1ª Ley de la

Termodinámica
 1a Ley de la Termodinámica

Principio de
conservación
de la energía:

“La energía no
se puede crear
ni destruir
durante un
proceso; solo
puede cambiar
de forma”.
 Fuerza y Energía
Mecánica Clásica: Leyes del movimiento de cuerpos a
velocidades pequeñas comparadas con la de la luz.

Mecánica Relativista: Leyes del movimiento de cuerpos a

velocidades cercanas a la de la luz.

 
2ª Ley de Newton F  ma
  d s
 dV
a V
dt dt
 Fuerza y Peso

Hibbeler fig. 1.06a

1 kgf  9.81 N
 Fuerza y Peso

Ejercicio:
La masa de una persona es aproximadamente 70 kg.
Determinar su peso en N y kgf.

“El valor numérico de la masa expresada en kg es igual al valor

numérico del peso expresado en kgf.”
 Fuerza y Peso

Hibbeler fig. 1.05a

1 lbf  32.174 pdl

1 lbf  4.4482 N 1 lbf  0.4536 kgf
 Fuerza y Peso

Ejercicio:
La masa de una persona es aproximadamente 70 kg,
Determinar su masa en Lb y su peso en pdl y Lbf.

“El valor numérico de la masa expresada en Lb es igual al valor

numérico del peso expresado en Lbf.”
 Energía
 
Trabajo W  F s
Desplazamiento unidimensional W  Fx  dx

W  F  s cos 

Ball fig. 2.1

 Unidades de Energía
1 J  N  m  (kg  m / s 2 )  m 1 J  [kg  m2 / s 2 ]

1 Lbf  ft  1.35582 J
Ejercicio:
Calcule el trabajo que lleva a cabo una persona que ejerce una
fuerza de 30 N para mover una caja a lo largo de 30 m si la
fuerza: a) es exactamente paralela a la dirección del
movimiento, b) se orienta a 45° en la dirección del movimiento
[Ball Ejr. 2.1] R: 900 J, 640 J
 
W  F s

W  F  s cos 
 Trabajo P-V Trabajo
efectuado por
el sistema

La forma de
trabajo más
común que
estudia la
termodinámica
se refiere al
cambio de
volumen de un
sistema.

Ball fig. 2.2 Trabajo

efectuado
sobre el
sistema
 Trabajo P-V

W  Fxdx

W  PAdx
Levine 6ed fig. 2.2

Wrev  PdV

V2
 Wrev   PdV
V1
 Funciones de Trayectoria
El trabajo es una función de trayectoria, pues depende del
camino seguido durante el proceso. Las diferenciales de las
funciones de trayectoria son inexactas.

2

1
W  1W2

2
 W  (W
1
2  W1 )  W

A B C
1 W 2 1 W 2 1 W 2
 Funciones Punto
Las propiedades termodinámicas son funciones punto, es decir,
para un punto dado en un diagrama o en una superficie, el
estado es fijo, y por lo tanto hay un valor definido para cada
propiedad que corresponde a dicho punto. Las diferenciales de
las funciones puntos son exactas y su integración es simple
2
 dV  (V
1
2  V1 )  V

2
1
dT  (T2  T1 )  T
2

1
dP  (P2  P1 )  P
 Trabajo P-V

V2
 W rev   PdV
V1

V2
W2 rev   PdV
Levine 6ed fig. 2.2
1
V1

En un proceso reversible el sistema está infinitesimalmente cercano

al equilibrio, y un cambio infinitesimal en las condiciones puede
revertir el proceso, para llevar de nuevo al sistema y a sus
alrededores a sus estados iniciales.
 Trabajo P-V
Ejercicio:
Un gas ideal está contenido dentro de un cilindro-émbolo
(cilindro-pistón), donde el volumen inicial es 2.00 L y la presión
inicial es de 8 atm. Supongamos que el pistón se eleva (el gas
se expande) oponiéndose a una presión de 1.75 atm y alcanza
un volumen final de 5.50 L. Suponga que la temperatura del gas
permanece constante durante el proceso.
a.) Calcule el trabajo durante el proceso.
b.) Calcule la presión final del gas.
[Ball Ejm. 2.1] R: 621 J, 2.91 atm
 Trabajo P-V
Ejercicio:
Encuentre el trabajo P-V para los procesos a) y b) de la figura si
P1 = 3.00 atm, V1 = 500 cm3, P2 = 1.00 atm y V2 = 2000 cm3.
[Levine Ejm. 2.2] R:

