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Atmósfera
| Climate forcing
La Atmósfera
ۮUn
U gas id
ideall calentado
l t d con
(H2O) condensable.
•∴ turbulento en la mayor
parte de sus moléculas.
p
o Mesosfera interaciona con el “Viento” solar.
h UVC → 2 O λ < 2000Å
• O2 + hν
| Estratosfera, aloja la cubierta de O3.
z O + O2 + M → O3 + M*
z O3 + hνUVB → O + O2 + calor λ < 3000Å
• O + O3 → 2 O2
La atmósfera es la primera línea
La Radiación de defensa frente a la radiación
solar.
La
Aurora
Boreal
se
forma
aquí.
La temperatura
p
varía
sensiblemente
con la altitud.
electromagnético.
l t éti
La Luz en el
Núm
|
ultravioleta tiene
suficiente
fi i t energía
í
para romper enlaces
Longitud
g de onda,, m
Energía químicos
químicos.
Ley Barométrica
Las fluctuaciones de la
presión
ió son las
l fuerzas
f que
dirigen el clima.
| En las proximidades de la
superficie de la tierra, cerca del
99% de la atmósfera está
compuesto por nitrógeno y
oxígeno.
g | La composición de los
gases en la atmósfera
no es uniforme.
| El Oxígeno
g tiene una entalpía
p
de enlace mas baja que el
nitrógeno, y es por lo tanto más | Los gases mas ligeros
reactivo.
ti ti d a alcanzar
tienden l l
la
parte superior.
Otros Gases: Neon, Helio, Metano, Kripton, Hidrógeno, Óxido
Ó de Nitrógeno,
Xenon, Ozono, Dióxidos de Azufre y Nitrógeno, Amoniaco y Monóxido de Carbono
se encuentran en proporciones muy bajas o como trazas.
Existen dos tipos de reacciones atmosféricas:
z ii) Reacciones
R i f t
fotoquímicas
í i en las
l cuales
l l
la
absorción de un fotón proporciona la energía para
la reacción.
¿Qué es la Fotoquímica?
1. Fotodisociación
2 Fotoionización
2.
O2 + hν ⎯⎯→ 2 O
O + O2 ⎯⎯→ O3
Disminución del Ozono
037_DestructOzon.MOV
No son solubles
N l bl en agua (por
( l tanto
lo t t no se
eliminan de la atmosfera por la lluvia)
y son bastante poco reactivos (así que no se
degradan
g de forma natural).
)
036_CFCsAndOzone.MOV
| El enlace
l C Cl se rompe fácilmente
C—Cl fá il t cuando
d la
l molécula
lé l
absorbe radiación con una longitud de onda entre 190 y
225 nm.
nm
| Los átomos de cloro formados reaccionan con ozono:
C + O3 ⎯⎯→ ClO
Cl C O + O2
Las concentraciones de ·OH son mas altas durante el día (máximas a mediodía)
La Formación de Radicales Libres : OH•
Abstracción de H :
RH + •OH → R• + H2O
Adición a dobles enlaces o anillos aromáticos
(favorecida):
OH
+ OH·
OH
+ OH·
OH
Fotoquímica
q de la Troposfera
p : Ozono
| Luz UV
| Hidrocarburos
| Oxidos de Nitrógeno
| O3
| NO UV | PAN (Anhidrido pperoxiacético nítrico))
| HC Otros oxidantes
(aldehido, etc)
U id d
Unidades: 10-88 g/J
/J
Ejemplos motores de dos tiempos de gasolina: sierras de cadena, segadaras
mecánicas limpiadoras,
mecánicas, limpiadoras motocicletas,
motocicletas motores fueraborda
fueraborda, motos.
motos
N t
Naturaleza
l d
dell Smog
S Fotoquímico.
