloro)

H3AsO4(ac) + 3NaCH3COO(ac) → Na3AsO4(ac) + CH3COOH(ac)

Na3AsO4(ac) + 3AgNO3(ac) → Ag3AsO4(s) + 3NaNO3(ac) (Precipitado rojo parduzco)

 Agrega 1 ml de HCl de 12M

Sb2S3(s) + 6H3O+(ac) + 12Cl-(ac) → 2SbCl6-3(ac) + 3H2S(g)↑ + 6H2O(l)
SnS2(s) + 4H3O+(ac) + 6Cl-(ac) → 2SnCl6-3(ac) + 3H2S(g)↑ + 6H2O(l)
Interferente: En vez de agregar el HCl de 12M se utiliza o interfiere H2O
2SbCl6-3(ac) + 3H2O(l) → 5Cl-(ac) +2H3O+(ac) + SbOCl(s) (Precipitado blanco)

 1era Poción
2SbCl6-3(ac) + 3Fe(s) → 3Fe+2(ac) + 12Cl-(ac) + 2Sb(s) (Precipitado negro)
SnCl6-2(ac) + Fe(s) → Fe+2(ac) + Sn+2(ac) + 6Cl-(ac)
Sn+2(ac) + 2HgCl2(ac) +4Cl-(ac) → SnCl6-2(ac) + Hg2Cl2(s) (Precipitado blanco)
En exceso de Sn+2
Sn+2(ac) + HgCl2(ac) +4Cl-(ac) → SnCl6-2(ac) + 2Hg(s) (Precipitado negro)

 2da Porción
SbCl6-2(ac) + EDTA(ac) → Sb(EDTA)-4(ac) + 8Cl-(ac)
Sb(EDTA)-4(ac) + Na2SO3.5H2O + calor → color rojo – anaranjado en la llama

 3era Porción
SnCl6-2(ac) + 2Mg(s) → 2Mg+2(ac) + 6Cl-(ac) + Sn(s)
Sn(s) + Calor → Color azulado en la llama

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3. DIAGRAMA DE PROCESOS

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4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
 El precipitado amarillo-anaranjado obtenido al agregarle gota a gota HCl(ac) 6M es porque
precipitan los cationes del segundo grupo - subgrupo del arsénico y el precipitado negro
es porque esta interfiriendo en la marcha el mercurio al precipitar como HgS2(s).
 La dilución del precipitado al agregarle HCl(ac) 12M es porque se está formando los iones
complejos SbCl6-3(ac) y SnCl6-3(ac), quedando el precipitado As2S3(s). y el precipitado blanco
es porque esta interfiriendo en la marcha el agua precipitando al antimonio en SbOCl(s).
 El pequeño precipitado rojo-parduzco es porque esta evidenciando la presencia de
arsénico al precipitar Ag3AsO4(s).
 El precipitado negro obtenido en la primera porción evidencia la presencia de Sb(s) y la
evidencia del Sn es indirectamente con el precipitado blanco del Hg2Cl2(s).

5. CONCLUSIONES
 Se realizó con relativa dificultad la evidencia de los cationes del segundo grupo-
subgrupo del arsénico debido a la presencia de impurezas.
 Los sulfuros de antimonio y estaño son más solubles que As2S3(s) en presencia de HCl
concentrado.
 En la primera porción no se evidenció un precipitado gris porque no reacciono
suficientemente el Sn con el HgCl2(ac) por las perdidas obtenidas en los anteriores pasos
de la marcha analítica.
 En la segunda y tercera porción no se evidencio la presencia del antimonio y el estaño
respectivamente porque no se obtuvo suficiente cantidad de ambos para que sean
notorios.