Levine 6ed fig. 2.3

 Trabajo P-V

Ball fig. 2.3

Expansión libre. Si un gas se expande y ocupa un espacio vacío, no

se lleva a cabo ningún trabajo.
 Trabajo P-V
V2
Wrev   PdV
V1

nRT
Para un gas ideal P
V
V2 nRT
Entonces
Wrev   dV
V1 V
V2 dV
Para un proceso isotérmico Wrev  nRT 
V1 V
 V2 
Wrev  nRT Ln   gas ideal, T=cte
 V1 
 Trabajo P-V
Ejercicio:
Un gas ideal está contenido dentro de la cámara de un pistón se
mantiene dentro de un baño a temperatura constante a 25°C, se
expande de 25.0 mL a 75.0 mL muy lentamente. Si hay 0.001000
moles de un gas ideal en la cámara, calcule el trabajo que efectúa el
sistema.
[Ball Ejm. 2.3] R. 2.72 J

Ball fig. 2.4

 Calor
Se define como la cantidad de energía que fluye entre un
sistema y sus alrededores, como consecuencia de una
diferencia de temperatura.

Si dos cuerpos a temperaturas diferentes se ponen en

contacto, el calor fluye del cuerpo más caliente al cuerpo más
frío.
Caloría: Cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura de un gramo de agua desde 14.5°C hasta 15.5°C
a una presión de una atmósfera.

1 cal tq  4.184 J
1 BTU  1055.6 J 1 BTU  778.169 Lbf  ft
 Calor
Cuando una cantidad infinitesimal de calor (dQ) fluye a presión
constante (P) hacia un cuerpo de masa (m), la temperatura del
cuerpo se eleva en dT.
T2
dQ  m  c PdT
T1

cP: Capacidad calorífica específica a presión constante. Es

función de la temperatura.

Si cP es constante, no depende de T

Q  mc P T
 Capacidad Calorífica Específica
Material cP [J/g·K]
Al 0.900
Al2O3 1.275
C3CH2OH 2.42
C6H6 1.05
C6H14 1.65
Cu 0.385
Fe 0.452
Fe2O3 0.651
H2 (g) 14.304
H2O (s) 2.06
H2O (l), 25°C 4.184
H2O (g), 25°C 1.864
H2O (g), 100°C 2.04
Hg 0.138
NaCl 0.864
O2 (g) 0.918
Ball Tabla 2.1
 Calor
Ejercicio:
a) Suponiendo que se aplican 400 J de energía a 7.50 g de hierro,
¿cuál será el cambio de temperatura?
b) Si la temperatura inicial del hierro es de 65.0°C, ¿cuál es la
temperatura final?
[Ball Ejm. 2.4] R: 118 K, 183°C

Ejercicio:
Calcule la capacidad calorífica de un material si se requieren 288 J de
energía para calentar 50.5 g de este material desde 298 K hasta 330
K
[Ball Ejr. 2.6]R: 0.18 J/g∙K

Ejercicio:
Una pieza de 7.50 g de hierro a 100°C se arroja en 25.0 g de agua a
22°C. Suponiendo que el calor perdido por el hierro es igual al calor
ganado por el agua, determine la temperatura final del sistema
[Ball Ejr. 2.8] R:24.4°C
 Formas de Energía
Energías Macroscópicas: Son las que posee un sistema como
un todo, en relación con cierto marco de referencia.

• Energía Cinética (EK):

EK = ½ m Ṽ2

• Energía Potencial (EP):

EP = mgz
Energía Interna
 Conservación de la Energía
El cambio neto en la energía total del sistema durante un
proceso, es igual a la diferencia entre la energía total que
entra y la energía total que sale del sistema durante el
proceso.

 energía total que   energía total que   Cambio en la energía 

       
 entra al sistema   sale del sistema   total del sistema 

Eentra  Esale  Esistema

Esistema  Efinal  Einicial  E2  E1
Esistema  E2  E1
 1a Ley de la Termodinámica

E  U  EK  EP
Q  W  E
2 2
1 Q2 1W2  ( U 2  U1 )  m / 2(V2  V1 )  mg (z 2  z1 )

Para un sistema cerrado cuya velocidad y elevación del centro

de masa no cambian durante un proceso.