F t í i
Especies
p Área Aire Limpio
p
Contaminada (μg/m3)
(μg/m3)
CO 10,000-30,000 <200
NO 100-400 <20
HC (excluyendo
(e cl endo CH4) 600-3,000
600 3 000 <300
O3 50-150 <5
PANs 50-250
50 250 <5
La mayoría de los valores están estimados en base a los datos en Air Quality en
Ontario 1991,, Environment Ontario,, Q
Queen’s Printer for Ontario;; 1992
Reacciones de formación de Smog durante la
noche: Papel del Radical Nitrato (·NO3)
| El mas importante radical libre es el OH•, entre otros se incluyen HO2•, CH3•,
CH3O•, CH3O2•
| Los radicales libres tienen electrones desapareados y tienen una fuerte
tendencia a conseguir pares de electrones (por ejemplo, ganando
electrones actuando como agentes oxidantes)
| Finalmente,
Fi l t uno ded los
l radicales
di l en la
l cadena
d se destruye
d t y la
l reacción
ió
finaliza (reaccion de terminación de cadena).
H3C• + H3C• Î C2H6
| Las
as espec
especies
es reactivas
eact as incluyen
c uye ·OH,
O , ·NO
O 3 , O3 , a
algunas
gu as
veces HNO3 y Cl
NO2 + hυ → NO + O
O + O2 → O3
O3 + hυ → O (1D)) + O2 hυ < 310 nm
O (1D) + H2O → 2HO•
0.35
(St. Louis, Missouri, 1962; No se muestran datos de Hidrocarburos)
0.3
pm)
Cooncentraación (pp
0 25
0.25
O3
0.2
0.15 NO
0.1
0.05
NO2
0
4 8 12 16 20 24
Tiempo del Dia
Oxidación de
Hid
Hidrocarburos
b
Iniciada por OH•
PAN
| Salud Humana :
z Alrededor de 100 áreas urbanas con una población global de
aproximadamente 100 millones de habitantes que no alcanzan los
estándares de calidad del aire ambiente para el O3 (Spensley 1992)
z O3 a 0.15 ppm causa estornudos, asma, estrechamiento bronquial,
e irritación de la mucosa del sistema respiratorio.
z Los oxidantes nitratos de peroxoacilo y aldehidos son irritantes de los
ojos.
| Daño a materiales :
z O3 causa la rotura y el envejecimiento del cuacho mediante la oxidación
y rotura de dobles enlaces en el polímero.
| Efectos en la atmósfera
z Reduce la visibilidad.
Efectos del Smog Fotoquímico
| T i id d para plantas
Toxicidad l t
| La exposición al CO
puede bajar los niveles
de O2 hasta el punto de
provocar la pérdida de
conciencia y la muerte.
| Se forma a partir de la
oxidación del óxido nítrico
nítrico,
NO, un componente de los
escapes
p de los automóviles.
Lluvia Ácida SO2 + •OH → HSO3
HSO3 + O2 → SO3 + • HO2
Azufre
| El SO2 es un subproducto
de la combustion de
carbones o petroleos
petroleos.
| Reacciona con la
humedad del aire para
formar ácido sulfúrico.
| Este es el principal
responsable de la lluvia
ácida.
| La alta acidez del agua de lluvia causa la
corrosión de los materiales de construcción.
| C i i t N
Crecimiento Negativo
ti d de lla población.
bl ió
• Garantiza el actual nivel de vida pero no es práctico.
| La Atmósfera:
z Mas concretamente,, p
puede definirse como un
sistema formado por muchos diferentes
aerosoles q
que existen simultaneamente.
| Mineral o polvo del suelo transportado por el
Viento.
Viento
| Natural/Industrial
Oscurecimientos/Nieblas/Smogs/Humos
| Agua/Hielo Nubes
Principales
p Tipos
p de Aerosoles
| Aerosoles Volcánicos.
| Aerosoles Estratosféricos.
Problemas
La distribución de las
observaciones mas altas en TOMS
AI (Total Ozone Mapping
Spectromenter
p Aerosol Index).
