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I. INTRODUCCIÓN..................................................................................................................... 2
II. RESUMEN ................................................................................................................................. 3
III. FUNDAMENTO TEÓRICO .................................................................................................... 4
IV. PARTE EXPERIMENTAL ...................................................................................................... 7
IV.1. MATERIALES Y REACTIVOS. ................................................................................... 7
V. PROCEDIMIENTO .................................................................................................................. 7
V.1. ESTANDARIZACIÓN DEL PH-METRO. ......................................................................... 7
V.2. MEDIDA DE PH DE MUESTRAS. ........................................................................................... 7
VII. CÁLCULOS............................................................................................................................... 9
VII.1. VALORACIÓN DE LAS SOLUCIONES ...................................................................... 9
VII.2. DETERMINACIÓN DEL pH DE LAS SOLUCIÓN 0.1N EN NH4OH Y NH4Cl ...... 10
VII.3. DETERMINACIÓN DEL pH DE LAS SOLUCIONES .............................................. 11
VIII. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS .......................................................... 13
IX. CONCLUSIONES ................................................................................................................... 14
X. RECOMENDACIONES ......................................................................................................... 14
XI. BIBLIOGRAFIA ..................................................................................................................... 15
XII. APÉNDICE .............................................................................................................................. 16
XII.1. CUESTIONARIO ............................................................................................................. 16
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I. INTRODUCCIÓN
Existen electrodos de trabajo de distinto tipo útiles para distintos cationes o aniones. Cada
vez son más usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de membrana. Uno
de los más empleados, es el electrodo de pH (un electrodo de vidrio).
El método más adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se
desarrolla a través de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentración de ion hidrógeno.
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II. RESUMEN
Los errores medidos en las mediciones son relativamente bajos con respecto a las soluciones
de CH3COOH, NH4OH, NaOH y la solución buffer de NH4OH Y NH4Cl ya que no superan
el 9%, sin embargo, el error con respecto al HCl es muy elevado (78.79%), lo que se debe a
errores del instrumento en el momento de la calibración. Las constantes de equilibrio varían
con la temperatura, lo que hace que el cálculo del pH de las soluciones que dependen de Ka
o Kb varíen también con esta, influyendo en los resultados finales.
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III. FUNDAMENTO TEÓRICO
DEFINICIÓN DE PH
𝑝𝐻 = −log[𝑎𝐻 + ]
Esta expresión es útil para disoluciones que no tienen comportamientos ideales,
disoluciones no diluidas. En vez de utilizar la concentración de iones hidrógeno, se emplea
la actividad “a”, que representa la concentración efectiva.
SOLUCIÓN BUFFER
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+
𝐵 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −
La disolución buffer debe contener una concentración relativamente grande de cada uno
de los integrantes del par conjugado, de modo que la especie ácida del sistema buffer pueda
reaccionar con los iones OH- que se le añadan y la especie básica del sistema buffer pueda
reaccionar con la cantidad de iones H+ que se añadan.
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FIGURA 1: CALCULO DE PH EN SOLUCIONES BUFFER
La fuerza de un ácido débil depende de cuánto se disocia: cuanto más se disocia, más
fuerte es el ácido. Para cuantificar la fuerza relativa de los ácidos débiles, debemos
analizar la constante de disociación ácida Ka, que representa la constante de equilibrio
para la reacción de disociación de un ácido.
Para un ácido monoprótico débil genérico HA, la reacción de disociación en agua puede
escribirse como sigue:
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Mientras más HA se disocie en H+ y en su base conjugada A-, más fuerte será el ácido y mayor será
el valor de Ka. Como el pH está relacionado con [ 𝐻3 𝑂+ ], el pH de la solución será una función de
Ka y de la concentración del ácido: de esta manera, el pH disminuye a medida que la concentración
del ácido y/o los valores de Ka aumentan.
EL siguiente cuadro muestra algunos ejemplos de ácidos débiles y sus valore de Ka respectivos.
ECUACIÓN DE NERST
TIPOS DE ELECTRODOS
• Estado sólido. Estos electrodos cuentan con una superficie sólida sensible hecha de
haluros de plata comprimidos, o un material sólido cristalino que es lo que le dará una
larga vida. Se usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro,
iones de plata y plomo.
