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División de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química y Metalurgia
Equilibrio Químico
Expediente
214205904
Alumna:
Semestre: 2017-2
Componente……………………………………………………………………3
3. Sistema de un componente……........………………………………………5
I) Representación gráfica……………………………………………………..15
Bibliografía…………………………………………………….…………….. 21
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1. Definiciones
Fase
Es una porción de microestructura homogénea desde el punto de vista químico y estructural. Una
microestructura compuesta por una sola fase puede ser policristalina (figura 9.1), pero debe cumplirse
composición química
Componente
Cada una de las distintas sustancias químicas de las cuales está formada la fase
Ejemplo:
En un sistema de este tipo existe una única fase, que es una solución sólida
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Grado de libertad
Se puede definir un tercer término en relación con la fase y el componente. Los grados de libertad
Por ejemplo: Un metal puro en las condiciones correspondientes a su punto de fusión, no tienen
ningún grado de libertad. En esta condición o estado, el metal existe en una forma de dos fases en
equilibrio, esto es, simultáneamente en fase liquida y solida cualquier incremento de la temperatura
cambiara el estado de la microestructura. (Toda fase sólida se fundirá y pasará formar parte de la fase
liquida)
De forma similar, incluso una pequeña disminución de la temperatura dará lugar a la completa
Las variables de estado importantes sobre las cuales el ingeniero de materiales tiene el control para
La relación que existe entre las microestructuras y estas variables de estado vienen dada por la Regla
𝐹 =𝐶−𝑃+2
En donde:
C: Es el número de componentes
P: El número de fases
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El número 2 de la ecuación anterior aparece al limitar a dos las variables de estado de un sistema
(temperatura y presión). Para la mayor parte de los procesos habituales de los materiales relacionados
En este caso, la regla de las fases puede escribirse de nuevo reflejando un grado de libertad menos:
𝐹 =𝐶−𝑃+1
En el caso del metal puro en su punto de fusión, C=1 y P=2 (Sólido + líquido), por lo que F= 1-
2+1=0, tal y como se señaló anteriormente. Para un metal con una única impureza (Con dos
componentes, por lo tanto) la fase liquida y sólida pueden, por lo general, coexistir en un intervalo
Este único grado de libertad significa sencillamente que es posible mantener esta microestructura de
dos fases mientras se modifica la temperatura del material. Sin embargo, solo se tiene una variable
independiente (F = 1), por lo que variar la temperatura, se está modificando de forma indirecta la
composición de las fases individuales. La composición es, por lo tanto, una variable dependiente de
este tipo de sistemas. Esta información es obtenida a partir de la regla de fases de Gibbs, es muy útil
pero también difícil de apreciar sin la ayuda visual proporcionada por el diagrama de fases, por ello
v y un conjunto de aristas e que unen los vértices; en el caso de los diagramas de fases los vértices
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múltiple, etc., mientras que las aristas representan curvas de saturación y líneas de reparto. Los
diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es más fácil entender el comportamiento
de un sistema en equilibrio. Pero además, estos diagramas también se utilizan para representar
en equilibrio de fases o no y, en caso de ser afirmativo, cuáles son sus fases en equilibrio, las
composiciones de esas fases y las cantidades relativas de cada una de ellas. Sin embargo, los
diagramas de fases, o las representaciones gráficas, tienen también varias limitaciones: así, por
ejemplo, la representación de sistemas de más de tres componentes son siempre parciales, y por lo
2. Sistemas de un componente
Los sistemas pueden ser clasificados en términos del número de componentes requeridos para
El primer ejemplo sencillo de un diagrama de fases de un único componente se muestra en la( figura
9.3 ), Expone las fases que presentes para el H2O en función de la temperatura y la presión .Para una
presión constante de 1 atm, se tiene una única escala vertical de temperatura (Figura 3b) donde se
indican las temperaturas de transformación que resume la experiencia común de que el H2O sólido
(hielo) se transforma en H2O liquido (agua) a 0°C y que el agua se transforma en H2O gaseoso (vapor)
a 100°C
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Un diagrama de fases es cualquier representación gráfica de las variables de estado asociados con las
microestructuras a través de la regla de fases de Gibbs. En la práctica, los diagramas de fase de uso
común entre los ingenieros de materiales son los diagramas binarios, que representan sistemas de
dos componentes (C=2 en la regla de las fases de Gibbs), y los diagramas ternarios, que representan
Posiblemente el tipo de diagrama de fase más sencillo es el correspondiente sea aquellos diagramas
binarios en los que los dos componentes son completamente solubles entre si (Solubilidad total),
La figura 9.5 muestra un diagrama de fases típico para tales sistemas, la temperatura aparece en el eje
vertical y la composición en el eje horizontal. Se indican los puntos de fusión correspondientes a los
dos componentes puros A y B. Para temperaturas relativamente altas, cualquier composición habrá
fundido completamente para dar lugar a un campo de fase liquida, que es la región del diagrama de
fases indicada con una L y corresponde a la existencia de fase liquida. en otras palabras, A y B son
completamente solubles entre sí en estado líquido. Lo que resulta inusual en este sistema es que A y
B son también completamente solubles en estado sólido. A temperaturas relativamente bajas, existe
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un campo correspondiente a una única fase de solución sólida que señala como SS. Entre los dos
campos correspondientes a una sola fase se encuentra la región de dos fases que se indica como L +
SS.
