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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

ÍNDICE

I. RESUMEN

II. INTRODUCCIÓN

III. MARCO TEORICO

IV. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

V. TABLAS DE RESULTADOS

VI. CÀLCULOS

VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

VIII. CONCLUSIONES

IX. BIBLIOGRAFIA

X. CUESTIONARIO
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II. INTRODUCCION

PRODUCCION SOLAR DEL CEMENTO

La producción mundial de cemento tiene una alta emisión de dióxido de carbono con
una contribución del 5 por 100 a las emisiones globales antropogénicas de dióxido de
carbono. Estas emisiones pueden ser reducidas sustancialmente utilizando energía
solar en la descomposición térmica de la cal viva, que es el principal paso endotérmico
en la producción de cemento.

Esta reacción es altamente endotérmica razón por la cual la industria cementera


requiere una alta aportación de energía térmica. Debido a ello, puede tener sentido la
integración de la energía solar térmica en la producción industrial de cemento,
basándose en reactores de tipo ciclónico situados en el foco de un sistema receptor
central. Este reactor puede ser abierto a la atmósfera dado que la reacción de
calcinación puede producirse en presencia de aire y la absorción efectiva de la luz solar
concentrada puede conseguirse formando una nube de gas y partículas que se
encuentran girando en el interior de la cavidad del reactor.
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III. MARCO TEORICO

TERMOQUIMICA

La termoquímica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones


químicas.
Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas,
primero es necesario definir el sistema o la parte de universo que será
objeto de estudio. Para los químicos, los sistemas por lo general incluyen
sustancias que están implicadas en los cambios químicos y físicos.
Por ejemplo, suponga un experimento de neutralización acido-base, en el
que el sistema es un recipiente que contiene 50 mL de HCl al cual se
agregan 50 mL de NaOH. Los alrededores son el resto del universo externo
al sistema.

TIPOS DE SISTEMAS

 SISTEMA ABIERTO
Sistema en el cual se puede intercambiar masa y energía,
generalmente en forma de calor, con sus alrededores.

 SISTEMA CERRADO
Sistema en el cual se permite la transferencia de energía (calor)
pero no de masa.

 SISTEMA AISLADO
Sistema en el cual no se permite la transferencia de energía y masa.
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SISTEMAS HOMOGENEOS Y HETEROGENEOS

 HOMOGENEOS:
Aquel que presenta las mismas propiedades intensivas en todos sus
puntos.
Todo sistema homogéneo se caracteriza por presentar continuidad
cuando se lo observa a simple vista, al microscopio y aún al
ultramicroscopio.

 HETEROGENEOS:
Aquellos sistemas que presentan distintas propiedades intensivas en
por lo menos dos de sus puntos.

CAPACIDAD CALORIFICA

La capacidad calorífica se puede expresar como la cantidad de calor requerida


para elevar en 1ºC, la temperatura de una determinada cantidad de
sustancia. Cuanto mayor sea la capacidad calorífica de una sustancia,
mayor será la cantidad de calor entregada a ella para subir su
temperatura. Por ejemplo, no es lo mismo calentar el agua de un vaso que el
agua de toda una piscina: requerimos mayor calor para calentar el agua de toda
una piscina puesto que su capacidad calorífica es mucho mayor.

CALOR ESPECÍFICO

Es una propiedad intensiva, no depende de la materia, y es un valor fijo para


cada sustancia. Así, el agua tiene un valor fijo de calor específico, el cual
debemos entenderlo como la cantidad de calor que puede absorber una
sustancia: cuanto mayor sea el calor específico, mayor cantidad de calor podrá
absorber esa sustancia sin calentarse significativamente.
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CALOR DE REACCION

Se denomina calor de reacción a la cantidad de energía calorífica que el


sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante
durante todo el proceso de la reacción química.

Si el medio exterior recibe energía la reacción se denomina exotérmica y si el


sistema absorbe energía se llama endotérmica. En las reacciones exotérmicas,
se necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al
formar los nuevos, y en las reacciones endotérmicas, ocurre al contrario, se
necesita más calor para romper los enlaces del que se desprende al formar los
nuevos.