1 Q2 1W2  (U2  U1 )
 1a ley de la Termodinámica
Ejercicio:
Una muestra de gas cambia su volumen de 4.00 L a 6.00 L contra una
presión externa de 1.50 atm y simultáneamente absorbe 1000 J de
calor.
¿Cuál es el cambio en energía interna del sistema?
[Ball Ejm. 2.6]

Ejercicio:
Una muestra de gas de 1.00 L a 1.00 atm de presión y 298.15 K, se
expande isotérmica y reversiblemente hasta 10.0 L. Después se
calienta a volumen constante hasta 500 K, se reduce su volumen a
presión constante hasta 1.0 L y entonces se enfría a volumen
constante hasta 25°C
¿Cuál es el cambio en energía interna del sistema?
[Ball Ejm. 2.7]
 Entalpía
H  U  PV
dH  dU  dPV dH  dU  PdV  VdP

H  U  PV H  U  ( P2V2 )  ( P1V1 )

Ejercicio:
Un cilindro se llena con 0.0400 mol de un gas ideal, se expande
reversiblemente desde 50.0 mL hasta 375 mL a una temperatura
constante de 37.0°C, conforme lo hace absorbe 208 J de calor.
Calcule W, U y H
[Ball Ejm. 2.9]
 Entalpía
Para un sistema cerrado Q  W  U2  U1
Q   PdV  U 2  U1

Para un proceso a presión constante.

Q  P(V2  V1 )  U2  U1
Q  U2  U1  P(V2  V1 )

Q  U2  U1  P2V2  P1V1
Q  ( U2  P2V2 )  ( U1  P1V1 )
QP  H 2  H1 dQP  dH Cerrado, P=cte
 Sistema Cerrado
Para un sistema cerrado

Q  W  U2  U1
Para un proceso a volumen constante.

W   PdV  0
Entonces:

QV  U2  U1 Cerrado, V=cte

dQV  dU
 Capacidad Calorífica
Para un sistema cerrado dQ
C
dT
C = capacidad calorífica, depende del tipo de proceso
Para un proceso a presión constante.
dQ P
CP 
dT
CP = capacidad calorífica a presión constante.

Como dQP  dH

 H 
Entonces CP    dH  CPdT
 T  P
 Capacidad Calorífica
Para un proceso a volumen constante.
dQV
CV 
dT
CV = capacidad calorífica a volumen.

Como dQV  dU

 U 
Entonces CV    dU  CvdT
 T  V
CV,m vs T

Engel/Reid 3ed fig. 2.8

 1a Ley Gases Perfectos
Ejercicio:
0.100 moles de un gas perfecto que tiene CVm = 1.5R independiente
de la temperatura experimenta un proceso cíclico reversible
mostrado en la figura. Calcule Q, W, U para cada etapa.
[Levine 6ed Ejm. 2.4]

CP,m = CV,m + R

Levine 6ed fig. 2.5

 1a Ley Gases Perfectos
Ejercicio:
Un sistema contiene 2.50 moles de un gas ideal, para el cual CVm =
20.79 J/mol·K y CPm = 29.104 J/mol·K, y realiza un ciclo como se ve
en la figura. El proceso desde 3 hasta 1 es isotérmico. Determine Q,
W H y U para cada etapa.
[Engel/Reid Ejm. 2.5]
 1a Ley
Ejercicio:
A una presión de 1 bar, en el intervalo de temperatura de 250 K a
500 K, la capacidad calorífica molar de cierta sustancia está dada
por la ecuación Cp,m = b + kT, donde b y K son constantes conocidas.
Si n moles de esta sustancia se calientan desde T1 a T2 (en el
intervalo de 250-500 K) a una presión de 1 bar, encuentre una
expresión para H.
[Levine 6ed Ejm. 2.6]
 Adiabático-Reversible
Adiabático: Q0
U  W
U   CVdT H   CPdT
 
P V  P2 V
1 1 2   C P / CV C P  CV  R
Ejercicio:
Un mol de un gas ideal con CVm = (3/2)R inicialmente a 298 K y 100
kPa sufre una compresión adiabática reversible. Al final del proceso
la presión es de 1000 kPa. Calcule la temperatura final. Calcule Q,
W, U y H
[Engel/Reid P2.18]
 Capacidad calorífica
La capacidad calorífica molar de los gases puede expresarse por la
ecuación:
CPm  a  bT  cT 2  dT 3
T[ K] CPm [kJ / kmol  K]

Calcular el calor necesario para calentar 50.0 g de hidrógeno desde

25°C hasta 75°C

Para el hidrógeno:
a = 29.11
b = -0.1916×10-2
c = 0.4003×10-5
d = -0.8704×10-9
T2
dQ  n  CPmdT
T2
dQ  m  c PdT T1
T1