El límite superior de la región dc coexistencia de dos fases recibe el nombre de liquidus (la línea por
encima dc la cual existe una sola fase liquida). El límite inferior de la zona bifásica se conoce con el
un determinado punto de estado (un par de valores de temperatura y composición) dentro de la región
bifásica, existe un equilibrio entre un líquido rico en componente A y una solución solida rica en B
La Figura 9.7 muestra la aplicación de la regla de las fases de Gibbs en varios puntos de este diagrama
de fases, se puede ahora relacionar con el resumen gráfico que proporciona el diagrama de fases. Por
En este caso limite, el material se transforma en un sistema de un solo componente y cualquier cambio
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a) Fusión congruente: la temperatura para la cual un sólido está en equilibrio con un líquido de
Si la temperatura aumenta por encima del punto de fusión, el potencial químico del líquido
disminuye más rápidamente que el sólido, haciéndose mayor la entropía del líquido. Para las
forma si aumenta la presión, el potencial químico de cada fase, aumenta en forma proporcional
a su volumen molecular y puesto que el volumen del líquido es mayor que el del sólido, el
potencial químico del líquido, en la mayoría de los casos, aumenta más rápidamente y el
b) Fusión incongruente: existe un cierto número de minerales, que cuando se calientan a una
cierta temperatura (punto de fusión incongruente), se descomponen para dar dos fases, una de
las cuales es entonces líquida (líquido peritéctico) y otra sólida, de diferentes composiciones
al mineral original.
Cuando un segundo componente se agrega al sistema, el mismo puede interactuar con el primero,
condicionando diferentes caminos. En los sistemas binarios C = 2 la varianza puede ser tan alta como
adecuadamente al sistema. Pero para simplificarlos utilizaremos el enfriamiento del sistema, dejando
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fija las presiones, para discutir las variaciones que tienen lugar. Si se restringe la presión la regla de
V = c – f + 1.
ya que cambia las relaciones de fusión. Un componente puro tiene un punto de fusión, que cambia
con la presencia y contenido de otro componente. Entre los sistemas eutécticos comunes tenemos:
diópsido: anortita - 58 – 42 %
El sistema diópsido (CaMgSi2O6, Di) – Anortita (CaAl2SiO8, An), es interesante porque provee un
análogo al sistema basáltico (clinopiroxeno - plagioclasa) y forma parte del tetraedro basáltico. El
sistema, temperatura contra composición, está ilustrado en la Fig. 6-4, como isobárico a presión
atmosférica. Este tipo de sistema tiene un punto mínimo del liquidus llamado punto eutéctico, por
lo que se denominan “Sistemas binarios con Punto Eutéctico”. Aquí se describe un enfriamiento con
cristalización en equilibrio, desde un líquido que tiene una composición global de 70% peso de An,
en el punto A. Como el diagrama de temperatura (T) y composición (X) es isobárico, la ecuación es:
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V = 2 – 1 + 1 = 2. Así que podemos determinar completamente el sistema para una T específica y
XliqAn o XliqDi. Por enfriamiento a 1450ºC (punto B) comienza a cristalizar el componente An pura
(punto c). Aquí V = 2 – 2 + 1 = 1. Fijando una variable, como la T, todas las otras quedan determinadas
composición del líquido remanente debe desplazarse, desde la An hacia la izquierda del diagrama.
La cristalización de la An es una reacción continua, que tiene lugar en un rango de temperatura y que
Aquí se puede aplicar la Regla de Lever para determinar las cantidades relativas de sólido y de
Fig. 6-4. Sistema Diópsido-Anortita, isobárico (0,1 MPa), según Bowen (1951).