CALOR DE NEUTRALIZACION

Es el calor producido en la reacción de neutralización de un mol de ácido, en


solución acuosa, por un mol de una base también en solución. Este efecto
térmico tampoco es constante para un mismo par ácido-base, sino que
depende de la concentración y sólo toma un valor sensiblemente igual cuando
se opera con disoluciones diluidas.
Cuando se trata de una reacción de bases fuertes (NaOH, KOH...) con ácidos
fuertes (HCl, HNO3) el calor de reacción es independiente de la naturaleza de
dichos componentes, ya que, al hallarse tanto éstos como las sales formadas
disociados.
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IV. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

a) CAPACIDAD CALORIFICA DEL SISTEMA

TABLA 1

Masa de agua utilizada 150 g

T° del agua en el calorímetro 19.7° C

T° del agua en helada en la pera 8° C

T° equilibrio 14.3° C

b) CALOR DE NEUTRALIZACION DE SOLUCION DE NaOH CON


SOLUCION DE HCl

Para realzar esta parte de la experiencia se procederá a halla la


normalidad corregida primero del NaOH usando la masa de Biftalato de
Potasio, y con la normalidad corregida, con el valor obtenido de la
normalidad correegida del NaOH se procederá a hallar la normalidad
corregida del HCl, luego se procederá a hacer la distribución de
volúmenes de tal manera que ambos sumen 300 mL.

TABLA 2

Masa del Biftalato de Potasio 0.1673 g

Volumen gastado del NaOH (1) 4.1 mL

Volumen usado del HCl 3 mL

Volumen gastado del NaOH (2) 11.3 mL

T° del NaOH 19.7° C

T° del HCl 21° C

T° equilibrio 22° C
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TABLA 3: CONDICIONES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO

P (mmHg) T (℃) %HR

756 20 96
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V. TABLA DE RESULTADOS

TABLA 4: CAPACIDAD CALORIFICA DEL SISTEMA

CAPACIDAD CALORIFICA (C’) 175 cal/°C

CAPACIDAD CALORIFICA (C) 325 cal/°C

TABLA 5: CONCENTRACIONES Y VOLUMENES DEL HCl Y NaOH Y NUMERO DE


MOLES

HCl 0.75 N

NaOH 0.2 N

Volumen del HCl 63 mL

Volumen del NaOH 237 mL

NUMERO DE MOLES 0.047

TABLA 6: CALOR DE NEUTRALIZACION

T1 20.35°C

T2 22°C

Q 11.41 kcal/mol
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VI. CALCULOS

a) CAPACIDAD CALORIFICA DEL SISTEMA

Se utilizaran los datos de la tabla 1 para realizar los siguientes cálculos:

Agua fría (termo) con agua helada (pera)

𝑚 · 𝐶𝑒 · (𝑇𝑐 − 𝑇𝑒 ) = 𝐶 ′ · (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

150𝑔 𝑥 1 𝑥 (14.3 − 8) = 𝐶 ′ 𝑥 (19.7 − 14.3)

𝑐𝑎𝑙
𝐶 ′ = 175

La capacidad calorífica de todo el sistema, viene dado por C:

𝐶 = 𝐶 ′ + 𝑚. 𝐶𝑒
𝑐𝑎𝑙
𝐶 = 175 + 150 · 1 = 325

b) CALOR DE NEUTRALIZACION

 Determinación de las normalidades de las


soluciones

Para los siguientes cálculos se utilizaran los datos de la tabla 2

 Para el NaOH

𝑚𝑎𝑠𝑎
#Eq − g = … (1)
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
# 𝐸𝑞 − 𝑔
𝑁= … (2)
𝑉
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De (1) y (2) tenemos:

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑁=
𝑉
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜
0.2 𝑁 = 204.22
3 𝑥 10−3

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 = 0.1225 𝑔 (𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜)

 Usamos una cantidad aproximada a la que hallamos:


 Masa de biftalato de potasio: 0.1673 g
 Volumen de NaOH: 4.1 ml

Concentración corregida:

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 204.22 𝑔/𝑚𝑜𝑙


𝑁= =
𝑚 .𝑉 0.1673𝑔 𝑥 4.1 𝑚𝐿

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.2 𝑁

 Para el HCl

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑉𝐻𝐶𝑙

 Usamos:
 Volumen de HCl: 3 mL
 Volumen de NaOH: 11.3 ml

0.2 𝑁 𝑥 11.3 𝑚𝐿 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑥 3 𝑚𝐿

𝑁𝐻𝐶𝑙 = 0.75 𝑁
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 Determinación de los volúmenes de las soluciones

𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 300 𝑚𝐿

Despejando tenemos:
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 300 𝑚𝐿 − 𝑉𝐻𝐶𝑙 … (1)

Sabemos que:
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑉𝐻𝐶𝑙 … (2)

Reemplazando (1) en (2) nos queda:

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 (300 𝑚𝐿 − 𝑉𝐻𝐶𝑙 ) = 𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑉𝐻𝐶𝑙

𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠:

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.2 𝑁

𝑁𝐻𝐶𝑙 = 0.75 𝑁

0.2 𝑁 𝑥 (300 𝑚𝐿 − 𝑉𝐻𝐶𝑙 ) = 0.75 𝑁 𝑥 𝑉𝐻𝐶𝑙

60 𝑁 𝑥 𝑚𝐿 = 0.95 𝑁 𝑥 𝑉𝐻𝐶𝑙

→ 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 63 𝑚𝐿

→ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 237 𝑚𝐿

 Hallamos el número de moles:

Sabemos que N = θ·M pero como en este caso para ambos θ=1; N = M

# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻


1𝐿
0.2 N 𝑥 237 mL 𝑥 = 0.047 moles de NaOH
103 𝑚𝐿
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# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻Cl = 𝑁𝐻Cl 𝑥 𝑉𝐻Cl

1𝐿
# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 HCl = 0.75 N 𝑥 63 mL 𝑥 = 0.047 moles de HCl
103 𝑚𝐿

 Ahora hallamos el calor de neutralización:

 Temperatura del NaOH=19.7 ℃


 Temperatura del HCl=21 ℃
 Temperatura del equilibrio=22 ℃
 Temperatura promedio=20.35 ℃

𝐶 (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑄=
𝑛

C: capacidad calorífica del sistema

T2: Temperatura de equilibrio

T1: Temperatura promedio del ácido y la base

n: # de moles de ácido o base que interviene en la reacción

Reemplazando:

325 · (22 − 20.35) 𝐾𝑐𝑎𝑙


𝑄= = 11.41
0.047 𝑚𝑜𝑙
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IX. BIBLIOGRAFIA

 http://es.calameo.com/books/0004559161e5cdfdb3ebc

 [1] Chang. R. "QUIMICA" 9na ed, Editorial McGraw-Hill Interamericana,


2007 pag 225

 http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/131-calor-especifico-
y-capacidad-calorifica.html

 http://www.100ciaquimica.net/temas/tema5/punto4.htm
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X. CUESTIONARIO

1.- ¿Cuáles son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.

La ley de Hess, propuesta por Germain Henri Hess en 1840 establece que la variación
del calor en una reacción es la misma independiente del número de etapas. La ley de
Hess se utiliza para predecir el cambio de entalpía en una reacción ΔHr. El cambio de
entalpía de una reacción química que transforma los reactivos en productos es el
mismo independientemente de la ruta escogida para la reacción. Esto se llama la
función de estado. Es decir, el cambio de entalpía que va desde los reactivos a los
componentes intermedios A y luego hasta los productos es el mismo que el cambio
cuando se va de los mismos reactivos a los componentes intermedios B y luego a los
mismos productos.
Primera regla:
El valor H para una reacción que se realiza a una temperatura
y una presión establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reacción ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)
H= H(1) + H(2) +...
Ecuación dada = ecuación (1) + ecuación (2) + H

En una reacción química es constante con independencia de que la reacción se


produzca en una o más etapas.