) Los
valores más altos se producen a lo
largo de las principales
t
trayectorias
t i de d las
l nubes
b ded polvo.
l
(Panel Superior)
t 2 A ⎧> 0 : Calienta
ΔFa = Fa ,aerosol − Fa ,none = A − r − ⎨
1 − rA ⎩ < 0 : Enfria
f
El signo depende de la orientación a través de t (radiación
transmitida)) y r ((radiación reflejada)
j )ppor el aerosol.
Pero además dependen de A, las propiedades locales de ALBEDO! –
del latín ALBUS
ALBEDO (Fracción de Energía solar reflejada)
EL MISMO AEROSOL PUEDE
CALENTAR O ENFRIAR
DEPENDIENDO DE LA SUPERFICIE SOBRE LA QUE ESTA
LOCALIZADO!!!
MODELOS DE LA QUÍMICA ATMOSFÉRICA:
EL OBJETIVO ES CUANTIFICAR CONCENTRACIONES Y
FLUJOS DE LAS ESPECIES ATMOSFÉRICAS TANTO EN
TIEMPO COMO EN ESPACIO.
Densidad ni (x,
(x t ) [moléculas cm-33]
Iluminación Razón de mezcla (fracción molar) Ci (x, t) [mol/mol]
Divergencia de Flujo
cambio temporal en
masico en el volumen Producción y
concentración en el
elemental velocidades de pérdida
volumen elemental
(flujo in – flujo out) en el volumen
U = vector del
d l viento
i elemental.
D = coefficiente de
difusión molecular
• La Difusión Molecular es despreciable relativa a advección sobre escalas > 1 cm
• La ecuacion se presenta en forma Euleriana (marco de referencia fijo); la forma
Lagrangiana (marco de referencia movil con el aire) suele usarse tambien.
LA ECUACIÓN DE CONTINUIDAD NO PUEDE RESOLVERSE EXACTAMENTE
L
Loop d
de desarrollo
d ll del
d l Modelo
M d l
Mejora el Modelo, caracteriza su error
Aplicar
p el modelo:
hacer hipotesis,
predicciones
APROXIMACIÓN LAGRANGIANA vs. EULERIANA
Los modelos Eulerianos de investigación
g usan
conjuntos de cajas intercambiando masa para
resolver la estructura espacial.
∂ni
= −∇ • Uni + ∇ • ( D∇ • ni ) + Pi − Li
∂t
Producción y
velocidades de
pérdida en el
volumen elemental.
dni
ni(x,to+Δt) = Pi − Li
ni(x,to) dt
EL MODELO DE SOPLO, ‘PUFF’ : SIGUE UN
PAQUETE DE AIRE MOVIENDOSE CON EL VIENTO
CX(x, t) En el ‘puff’, solplo en movimiento,
wind dC X
= E+P−L−D
CX(xo, to) dt
…no contiene términos de transporte! (están implícitos en la trajectoria)
p
Aplicación a la evolución química
q de una lengua
g de polución
p aislada:
CX,b
Xb
CX
dC X
En la corriente o lengua, = E + P − L − D − kdilution (C X − C X ,b )
‘plume’, de polución, dt
MODELO DE COLUMNA PARA EL TRANSPORTE A TRAVÉS
DE UNA CORRIENTE UNIFORME, AIRSHED, URBANA
Temperatura de inversión
(define “profundidad de mezcla”)
Emission E
0 L x
ALGUNAS APLICACIONES USANDO EL MODELO GLOBAL
3-D GEOS-CHEM DE QUIMICA TROPOSFÉRICA
(http://www-as.harvard.edu/chemistry/trop/geos)
Norte América
Europa
Asia
modelo
d l GEOS-CHEM
GEOS CHEM
Julio 1997 Li et al. [2001]
MEDIDA DE COLUMNA DE UN GAS ABSORBENTE USANDO
RETRODIFUSIÓN (BACKSCATTER) SOLAR.
absorción
Intensidad
λ1 λ2 Longitud
λ 1, λ 2 Retrodispersada
de Onda
‘Backscattered’, IB
I B ( λ2 )
profundidad optica τ S = ln[ ]
ATMÓSFERA de la inclinación I B ( λ1 )
“Slant”
“Scattering”,
Difusión por la
Difusión, Columna Ω S = σ eff τ S
Superficie de la Inclinada “Slant”
Tierra y por la
atmósfera SUPERFICIE DE LA TIERRA
PODEMOS USAR GOME PARA ESTIMAR EMISIONES DE NOx?