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b) Diagrama eutéctico con insolubilidad total en estado solido
En este punto se pasa a tratar un sistema binario opuesto al descrito anteriormente. Algunos
componentes son tan distintos entre sí que su solubilidad es casi despreciable. La figura 9.11 muestra
un diagrama de fases característico de este tipo de sistemas. Hay varios detalles que distingue este
diagrama del que se caracteriza a un sistema con solubilidad total en estado solido
En primer lugar, a temperaturas relativamente bajas existe una zona de coexistencia de dos fases para
los sólidos puros A y B, lo que resulta consecuente con la observación realizada acerca de la
inmiscibilidad de los componentes del sistema (A y B.) En el segundo lugar el sólido es una línea
horizontal que se corresponde con la temperatura eutéctica. Esta denominación tiene su origen en
el término griego eutekos, que significa “Fundir bien”. En este caso, el material cuya composición es
9.11 se diferencia de esta última en el que el diagrama eutéctico binario presenta dos regiones
bifásicas (A + L y B + L).
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c) Diagrama eutéctico con solubilidad parcial en estado sólido
En el caso de muchos sistemas binarios, los dos componentes son parcialmente solubles entre si. El
resultado es un diagrama de fases intermedio entre los dos casos que se han descrito ahora en la figura
9.14, la cual muestra un diagrama eutéctico con solubilidad parcial en estado sólido. Este diagrama
puede ser similar al del tema anterior, solo que al referirse a las regiones de solución solida cercanas
a ambos extremos del eje de composición. Estas zonas monofásicas son comparables a la región SS,
exceptuando el hecho de que los componentes de la Figura 9.14 no coexisten formando una única
a) Reacción eutéctica
sólidas con una microestructura caracterizada por un tamaño de grano relativamente fino puede ser
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Donde la notación corresponde a la empleada en la figura 9.17. Algunos sistemas binarios presentan
γ(𝐸𝑢𝑡𝑒𝑐𝑡𝑖𝑜𝑑𝑒) − − − − − 𝛼 + 𝛽
B) Reacción Peritéctica
Diagrama peritéctico
En todos los sistemas binarios que se han estudiado hasta el momento los componentes puros
presentaban temperaturas de fusión bien diferenciadas en algunos sistemas, sin embargo, los
componentes forman compuestos estables que pueden tener una temperatura de fusión no tan clara.
Un ejemplo de esto se ilustra en la Figura 9.21. En este sencillo ejemplo, A y B forman el compuesto
estable AB. Que no funde a una única temperatura, como hacen los componentes A y B. Una
simplificación adicional en este ejemplo consiste en pasar por alto la posibilidad de que los
componentes y el compuesto intermedio formen alguna solución sólida. Se dice que los componentes
experimentan una fusión congruente; esto es, que el líquido que se forma tras la fusión tiene la
misma composición que el sólido a partir del cual se formó. Por el contrario, se dice que el compuesto
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AB (que es 50 por ciento molar en A y 50 por ciento molar en B) experimenta una fusión
incongruente; esto es, que el líquido que se forma tras la fusión tiene una composición distinta a la
del compuesto AB. Se emplea el término peritéctico para describir este fenómeno de fusión
incongruente. Peritéctico proviene de un término griego que significa «fundir alrededor». La reacción
𝐴𝐵 − − − − − 𝐿 + 𝐵
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El primer ejemplo presentado en este capítulo de sistema
composición total que se pretende estudiar y prescindir del resto. Este procedimiento se
ilustra en la Figura 9.24b. que muestra cómo para una composición total comprendida entre
prácticos. el sistema binario A-AB no existe para la composición total que se muestra en la
Figura 9.24b.
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Ejemplo de un diagrama con
ambas reacciones mencionadas
anteriormente en el caso del Sn
Con el agregado de mayor número de componentes se incrementa la dificultad para visualizar las
variables del sistema. Idealmente debería haber una dimensión para cada variable, pero estamos
limitados a gráficos en dos dimensiones. Para los sistemas de dos componentes usamos diagramas
debemos explorar otros caminos para poder simplificarlos a dos dimensiones. Aquí se analizarán tres
sistemas relativamente simples, que proporcionan una variedad de situaciones, para ilustrar los
procesos físicos y las técnicas analíticas. En los sistemas cuaternarios la complejidad aumenta y es
I) Representaciones Gráficas
cada uno de los vértices representa un componente puro. Cada lado representa la fracción
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Un punto interno del triángulo representa una mezcla cuya composición se obtiene trazando
líneas paralelas a los lados del triángulo. El corte de estas líneas con los lados del triángulo
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Los puntos a y b designan las composiciones de las dos capas líquidas que resultan de la
mezcla de B y C en alguna proporción arbitraria tal como c , mientras que la línea Ac
muestra la manera en que dicha composición cambia por adición de A . La línea a 1 b 1 a
través de c 1 conecta las composiciones de las dos capas en equilibrio, y se denomina línea
de unión ó línea de reparto.