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6. MINERALES QUE ESTÁN PRESENTEN LOS CATIONES QUE
SE IDENTIFICARON
 El arsénico es un elemento típico de la corteza
terrestre. Se encuentra en la alimentación, en
particular en pescado y mariscos, también lo
ingerimos en el polvo del ambiente y del agua
o alimentos preparados con agua. (Instituto de
Tecnologias Rurales, 2018)

 En algunas ocasiones puede ser encontrado

libre en la naturaleza, pero generalmente se
Mineral stibnita. [Figura N°3].Recuperado
obtiene de los minerales de:https://es.wikipedia.org/wiki/Estibina_(mineral)
stibnita y valentinita (Briceño, 2018)
 Se obtiene del mineral llamado casiterita, en donde se presenta como óxido (óxido de
estaño o dióxido de estaño). Dicho mineral se muele y se enriquece en dióxido de estaño
por flotación, después se tuesta y se calienta con coque en un horno con lo cual se obtiene
el metal. (El Periodico, 2018)

V. CUESTIONARIO

1) Explique cómo se prepara en el laboratorio la solución de polisulfuro de amonio,

(NH4)2Sx

Se vierte en un matraz erlenmeyer unos 10mL de sulfuro de amonio del frasco grande de la
campana, dicha solución es de un color amarillo y luego agregamos azufre en forma de
polvo, agitamos vigorosamente tratando de disolver todo el azufre. Al agitar se puede notar
como cambia el color a una naranja-rojo claro, esto indica que se ha creado el polisulfuro de
amonio. Se recomienda almacenarlo en pequeñas botellas de vidrio, inactínico
completamente llenas, en un sitio frío y oscuro.
2) ¿Qué es una solución buffer?Dar dos ejemplos de solución buffer ácido y dos de
solución de buffer básico con su pH respectivo.

Una solución buffer es una o varias sustancias químicas que afectan a la concentración de los
iones ´hidronios en el agua. Un buffer lo que hace es regular el pH. Cuando un buffer es
añadido al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del agua se vuelve constante.
Las soluciones buffer son capaces de mantener su pH en valores aproximadamente
constantes, aun cuando se agreguen pequeñas cantidades de ácido o base, o se diluya la
solución. Una disolución buffer se caracteriza por contener simultáneamente una especie
débil y su par conjugado.
Solución buffer ácida:
 Ácido acético (CH3COOH) y acetato sódico (CH3COONa)
 Ácido fosfórico (H3PO4) y fosfato de sodio (Na3PO4)
Solución buffer básica:
 Amoniaco (NH3) y cloruro de amonio (NH4Cl)
 Mezclas de iones carbonato (CO32-) e iones bicarbonato (HCO3-)

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3) Solución I : 2 L de HC2H3O2 0,9 M
Solución II : 1 L de NaC2H3O2 0,8 M

Solución buffer: 150 mL de la solución I con 100 mL de la solución II y 50 ml de agua

desionizada
Ka de HC2H3O2 a 25 ºC = 1,8x10-5

El agua desionizada no varia el pH

Para calcular el pH aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbalch:
pH = pKa + log ([S] / [A])
[S]= 0,8 M Hallando pKa Hallando pH
[A]= 0,9 M pKa= -log(Ka) pH=4,75-0,05
pH=4,70
log (0,8/0,9)= -0,05 pKa= -log(1,8x10-5)
pKa=4,75

VI. BIBLIOGRAFÍA
Brumblay, R. (1995). Análisis Cualitativo, 19°reimpresión, México, Cesca

Vogel, A. (1993). Química Analítica Cualitativa (3°edición) Buenos Aires: Kapelusz.

Briceño, G. ( 2008). Euston. Obtenido de https://www.euston96.com/antimonio/

El Periodico. (2008). Obtenido de

http://www.elperiodicoextremadura.com/noticias/temadeldia/para-usa-
estano_632196.html

Instituto de Tecnologias Rurales. ( 2013). Obtenido de:

https://www.agualimpia.mx/pages/salud

De la Cruz J. (2012). Cationes del segundo grupo. Recuperado de:

https://es.quimicanalitica.net/BrandonleeDeLaCruzSolorzano/cationes-del-2-grupo

Morris, J. (2001). Green Facts. Recuperado el 2018, de

https://www.ctr.com.mx/pdfcert/Tioacetamida.pdf

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