Entalpías normales o estándar


Entalpías de formación
Entalpías de combustión
Entalpías de enlace

La suma de ecuaciones químicas puede llevar a la ecuación neta. Si la energía se


incluye para cada ecuación y es sumada, el resultado será la energía para la ecuación
neta.La ley de Hess dice que los cambios de entalpía son aditivos. ΔHneta = ΣΔHr.
Tres reglas:* Si la ecuación química es invertida, el signo de ΔH se invierte también.
* Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar ΔH por el mismo factor.* Si los
coeficientes son divididos, dividir ΔH por el mismo divisor.
Recuerda que H es función de estado.

Por tanto, si una ecuación química se puede expresar como combinación lineal de
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otras, podremos igualmente calcular H de la reacción global combinando los H de


cada una de las reacciones.

Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se ajuste la


reacción.

Así, DH0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O” es el doble del de

“H2 + ½ O2  H2O”.

H0 = H0productos – H0reactivos

VARIACIÓN DE LA ENTALPÍA ESTÁNDAR.

La variación de entalpía se denomina estándar Hro si la presión es de 1 atm y la


temperatura 25ºC

Hro = w Hproductos, 1 atm -  Hreactivos, 1 atm

Síntesis del amoníaco NH3

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

 Hro = -92,2 kJ

DHro = H(2 moles de NH3, a 1 atm) - H (1 mol de N2 + 3 moles de H2) < 0

Hproductos, < Hreactivos Q = Hro <0

Reacción exotérmica

También se denomina calor de formación

Ejemplo:
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Formación de agua a partir de O2 e H2

H2 (g, 1 atm, 25ºC) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25ºC ) H20 ( l, 1atm, 25ºC )

Hr = - 285,8 kJ

Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ

El cambio de entalpía estándar , Hro ,para una reacción es igual a la suma de las
entalpías estándar de formación de los producto menos la suma de las entalpías
estándar de formación de los reactivos.

Por tanto, se mide en kJ/mol.


Calor de formación : es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de
formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en
estado físico normal (en condiciones estándar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre H0 y
el número de moles formados de producto.
Ejemplos:

C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393’13 kJ/molH2(g) + ½ O2(g)  H2O(l)

Hf0 = – 285’8 kJ/mol

Segunda regla:
El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o producto

H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g) H = -185 kJ

1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g)  HCl (g) H = -92,5 kJ


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Tercera regla:
Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales en magnitud pero de
signo opuesto
H2O (l)  H2 (g) +1/2 O2 (g) H = 285,8 kJ

H2 (g) +1/2 O2 (g)  H2O (l) H = -285,8 kJ

2.- Establezca la relación entre ∆𝑯 y ∆𝑼 para una reacción de fase gaseosa,


y determine el ∆𝑯 y ∆𝑼 para la obtención del amoniaco a partir de sus
elementos en fase gaseosa.

Solución:

Si consideramos para una fase para gases:

∆U = ∆H · -∆nRT
Donde:
n= (#de moles de productos gaseosos - # de moles de reactivos
gaseosos)

Para la obtención de amoniaco tenemos la reacción:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Donde: H= -46,2 kJ/mol a 25ºC

Ahora, n = 2 – (3+1) = -2
Como tenemos:
H= -46,2 kJ/mol, calculamos U
U= H – (n·R·T)
U= -46,2 kJ/mol + 2·8.3145J/mol-K · (25 + 273.15) K
U = -41.2 kJ/mol
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3.- Indique el procedimiento a seguir para determinar el ∆𝑯 de una reacción a


temperaturas diferentes de la estándar.

Solución:
Para calcular el calor de reacción estándar, se procede de la siguiente forma. Si
se tiene una reacción química, caracterizada por la ecuación a A + b B = c C + d
D el calor de reacción en un estado estándar será:

Es decir, el calor de reacción en condiciones estándar, se calcula como la


sumatoria de los calores estándar de formación de cada producto por su
respectivo coeficiente, menos la sumatoria de los calores estándar de formación
de cada reactante, por su respectivo coeficiente.
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