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T. P.

NO 2: ¿PUEDE MODEFICARSE EL pH DEL AGUA POR EL AGREGADO DE


UNA SAL?

INFORME PRESENTADO POR: DELGADO YANINA/ CÓRDOBA ELIO

FECHA DE REALIZACIÓN : FECHA DE ENTREGA:

OBJETIVO

El objetivo de esta práctica consiste en medir el pH de soluciones acuosas de diversas


sales, con el fin de verificar si dichas soluciones son ácidas, neutras o básicas.
Posteriormente se propone establecer una correlación entre las propiedades ácido-base
observadas experimentalmente y la composición química de las soluciones analizadas.

Fundamento de la práctica

Es conocido que las soluciones acuosas de algunas sales tales como NaCl
presentan un pH igual a siete. Sin embargo esta situación no es general ya que con
frecuencia existen diversos grados de interaccion de los aniones y cationes que
conforman una sal con el disolvente, dando lugar a lo que denominamos procesos
de hidrólisis. Es decir el anión o catión pueden sufrir reacciones ácido-base con el
agua (reacción de hidrólisis) modificando el pH de la solución.

Hidrólisis de un catión monovalente hidratado

H H H
H H
O H O
H O H H
H
O + - H +
O M+ O M O
+ O
H H H O H
O H
H H H H

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La atracción entre la carga positiva del catión y el dipolo del agua puede ser lo
suficientemente fuerte como para que la molécula de agua se vea afectada por esta
interacción. El par electrónico del enlace O—H se desplazará hacia el átomo de
oxígeno, para compensar la perdida de densidad electrónica debido a la interacción
del átomo de oxígeno con el catión.

Consecuentemente, el hidrógeno tendrá a separarse, mediante el siguiente


equilibrio:

[M (H2O)]3++H2O [M (H2O)5 (OH)]2++H3O+

Materiales NH4Cl MgSO4 Pb(NO3)2 FeCl3 AlCl3 KI MnCl2


NaCl NaCH3COO (acetato de sodio)
13 tubos de hemólisis, limpios. Aproximadamente 5 g de cada una de las siguiente
Reactivos sales, dispuestas en recipientes de vidrio con tap
Gradilla para tubos de hemólisis. (tipo viales) (Nota: los reactivos deben ser de calida
Marcador de tinta indeleble. analítica):
NaCl- FeCl3-NH4Cl- MgSO4- Agua destilada.
Pipeta graduada de 5 mL.
Agua destilada hervida (descarbonatada) y enfriada
espátulas de metal (acero inoxidable) delgadas.
Varillas de pH o cinta indicadora de pH. A
temperatura ambiente, manteniéndola tapa.

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Recolección de datos

sustancia PH medido
H2O DESTILADA 5.5
NaCl 5.5
FeCl3 2
CaCl2 ---
NH4Cl 5
MgSO4 5
AlCl3 4
KI 5.5
Pb(NO3)2 4
Na+ OOCCH3 7
(acetato de sodio)
MnCl2 5.6

Relación Electrone
Catión Carga (q) Radio (pm) Acuocomplejo Ka pH
carga/radio gatividad

Fe3+ +3 60 11.27 1.8 [Fe(H2O)5 OH]2+ 3.5 x 10-3 2

Al3+ +3 53 3.18 1.5 [Al(H2O)5 OH]2+ 1.41x10-5 4

Mg2+ +2 72 2 1.2 [Mg(H2O)5 OH]+ 3.98x10-12 5

Pb2+ +2 119 56.50 1.8 [Pb(H2O)5 OH] + 2.0x10-8 4

Na+ +1 95 1.27 0.93 6.30x10-15 5.5

Mn2+ +2 137 4.56 1.5 [Mn(H2O)5 OH] + 2.51x10-11 5.6

K+ +1 235 1.53 0.8 3.16x10-16 5.5

NH4+ +1 5.55x10-10 5

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Valores de constante de acidez de algunas especies químicas en solución
acuosa (tabla 1)

ESPECIE pKa Ka especie pKa Ka

Na 14.2 6.3x10-15 Al 3+ 4.85 1.4x10-5

K+ 14.5 3.2x10-15 Na+ OOCCH3 4.74 1.8x10-5

Pb2+ 12.8 2.0x10-8 Fe 3+ 2.46 3.46x10-3

Mg2+ 11.4 4.0x10-12 SO2− 1.9 1.2x10-2

Mn2+ 10.6 2.5x10-11 Ácido acético 4.7 2.0x10-5

NH4+ 9.25 5.6x10-10 Ca2+ 12.8 1.58x10-13

La magnitud de la interacción entre un catión y el agua (hidrólisis) se puede inferir a


partir de los valores de constante de acidez presentados en la tabla 1. Es interesante
comparar dichos valores con los correspondientes ácidos comunes como el ácido
acético por ejemplo, y verificar que a igual concentración una solución de FeCl 3 será
más ácida que una solución de un acido débil como el ácido acético.

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Resultados de la experiencia

Veamos el comportamiento ácido bases en cuanto al pH y su relación con pka.