• Estado líquido. Estos electrodos son de membrana líquida donde su superficie sensible
está constituida de un polímero homogéneo, polímero que contiene un intercambiador
iónico orgánico para un determinado ión. Se usan para mediciones de nitratos, potasio y
calcio.
• Estado gaseoso. Están formados por electrodos combinados para detectar gases que se
encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce dentro de
la membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente proporcional al gas
disuelto en la muestra.
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IV. PARTE EXPERIMENTAL
V. PROCEDIMIENTO
-Ajuste con la perilla N°3 hasta que en la pantalla aparezca la temperatura medida.
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Valore las soluciones ≈ 0,1 N de NaOH, HCl, HAc, H2SO4 usando fenolftaleína
como indicador. Para valorar la soda use biftalato de potasio como patrón
primario. Valore la solución de NH4OH con HCl usando rojo de metilo
como indicador, hasta cambio de color.
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VII. CÁLCULOS
𝑊𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 = 0.2042 𝑔
𝑊𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
𝑉𝑇 =
𝑊𝑒𝑞𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑁𝑇
𝑁𝑇 : 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
Reemplazando:
0.2042𝑔
𝑉𝑇 = 𝑔 = 10 𝑚𝐿
(204.22 𝑒𝑞 ) (0.1𝑁)
𝑉𝑇 𝑁𝑇
𝑁𝑐 =
𝑉𝑒𝑥
𝑁𝑐 : 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎
(10𝑚𝐿)(0.1𝑁)
𝑁𝑐 =
(11.9𝑚𝐿)
𝑁𝑐 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.0840 𝑁
- Para el HCl
Valorando con NaOH:
𝑛 − 𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑛 − 𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑁𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁𝐻𝐶𝑙 =
𝑉𝐻𝐶𝑙
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(12.3𝑚𝐿)(0.084 𝑁)
𝑁𝐻𝐶𝑙 =
(10𝑚𝐿)
𝑁𝐻𝐶𝑙 = 0.1033 𝑁
- Para el NH4OH:
Valorando con HCl:
𝑛 − 𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑛 − 𝑒𝑞𝑁𝐻4 OH
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑁𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝑁𝐻4 OH 𝑁𝑁𝐻4 OH
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑁𝐻𝐶𝑙
𝑁𝑁𝐻4 OH =
𝑉NH4OH
(0.1033𝑁)(1.05𝑚𝐿)
𝑁𝑁𝐻4 OH =
(3𝑚𝐿)
𝑁𝑁𝐻4 OH = 0.0362𝑁
- Para el CH3COOH:
Valorando con NaOH:
𝑛 − 𝑒𝑞CH3COOH = 𝑛 − 𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑉CH3COOH 𝑁CH3COOH = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁CH3COOH =
𝑉CH3COOH
(7.75𝑚𝐿)(0.0840𝑁)
𝑁CH3COOH =
(10𝑚𝐿)
𝑁CH3COOH = 0.0651𝑁
[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ]
Se sabe: 𝐾𝑏 = [𝑁𝐻4 OH]
Aplicando Log:
[𝑁𝐻4+ ]
−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑏 = − log ( ) − 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 − ]
[𝑁𝐻4 OH]
[𝑁𝐻4+ ]
−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑏 = − log ( ) + 𝑝𝑂𝐻
[𝑁𝐻4 OH]
10
[𝑁𝐻4+ ]
𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑏 + log ([𝑁𝐻 )
4 OH]
Para la solución:
Calculando el pH:
𝑝𝐻 = 9.25
𝑝𝐻 = 14 + log[NaOH]
𝑝𝐻 = 14 + log(0.0840)
𝑝𝐻𝑁𝑎𝑂𝐻 = 12.92
𝑝𝐻 = −log(0.1033)
𝑝𝐻𝐻𝐶𝑙 = 0.99
- Para el NH4OH:
Como es base débil:
𝑁𝐻4 OH𝑎𝑐 ↔ 𝑁𝐻4+ 𝑎𝑐 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑐
[ ] inicial: 0.0362N
[ ] cambio: -x +x +x
[ ] equilibrio: 0.0362N-x +x +x
[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻4 OH]
𝐾𝑏 = 1.8 × 10−5
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𝑥2
1.8 × 10−5 =
0.0362 − 𝑥
𝑥 = 8.07 × 10−4
𝑝𝐻𝑁𝐻4 OH = 14 + log(8.07 × 10−4 )
𝑝𝐻𝑁𝑎𝑂𝐻 = 10.91
- Para el CH3COOH:
Como es ácido débil:
CH3 COOH𝑎𝑐 ↔ 𝐻 + 𝑎𝑐 + CH3 COOH − 𝑎𝑐
[ ] inicial: 0.0651N
[ ] cambio: -x +x +x
[ ] equilibrio: 0.0651N-x +x +x
[CH3 COOH][𝐻 + ]
𝐾𝑎 =
CH3 COOH𝑎𝑐
𝐾𝑎 = 1.75 × 10−5
−5
𝑥2
1.75 × 10 =
0.0651 − 𝑥
𝑥 = 1.07 × 10−3
𝑝𝐻CH3 COOH = − log(6.02 × 10−6 )
𝑝𝐻CH3COOH = 2.97
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VIII. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Los errores medidos en las mediciones son relativamente bajos con respecto a las soluciones
de CH3COOH, NH4OH, NaOH y la solución buffer de NH4OH Y NH4Cl ya que no superan
el 9%, sin embargo, el error con respecto al HCl es muy elevado (78.79%), lo que se debe a
errores del instrumento en el momento de la calibración.
