J 10,0 litros

ΔSsistema = 2,303 x 0,406 mol x 8,31 mol . kelvin

log 1,00 litros

= 7,77 J/K

Por (3,3), como se trata de una expansión reversible, la variación de entropía para el
sistema y sus limitantes será el siguiente.

ΔStotal = ΔSsistema + ΔSlimitantes = 0

3.6 EL MOTOR TERMICO.- Ciclo de CARNOT

En 1824 el ingeniero francés SADI CARNOT formuló su proposición de la

conversión parcial de calor en trabajo, cuando no deja cambios en el sistema. La maquina
en si no debe sufrir ningún cambio permanente. La operación con la maquina térmica se
debe llevar a cabo sometiendo la sustancia de trabajo a una secuencia de procesos que
constituyen un ciclo, el cual se repite constantemente. Se necesita dos reservorios a
diferentes temperaturas. El resultado neto de cada ciclo es la transferencia de calor de un
reservorio a alta temperatura a otro de baja temperatura, con conversión de la diferencia de
calor en trabajo sobre el medio ambiente ( -w, ),conforme se explica en la Figura 3.3, que
trata del esquema de una maquina térmica.}

En el indicado año, Sadi CARNOT publicó como sus memorias su único libro
titulado: ´´Reflexiones sobre la fuerza motriz del fuego y sobre las maquinas capaces del
desarrollo de dicha fuerza``, en las que planteaba lo que mas tarde se ha denominado
teorema de CARNOT o postulado principal de la segunda ley de la termodinámica. Este
postulado ha influido decididamente sobre la teoría y construcción de la maquinas térmicas
modernos y además sobre ciertos aspectos de la filosofía natural, no obstante haber sido
desarrollado el teorema en época en que las antiguas física y química se basaban en el
estudio del ´´calórico``, careciendo de una noción precisa de la energía. Llega a dos
conclusiones:
1.- Todos los motores térmicos que funcionan según ciclos reversibles, entre dos focos de
temperaturas idénticas, poseen rendimientos iguales.
2.- El rendimiento de un motor térmico con pasos irreversibles, es siempre inferior de la
maquina del ciclo reversible, a igualdad de las otras condiciones.

Figura 3.3 Esquema de una maquina térmica

-w

Maquina

q1 q2

FOCO T1 > T2 FOCO

CALIENTE FRIO
A T1 A T2

FIGURA 3.4 Esquema de una máquina frigorífica

+w

El exterior
cede trabajo
al sistema

Maquina

q1 q2

FOCO T1 > T2 FOCO

CALIENTE FRIO
A T1 A T2
 Fig. 3.5 Diagrama del ciclo de Carnot en comparación de S versus T

En el ciclo de Carnot se trata un gas ideal por un ciclo de cambios constituido de

los 4 pasos reversibles siguientes:

a) Comenzando en A, el gas se expande isotérmicamente a la temperatura alta T1 ,

acompañado por una absorción de calor q1 de la fuente caliente tal que el cambio de
entropía del gas es q1 / T1.

b) El gas se continua expandiendo, pero con su propia energía. En esta segunda etapa
la expansión es adiabática, con caída de temperatura de T1  T2 en el gas. Como q=0,
la entropía del gas permanece constante.
c) El gas se comprime isotérmicamente a la temperatura baja T2, tal que hay una
liberación de calor q2 al exterior, sufriendo el gas un cambio de entropía de q2/T2.

d) Se termina el ciclo comprimiendo adiabáticamente el gas, por lo cual su temperatura

se elevara desde T2  T1 que era su temperatura inicial. Como es un proceso
adiabático, donde q = 0, será también un proceso isoentrópico, es decir a entropía
constante.

La ganancia de entropía del sistema a la temperatura superior es q1 / T1 y la perdida

de entropía a la temperatura inferior es q2/T2, no sufriendo cambios de entropía en los
pasos adiabáticos. El cambio de entropía del sistema para el ciclo completo es igual a
cero, desde que retorna a su condición original y por consiguiente a su entropía original.
Luego, haciendo un balance de entropía.

∮δq𝑇 rev
=
𝑞1
𝑇1
+
𝑞2
𝑇2
= 0
(3.19)

Por el ciclo, ΔU = 0, tal que el trabajo máximo -wmax que puede realizarse en el ciclo
debe ser igual al calor neto absorbido.

-wmax = q1 + q2
(3.20)

Despejando el valor de q2 en (3.19), tenemos que:

(3.21)

𝑇2
q2 = -q1 .
𝑇1