La miscibilidad completa por coalescencia de las dos capas en una sola tiene lugar
únicamente en el punto D, al cual se le denomina Punto crítico isotérmico del sistema o
Punto de doblez. Finalmente, a la curva aDb se conoce como curva binodal.
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1. Dos de los líquidos son parcialmente miscibles
Si se añade una cierta cantidad del líquido A, se distribuirá entre las dos fases líquida, de
modo que se obtiene un sistema de dos fases con tres componentes en las que los
porcentajes molares de cada componente viene dados por las coordenadas de los puntos
b´ y c´, extremos de la línea de unión b´ c´.
En general, las líneas de unión no serán paralelas al lado BC, sino que presentarán cierta
pendiente que depende de la solubilidad relativa del componente A en la fase conjugada.
Si A es más soluble en la fase rica en C, la línea de unión b´c´ posee una pendiente positiva.
Cuando se añaden nuevas cantidades del componente A, aumenta su cantidad en las dos
fases en equilibrio, a la vez que se incrementa la solubilidad mutua de los componentes B
y C.
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Las composiciones de las fases conjugadas ( b´´, c´´), (b´´´,c´´´).. se aproximan cada vez
más entre sí, disminuyendo la longitud de la línea de unión. En el punto K de las dos capas
líquidas tiene la misma composición, de forma que las dos fases se confunden en una única
fase.
El punto K, que representa el límite al que se aproximan las líneas de unión a medida que
las dos fases aumentan su contenido en A, se conoce con el nombre de punto de pliegue
o punto crítico isotérmico y la curva, que separa la zona de existencia de las dos fases
conjugadas de la del sistema homogéneo de tres componentes, constituye la denominada
curva binodal del sistema.
Puesto que la solubilidad depende de la temperatura, tanto el área limitada por la curva
binodal como el punto de pliegue de la misma se modifican al cambiar la temperatura del
sistema. El efecto de la temperatura sobre las curvas binodales se ponen de manifiesto si
se considera las secciones isotérmicas en el diagrama tridimensional temperatura-
composición del sistema. Si los líquidos B y C poseen una temperatura crítica superior de
disolución, la forma del diagrama tridimensional es la representada en la figura.6, en la que
se ha supuesto que el componente A es más soluble en la fase rica en C que en la rica en
B.
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2. Dos pares de líquidos parcialmente miscibles
Cuando tanto los líquidos B y C como los A y B son parcialmente miscibles, cada par, a una
temperatura dada, presentará su propia curva binodal, dando lugar a diagramas de
concentración del tipo representado en la figura.7.
Si, como es frecuente, los dos sistemas binarios B-C y A-C presentan temperatura crítica
superior de disolución, al descender la temperatura las áreas de miscibilidad parcial de los
dos pares aumentan y a una temperatura suficientemente baja, pueden unirse para formar
una banda continúa en la que dos fases se encuentran en equilibrio fig.8
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La línea bd la composición de una de las fases y la línea ac la composición de la muestra.
Se encuentra que este mismo comportamiento lo pueden presentar el sistema líquido
ternario en el que sólo un par de líquidos son parcialmente miscibles, a temperaturas
suficientemente bajas, si el par posee temperatura crítica superior de disolución. En
consecuencia, cuando se presenta una banda de miscibilidad parcial hay que acudir a los
diagramas a temperaturas más altas para dilucidar si se trata de uno u otro caso.
En el caso de que los tres pares de líquidos sean parcialmente miscibles entre sí, cada par
presenta su propia curva binodal si la temperatura del sistema es lo suficientemente elevada
como para impedir las intersecciones de las áreas bifásicas elevada de cada par. (fig.9A).
A temperatura bajas, las tres zonas bifásicas pueden solaparse dando lugar a diagramas
del tipo representado en la fig.9B, en el que las zonas (1) corresponden a las de miscibilidad
total de los tres componentes, las áreas señaladas como (2) a las zonas bifásicas del
sistema y los puntos interiores del triángulo A´B´C´ constituyen la zona de existencia del
sistema trifásico. Puesto que, a presión y temperatura constantes, el sistema ternario es
invariante cuando coexisten tres fases en equilibrio, la composición del sistema en cualquier
punto interior de la zona (3) es fija y vi ene dada por los puntos A´, B´, y C´. Dentro de esta
área trifásica, la única variación posible es la de las cantidades relativas de cada una de las
fases.
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Bibliografia
https://es.scribd.com/document/340105004/Diagramas-de-fases-y-su-
aplicacion-pdf
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