Las constantes de equilibrio varían con la temperatura, lo que hace que el cálculo del pH de
las soluciones que dependen de Ka o Kb varíen también con esta, influyendo en los resultados
finales.
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IX. CONCLUSIONES
X. RECOMENDACIONES
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XI. BIBLIOGRAFIA
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/acids-and-bases-topic/copy-of-acid-base-
equilibria/a/weak-acid-base-equilibria. Visitado el 30/04/2018
Morcillo, Jesús (1989). Temas básicos de química (2.ª edición). Alhambra Universidad. p. 270-272
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/368-soluciones-buffer-o-
amortiguadoras.html. Visitado el 30/04/2018.
http://www.posgradoeinvestigacion.uadec.mx/CienciaCierta/CC38/4.html#.Wud835eXPIU
Visitado el 30/04/2018
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XII. APÉNDICE
XII.1. CUESTIONARIO
Si estamos titulando una solución normal de nitrato de plata por medio de una solución de cloruro de
sodio; a medida que la titulación avanza, el cloruro de plata precipita, y a la concentración de los
iones de plata que quedan en la solución disminuye constantemente. El potencial de un electrodo de
plata, que en este caso actúa como electrodo indicador, varía en forma correspondiente. Al principio
la variación de potencial es muy pequeña, puesto que una disminución de la concentración a la
centésima parte altera el potencial solo en 0.118 voltio. No obstante, cuando se aproxima el punto de
equivalencia de la titulación, la variación relativa de la concentración de los iones plata para una
cantidad dada de cloruro de sodio agregada aumenta rápidamente; que se traduce en una variación
rápida de potencial del electrodo de plata. El punto de equivalencia puede encontrarse, pues
determinado la cantidad de solución agregada hasta la aparición del máximo en la variación del
potencial del electrodo. En consecuencia, se puede usar un electrodo de plata como indicador para el
análisis cuantitativo para las soluciones de cloruros o de soluciones de cualquier anión que forme una
sal de plata insoluble, por ejemplo, bromuro, ioduro, cianuro, tiocianato y fosfato. Pueden adaptarse
otros electrodos de metal para el análisis de soluciones de otros aniones.
La Figura 3 muestra una celda para la medida del pH. Consiste en un par de electrodos, uno de calomel
y otro de vidrio sumergidos en la solución cuyo pH se desea medir. Se fabrica el electrodo de vidrio
sellando un bulbo de vidrio delgado y sensible al pH, al extremo de un tubo de vidrio de paredes
gruesas. Se llena el bulbo resultante con una solución de ácido clorhídrico (por lo general 0,1 M)
saturada con cloruro de plata. Se sumerge un alambre de plata en la solución, que se conecta a través
de un cable externo a una terminal de un dispositivo para la medida del potencial. Se conecta entonces
el electrodo de calomel a la otra terminal.
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EXPLIQUE LAS ECUACIONES PARA CALCULAR EL PH DE SOLUCIONES
BUFFER, INDICANDO LAS LIMITACIONES PARA SU USO.
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