Podemos determinar el comportamiento de las sales en cuanto como va a afectar


este agregado al pH de las soluciones, determinando cual será el ión que sufrirá o
no hidrólisis el cual será el responsable del pH de dicha solución .Sin embargo hay
otros datos que nos pueden brindar información a cerca del pH, datos que nos
proveen las tablas como ka (constante de acidez) Y pka (medida logarítmica de la
constante de acidez)

Ka=

pka= -log ka

O +O
El agua sufre hidrólisis su contante k=[ O][OH]= 1x
pH calculado experimentalmente =5,5
Calculamos la concentracion de hidronios pH= -log [ O]
[ O]= 10 -5.5 = 3,16x

 NH4 Cl NH4+ + Cl− NH4+ + H2O(l) NH3 + H3O+

NH3 xH 3O  
ka 
NH 
4

Esta constante se relaciona con kb (NH3) teniendo en cuenta el producto iónico


del agua kw = [H3O+] . [OH-]

 NH3  H 3O   OH    kw 1x1014


 5.56 x1010
ka ( NH 4 ) 
NH  4

OH 


kb ( NH3  1.8x105

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Análisis de resultados macroscopicos

Estos resultados están relacionados entre si ,ka al ser una constante de equilibrio
nos dice que tanto se disocia el acido, si ka es muy alto voy a tener un acido fuerte,
habrá alta concentración de protones entonces a mayor concentración de protones,
menor pH y tendremos una solución más acida .Con respecto al pka podemos decir
que a mayor ka menor pka ,entonces lo que nos dice pka que cuando este sea mayor
a ka habrá menos concentración de protones por lo tanto tendremos un acido débil y
un pH alto dándome una solución menos acida.

Na+(ac) + H2O(l) NO HAY HIDRÓLISIS

CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH + OH-

[OH- ] > [ H3O+] pH mayor/igual a

La magnitud de la interacción entre un catión y el agua (hidrólisis) se puede


inferir a partir de los valores de constantes de acidez presentados en la tabla 1

 NaCl(s) Na+(ac) + Cl−(ac)

 KCl(s) K+(ac) + Cl−(ac)

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Los cationes Na+ y K+ tienen un pka elevado, por lo que la cantidad de iones
hidronios que puede aportar será despreciable frente a los provenientes del
agua. Es similar el caso del anión Cl- ya que al tratarse de una base conjugada
de un ácido fuerte, el anión en cuestión tendrá una tendencia insignificante al
extraer protones del agua. Como consecuencia, el anión no afectara el pH de
la disolución.

FeCl3 3Cl− + Fe3+

 [Fe(H2O)6](ac) 3+ + H2O(l) [Fe(H2O)5 OH](ac) 2+ + H3O+ (ac)

Fe( H O) OH   H O   3.5  10


2 
3
Ka 
Fe( H O)  
2 5 3
3
2 6

 Al Cl3 3Cl− + Al3+

[Al(H2O)6](ac) 3+ + H2O(l) [Al(H2O)5 OH](ac) 2+ + H3O+ (ac)

Al( H O) OH   H O   1.4  10


2 
5
Ka 
Al( H O)  
2 5 3
3
2 6

 Pb(NO3)2 Pb2+ + 2NO3−

[Pb (H2O)6](ac) 2+ + H2O(l) [Pb(H2O)5 OH](ac) + + H3O+ (ac)

Pb(H O) OH   H O   2.0  10


 
8
Ka 
Pb(H O)  
2 5 3
2
2 6

 MnCl2(s) Mn+2(ac) + 2 Cl−(ac)

7
[Mn (H2O)6](ac) 2+ + H2O(l) [Mn(H2O)5 OH](ac) + + H3O+ (ac)

Mn( H O) OH   H O   2.51 10


  11
Ka 
Mn( H O)  
2 5 3
2
2 6

 MgSO4 Mg2+ + SO42- SO42- no reacciona con el agua

[Mg(H2O)6](ac) 2+ + H2O(l) [Mg(H2O)5 OH](ac) + + H3O+ (ac)

Mg (H O) OH   H O   3.98 10


  12
Ka 
Mg (H O)  
2 5 3
2
2 6

Análisis de resultados microscopicos

Los metales del grupo I y II (metales alcalinos y alcalinotérreos), siempre son los que
presentan menos fuerza ácida, esto es debido a su gran radio iónico y a que son
muy electropositivos, en los cationes de los otros grupos se toma en cuenta la
relación que hay entre carga y el radio iónico, además de la electronegatividad, en
este la electronegatividad juega un factor muy importante para identificar la fuerza
ácida del catión ya que el catión Fe3+ es el más electronegativo, es el que presenta
mayor acidez (si bien el Pb2+ presenta igual electronegatividad, el Fe3+ es mas
acido porque es el que presenta mayor carga)

Entonces las propiedades que influyen en la fuerza ácida de un catión son: radio
iónico, carga y electronegatividad. Regularmente entre mas cargado sea el catión
más ácido es, también influye la relación entre la carga y el tamaño del catión, y

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como ultimo criterio seria la electronegatividad que se utiliza como ultimo criterio
para saber en un par de cationes cual es el mas ácido.

En la tabla 1 también podemos observar que el catión más ácido fue el Fe 3+ seguido
del Al3+, esto lo atribuimos a que son los que tienen mayor carga.

También notamos que hay cationes que tienen la misma carga, aquí tendremos que
ver la relación carga/tamaño. Podemos observar que el Pb2+, Mn2+ y Mg2+ presentan
pH cercanos y de acuerdo a la tabla el catión más ácido es el Pb 2+ por su mayor
relación carga tamaño.

Conclusiones

Existen cationes metálicos que disueltos en soluciones hidrolizan para formar


protones que acidifican el medio. Se afirma que la acidez de cada especie de catión
metálico depende de su carga eléctrica, de su radio iónico y de su
electronegatividad. En términos generales y utilizando estos parámetros, podemos
indicar la siguiente tendencia: mayor carga, menor radio y mayor electronegatividad
implican mayor acidez de una especie.

Bibliografía

La acidez de los cationes en el contexto de la potabilización del agua,


Helena M. Ceretti, Fabio D. Cukiernik y Ana Zalts

Chang R, Química, Ed. Mc Graw Hill, 1992, pag. 683-689

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