LOS TEST EN U.S. DONDE LA EXPECTATIVAS SON BUENAS
GOME
emisiones GEIA
escalados a 1996
COLUMNAS DE FORMALDEHIDO OBTENIDAS POR
GOME ((July
y 1996))
| Natural
| 1/3 de
d lla energia
i solar
l disponible
di ibl se absorbe.
b b
z 2/3 se reflejan al espacio (ALBEDO).
z La mayor parte de la insolación calienta los
océanos.
z Las corrientes Oceánicas transportan el calor
solar a los polos para dispersarla (donde la
insolacion es oblicua) devolviendo agua fria.
z La energía sale de la Tierra como luz infrarroja.
infrarroja
| La actividad Humana no amenaza el balance
Natural.
z Pero el cambio climático y la desertificación cambia el ALBEDO!
Ciclo Seguro del O2
| N t
Natural
l
• 2.5×1012 toneladas en la atmósfera frente a 1.3×1014
en el mar.
• 1011 toneladas/año de intercambio dá ~25 años de residencia.
• Los océanos son pues el perfecto almacén para el exceso
de CO2.
• 1013 toneladas en la biosfera con un intercambio de
6×1010 toneladas/año.
| Antropogénico
• Los combustibles incrementan ~10% de intercambio
por fotosíntesis/descenso del CO2 atmosférico. Los
p
mares pueden absorberlo, pero solo eventualmente. El
principio de Le Châtelier predomina.
Concienciación Ecológica
| Como Científicos
Científicos, estamos moralmente
obligados a considerar las consecuencias de
nuestros
t actos.
t
| Cuando creamos una molécula ppara obtener un
beneficio debemos considerar su efecto
cuando se deshecha.
z Ejemplo, las botellas de plástico actualmente se
biodegradan y no deterioran el medioambiente.
medioambiente
z Ejemplo, los refrigerantes no clorados
actualmente enfrian sin sacrificar la capa de
Ozono.
Bibliografía
| Bradshaw, A.
Bradshaw A y otros contaminación. Barcelona: Ediciones
otros. Evolución y contaminación
Omega, 1985. Obra sobre evolución de las plantas en medios con contaminación
atmosférica.
| atmosférica. Madrid: Ediciones Miraguano
Domenech, Xavier. Química atmosférica Miraguano, 1991.
1991 Obra
divulgativa; incluye el estudio de la capa de ozono y la polución urbana.
| Elson, Derek. La contaminación atmosférica. Madrid: Ediciones Cátedra, 1990. Obra de
carácter divulgativo.
| Fisher, Marshall. La capa de ozono. La Tierra en peligro. Madrid: McGraw-Hill -
Interamericana de España, 1993. Obra divulgativa sobre el deterioro de la capa de ozono.
| Gribbin, John. El efecto invernadero y Gaia. Madrid: Ediciones Pirámide, 1991. Obra de
divulgación sobre la emisión de gases contaminantes y el efecto invernadero.
| Maunder, John. El impacto humano sobre el clima. Madrid: Arias Montano
Editores, 1990. Obra divulgativa sobre la influencia del hombre en la atmósfera.
| MOPTMA Cuadernos
MOPTMA. C d de
d contaminación
t i ió atmosférica.
t fé i M d id MOPTMA,
Madrid: MOPTMA 1994.
1994 Libro
Lib
divulgativo sobre los conceptos básicos de la contaminación atmosférica.
| MOPU. La contaminación atmosférica. Madrid: MOPU, 1991. Obra divulgativa; incluye
legislación y lista de los principales contaminantes
contaminantes.
| Mouvier, Gérard. La contaminación atmosférica. Madrid: Editorial Debate, 1996. Obra
de carácter divulgativo y actualizada.
END